UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE

HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGÍA

ESCUELA DE FORMACIÓN PROFESIONAL DE INGENIERÍA EN

INDUSTRIAS ALIMENTARIAS

PRACTICA Nº 1

“DESCOMPOSICIÓN DE PEROXIDOS DE HIDROGENOS”

Curso : Ingeniería de Bioprocesos (AI–444)

Profesor de teoría : Ing. Tiburcio Reynoso Albarracín

Profesor de práctica : Ing. Transmonte

Alumnas : Choque Ccaico, Nilda

Pérez Campos, Vilma

Grupo de práctica : Lunes 5 – 8 p.m.

Fecha de ejecución : 17 – 03 – 08

Fecha de entrega : 24 – 03 – 08

Ayacucho – Perú

2008

I. OBJETIVOS:
  Determinar el orden de reacción.

 Determinar la constante de velocidad.

 La energía de activación de la descomposición de hidrogeno, catalizada por

el yoduro de potasio, según la ecuación estequiométrica.

II. REVISIÓN BIBLIOGRAFICA

2.1. EL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO (H2O2)

Es un líquido inestable que se descompone en oxígeno y agua con liberación de calor.
Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante que puede causar combustión
espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica.

Este reactivo presenta como gran inconveniente su baja estabilidad. La velocidad de

descomposición del H2O2 aumenta con el pH del medio y con la temperatura de
operación (Reichert y col., 1944).

2.2. DEFINICIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

El concepto de velocidad de reacción traduce la rapidez con la que en un sistema se

produce una transformación química. La reacción química global se lleva a cabo a
través de etapas las cuales en su conjunto constituyen el mecanismo de reacción. La
velocidad se define en términos de parámetros que pueden ser medidos durante la
transformación; así, podemos definirla como la variación de la concentración de uno de
los reactivos que desaparece, o de uno de los productos que aparece, en el sistema
respecto del tiempo.

Para caracterizar una reacción química de modo preciso es necesario conocer la

velocidad con que transcurre.
Sea un proceso genérico:

aA + bB cC + dD

Se define como velocidad de reacción en un instante dado a la magnitud:

- 1 d A   1 d B 1 d C 1 d D
v   
a dt b dt c dt d dt
La velocidad de reacción depende, en general, de las concentraciones de reactivos; con
frecuencia esta dependencia puede expresarse en la forma:

v = k[A]n [B]m

donde k es una constante que depende de la temperatura y de la naturaleza de las

sustancias. n y m se denominan, respectivamente, orden de reacción con respecto a A y
orden de reacción con respecto a B, y no tienen por qué coincidir con sus coeficientes
estequiométricos a y b. La suma de a y b es el orden global de reacción.

(MARON y PRUTTON, 1973)

2.3. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Las constantes cineticas dependen sustancialmente de la temperatura, aumentando
regularmente con ella al principio y luego con mayor rapidez. Un aumento de
temperatura de 10ºC lleva consigo a que se duplique o triplique la velocidad de
reacción. A temperatura de ambiente la velocidad aumenta de 10 – 20% por grado. No
obstante la colisión entre las moléculas aumenta sólo 0,2%. Pero, las moléculas
reaccionantes no solo deben colisionar entre sí, sino que también deben estar
correctamente orientadas y chocar con suficiente energía o sea estar activadas.

La explicación del aumento de la velocidad de reacción con la temperatura consiste en

que el aumento de temperatura favorece considerablemente el aumento de la fracción
de moléculas que posee gran exceso de energía sobre el promedio, habiendo así un
número mayor de colisiones de moleculas que poseen la necesaria energía de activación
para que se efectúe reacción. Los conceptos de estado activado y energía de activación
explican lo del pequeño número de colisiones fructíferas en las reacciones químicas.

Una reacción únicamente tiene lugar cuando las moléculas reaccionantes poseen una
cantidad adicional de energía, por encima de la que poseen el promedio de las moléculas.

Esta energía adicional se denomina energía de activación, la cual siempre es positiva y

su símbolo es Ea La teoría del complejo activado representa un avance considerable en
comparación con la teoría simple de las colisiones.
La relación entre la constante de velocidad y la temperatura absoluta para numerosas
reacciones queda expresada en la siguiente ecuación, obtenida empíricamente por
Arrhenius:

k = A e-Ea/RT

Donde: A es una constante, denominada factor de frecuencia, factor pre-exponencial,

factor de Arrehenius y R es la constante de los gases.

(PONS MUZZO, 2000)

III. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1. Materiales

 Vaso de precipitado de 500 mL

 Pipeta de 5 ml
 Probeta de 100 mL (1).

3.2. Muestra

 Peróxido de hidrógeno (H2O2) 3%

3.2. Reactivos:

 Solución de yoduro de potasio

3.2. Equipos

 Termostato
 Cronometro

3.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) Preparar 6 mL de solución reaccionante, mezclando 3 ml de solución de KI con

3 mL de solución de agua oxigenada en un erlenmeyer de 25 mL con un poco de
gránulos de vidrio o glas vedas.

1) Llévese la mezcla de la reacciónala temperatura de operación deseada.

2) Conecte el frasco a la bureta y tome lecturas del volumen indicado en el menisco

del liquido agua.

3) Haga unas 10 a 12 lecturas o más, según vea por conveniete. w

4) Al hacer la lectura del volumen del gas de oxígeno es preciso igualar los
 niveles del líquido en el frasco nivelador y la bureta de gas.

5) Termine cuando se haya desprendido 75 a 100 cm3 de gas (o 50 cm3)

6) Efectúe tres corridas a tres temperaturas diferentes, empezando con la

temperatura ambiente y aumentando la temperatura en cada corrida unos
5 – 10 °C.

7) Una vez terminada la toma de muestras en cada corrida, descomponga el

agua residual introduciendo el reactor en un beaker con agua a ebullición
durante unos 2 min.

8) Deje enfriar a la temperatura de reacción volviendo el erlenmeyer al baño y

cuando el volumen se estabilice anótese la lectura como volumen final.

Nota: Al efectuar la correlación de datos, transfórmese la ecuación de

velocidad propuesta a términos de:
Vo = lectura de volumen a t=0
Vt = lectura de volumen a t=1
V f = lectura de volumen final.

IV. RESULTADOS – CALCULOS Y DISCUSIÓN

4.1. RESULTADOS

Cuadro Nº 1: Valores experimentales obtenidos de la descomposición del peroxido de

hidrogeno a distintas temperaturas e intervalos de tiempo

VOLUMEN (ml): at
T (min)
20ºC 30ºC 40ºC
1 4 7 6
2 13 13 18
3 17,5 20 27,5
4 22 24 34
5 25 27 38
6 28 30 41
7 31,5 34 42,5
8 33,5 35,5 44
9 36 37 45
10 38 39 46
11 39,5 40 47
12 41 41 47

4.2. CÁLCULOS
 4.2.1. PRIMER EXPERIMENTO
a = Vf = 41 ml
Vo =4 ml Cuadro N º 2:
20ºC
Tiempo a - at Velocidad reacción

(min) (seg) ml Ln Vt a/(a - at) Log(a/(a - at)) K Log K mL/s Log

1 60 37,00 1,38629 1,10811 0,04458 0,10267 -0,98855 0,15000 -0,82391
2 120 28,00 2,56495 1,46429 0,16563 0,19072 -0,71961 0,07500 -1,12494
3 180 23,50 2,86220 1,74468 0,24172 0,18556 -0,73152 0,07500 -1,12494
4 240 19,00 3,09104 2,15789 0,33403 0,19232 -0,71598 0,05000 -1,30103
5 300 16,00 3,21888 2,56250 0,40866 0,18823 -0,72531 0,05000 -1,30103
6 360 13,00 3,33220 3,15385 0,49884 0,19147 -0,71790 0,05833 -1,23408
7 420 9,50 3,44999 4,31579 0,63506 0,20893 -0,67999 0,03333 -1,47712
8 480 7,50 3,51155 5,46667 0,73772 0,21237 -0,67290 0,04167 -1,38021
9 540 5,00 3,58352 8,20000 0,91381 0,23383 -0,63109 0,03333 -1,47712
10 600 3,00 3,63759 13,66667 1,13566 0,26154 -0,58246 0,02500 -1,60206
11 660 1,50 3,67630 27,33333 1,43669 0,30079 -0,52173 0,02500 -1,60206
12 720 0,00 3,71357 - - - - 0,00000 -
0,20622

Grafico Nº 1: (a - at) ml Vs t (seg ) a 20ºC

Grafico Nº 2: Velocidad de reaccion (mL/s) Vs t (seg) a 20 ºC

Grafico Nº3: Log velocidad de reacción Vs t(seg) a 20 ºC

Grafico Nº 4: Log (a - at) Vs t(seg)

Grafico Nº 5: LOG velocidad Vs LOG (a - at)

De acuerdo a la ecuación Y= 0,4855X – 1,8073

 La orden de reacción es 0,4855
 El intercepto es -1,8073
 K=constante de velocidad =
Ea = pendiente * R= - 0,4855ºK*8,314 J/ºKmol = 4,036 J/mol
k 1 = A e-Ea/RT = 6,104

4.2.2. SEGUNDO EXPERIMENTO

 a = Vf = 41 ml
Vo =4 ml Cuadro N º 3:
30ºC
Tiempo velocidad velocidad
Log(a/(a
(min) (seg) a - at Ln Vt a/(a - at) - at)) K Log K mL/s log(a - at) Log
1 60 34,00 1,94591 1,20588 0,08130 0,18725 -0,72759 0,10000 1,53148 -1,00000
2 120 28,00 2,56495 1,46429 0,16563 0,19072 -0,71961 0,11667 1,44716 -0,93305
3 180 21,00 2,99573 1,95238 0,29056 0,22306 -0,65158 0,06667 1,32222 -1,17609
4 240 17,00 3,17805 2,41176 0,38233 0,22013 -0,65732 0,05000 1,23045 -1,30103
5 300 14,00 3,29584 2,92857 0,46666 0,21494 -0,66768 0,05000 1,14613 -1,30103
6 360 11,00 3,40120 3,72727 0,57139 0,21932 -0,65892 0,06667 1,04139 -1,17609
7 420 7,00 3,52636 5,85714 0,76769 0,25257 -0,59762 0,02500 0,84510 -1,60206
8 480 5,50 3,56953 7,45455 0,87242 0,25115 -0,60007 0,02500 0,74036 -1,60206
9 540 4,00 3,61092 10,25000 1,01072 0,25863 -0,58732 0,03333 0,60206 -1,47712
10 600 2,00 3,66356 20,50000 1,31175 0,30210 -0,51985 0,01667 0,30103 -1,77815
11 660 1,00 3,68888 41,00000 1,61278 0,33766 -0,47152 0,01667 0,00000 -1,77815
12 720 - 3,71357 - - - - 0,00000 - -
0,24159

Grafico Nº 1: (a - at) ml Vs t (seg ) a 30ºC

Grafico Nº 2: Velocidad de reaccion (mL/s) Vs t (seg) a 30 ºC

Grafico Nº3: Log velocidad de reacción Vs t(seg) a 30 ºC

Grafico Nº 4: Log (a - at) Vs t(seg) a 30 º C

Grafico Nº 5: LOG velocidad Vs LOG (a - at)

De acuerdo a la ecuación Y= 0,5619X – 1,8964

 La orden de reacción es 0,5619
 El intercepto es -1,8964
 K=constante de velocidad =
Ea = pendiente * R= - 0,5619ºK*8,314 J/ºKmol = 4,67 J/mol
k 2 = A e-Ea/RT = 6,65

4.2.3. TERCER EXPERIMENTO

 a = Vf = 47 ml
Vo = 6 ml Cuadro N º 4:
40ºC
Tiempo velocidad velocidad
Log(a/(a log(a -
(min) (seg) a - at Ln Vt a/(a - at) - at)) K Log K mL/s at) Log
1 60 41,00 1,79176 1,14634 0,05931 0,13660 -0,86455 0,20000 1,61278 -0,69897
2 120 29,00 2,89037 1,62069 0,20970 0,24147 -0,61714 0,15833 1,46240 -0,80043
3 180 19,50 3,31419 2,41026 0,38206 0,29330 -0,53269 0,10833 1,29003 -0,96524
4 240 13,00 3,52636 3,61538 0,55815 0,32136 -0,49301 0,06667 1,11394 -1,17609
5 300 9,00 3,63759 5,22222 0,71786 0,33064 -0,48064 0,05000 0,95424 -1,30103
6 360 6,00 3,71357 7,83333 0,89395 0,34313 -0,46455 0,02500 0,77815 -1,60206
7 420 4,50 3,74950 10,44444 1,01889 0,33521 -0,47468 0,02500 0,65321 -1,60206
8 480 3,00 3,78419 15,66667 1,19498 0,34400 -0,46344 0,01667 0,47712 -1,77815
9 540 2,00 3,80666 23,50000 1,37107 0,35084 -0,45489 0,01667 0,30103 -1,77815
10 600 1,00 3,82864 47,00000 1,67210 0,38508 -0,41444 0,01667 0,00000 -1,77815
11 660 0,00 3,85015 - - - - 0,00000 - -
12 720 0,00 3,85015 - - - - 0,00000 - -
0,30816

Grafico Nº 1: (a - at) ml Vs t (seg ) a 40ºC

Grafico Nº 2: Velocidad de reacción (mL/s) Vs t (seg) a 40 ºC

Grafico Nº3: Log velocidad de reacción Vs t(seg) a 40 ºC

Grafico Nº 4: Log (a - at) Vs t(seg) a 40 º C

Grafico Nº 5: LOG velocidad Vs LOG (a - at)

De acuerdo a la ecuación Y= 0,7716X – 2,0149

 La orden de reacción es 0,7716
 El intercepto es -2,0149
 K=constante de velocidad =
Ea = pendiente * R= - 0,7716ºK*8,314 J/ºKmol = 6,41 J/mol
k 3 = A e-Ea/RT = 7,48

Cuadro N º 5 : Datos para la grafica respectiva

K TºC TºK Log K 1/Tºk
6,08 20 293 0,78390 0,00341297
6,65 30 303 0,82282 0,00330033
7,48 40 313 0,87390 0,00319489

Ea = - (-pendiente)*(R) = -(-0,0024ºK)(8,314 J)
ºK mol

Ea = 0,01995 J/mol

4.3. DISCUSIONES

 Como hemos podido notar, cuando la temperatura se incrementa para realizar la

descomposición, la velocidad también aumenta proporcionalmente.

 Según lo que indica la teoría cinética para aumentos de temperatura en 10°C, las
velocidades deben variar entre 20% a 30% de donde se deduce que hay un
porcentaje de error en la energía de activación.

V. CONCLUSIONES
  Podemos concluir que en el experimento de catálisis la liberación de
oxígeno se obtiene más rápidamente con el aumento de temperatura. Esto lo
podemos atribuir a que las moléculas del compuesto vibran a una mayor velocidad
a causa de la mayor temperatura.

 Al irse descomponiendo el peróxido de Hidrogeno, el Oxígeno va

desplazando al agua contenida en la bureta variando así su volumen los cuales son
tomados por intervalos de tiempos definidos. Observamos que los intervalos de
tiempo van disminuyendo

 A mayor velocidad de reacción mayor temperatura, esto se aprecia en los

gráficos.

 La constante de velocidad de una reacción varía con la temperatura, son

directamente proporcionales ya que al incrementarse la temperatura se incrementa
la velocidad de reacción

 Por último se observa que la energía de activación es positiva lo que

indica que el calor de activación es suministrado a las moléculas, esto se debe que
es el medio el que realiza el trabajo sobre el sistema y no lo inverso.

VI. RECOMENDACIONES

 Se debe tener en cuenta siempre el estado de los equipos de trabajo, al igual que
los instrumentos.

 La medición de los tiempos se debe realizar con exactitud para obtener mejores
resultados.

 Es recomendable crear un sistema por el cual el medio se mantenga a una misma

temperatura (temperatura experimental) con esto se lograría datos más exactos.

VII. BIBLIOGRAFÍA

1. PONS MUZZO, G. 2000. FISICOQUÍMICA. Segunda Epoca. Primera Edición.

AFA. Editores Importadores es S. A.
2. MARON S., PRUTTON C. 1973. FUNDAMENTOS DE FISICOQUÍMICA.
1era. edición Limusa, México
3. CHANG, RAYMOND. Quimica , cuarta edicion, primera edicion en español,
McGraw-Hill, España,1997.
VIII. PROBLEMAS
8.1. Swintosky y Col han obtenido los datos siguientes en la descomposición de
primer orden de la penicilina

X X Y
TºC TºK K 1/TºK Ln k
73 346 0,216 0,00289 -1,53248
43 316 0,0403 0,00316 -3,21140
54 330 0,119 0,00303 -2,12863

Represente gráficamente los resultados y calcule la energía de activación ¿Cuál es el

factor de frecuaencia?

DESARROLLO
============

Resolviendo gráficamente: Y = -6105,3X + 16,198

El valor de la pendiente es – 6105,3 y el valor del intercepto sobre la ordenada es

16,198

Pendiente = - Ea
R

Hallando la energía de activación

Ea = - (-pendiente)*(R) = -(-6105,3ºK)(8,314 J)
ºK mol

Ea = 50759,46 J/mol = 50,76 KJ / mol

Hallando el factor de frecuencia (A)

A = e 16,198 = 10831835 = 1,08x107

8.2. Volúmenes iguales de dos soluciones equimolares de reaccionantes A y B se
mezclaron y sucedió la reacción

A + B -----------------C

Al cabo de reaccionar de 1hrA había reaccionado en un 75% ¿Cuánto de A quedó sin

reaccionar al cabo de 2 hr, si la reacción es:?

b. Primer orden en A y orden cero en B

c. Primer orden en A y primer orden cero en B

d. Orden cero en ambos A y B

e. Primer orden en A y ½ orden en B

DESARROLLO
============