Mineralogía 2018

Actividad experimental: Química fotográfica

Autor: Agustín Peralta

Marco teórico:

La fotografía tuvo sus comienzos con Schulze, quien a principios del siglo XVIII,
mediante una serie de experimentos logro deducir que el nitrato de plata era
sensible a la luz.

¿Cómo se dio cuenta? Calentó el nitrato de plata nitrato y descubrió que no se

oscurecía, por lo cual pudo descartar el calor como oscurecedor del nitrato de
plata. Noto que un frasco de vidrio que contenía de plata cambio de color por
el lado del frasco que daba a la ventana, por lo que ideo el siguiente
experimento: tapo una parte de una botella que contenía nitrato de plata, y la
otra parte la dejó descubierta y expuesta a la luz. Observo que donde no fue
expuesta a la luz permanecía blanca, y en el que estaba expuesta oscurecía.

Lo que descubrió Schulze, aunque no lo sabía, es que la energía que aportaba

la luz al nitrato de plata es suficiente para que la plata se reduzca a plata
elemental. A partir del conocimiento de que el nitrato de plata es fotosensible
se fue desarrollando la fotografía.

En el comienzo de la fotografía, no había una cámara fotográfica que nos

saque una foto. ¿Cómo se tomaba una “fotografía”? se generaba un fotograma,
a partir de una suspensión fotográfica1 que era sometida a la acción de luz. Un
fotograma es una imagen impresa químicamente en el papel o en la película
fotográfica.

Para lograr el fotograma hay varias técnicas, una de ellas es la que se llama
“técnica del papel salado”, se denomina así debido que sobre la superficie del

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Capa fina de cristales sensible a la luz, sobre un soporte como celulosa.

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papel se extiende una solución que está compuesta por gelatina sin sabor sal
de mesa y citrato de sodio, la sal de mesa es la que le da el nombre a la
técnica. La gelatina que sirve de soporte para contener los iones que luego
reaccionaran, debe estar extendida muy homogéneamente sobre el papel, el
cual se debe dejar secar.

A continuación se debe extender una solución de nitrato de plata, mientras

mayor cantidad de veces se haga el extendido mayor será la concentración de
cationes plata que tendrá el papel salado. Al agregar el nitrato de plata se debe
tener la precaución de trabajar con luz muy tenue o luz roja. ¿Por qué luz roja?
Debido a que su longitud de onda (por el orden de los 700 nm) se encuentra en
uno de los extremos del espectro visible para el ojo humano, por lo que
podemos ver con ella, no tiene la energía suficiente para reducir la plata
catiónica a plata.

Al agregar nitrato de plata al papel salado, se genera cloruro de plata (también

fotosensible)

Na+ + Cl- + AgNO3 → AgCl (S) + NaNO3

Fotosensibles

Por lo que decimos que el papel se fotosensibilizó.

Al exponer a la luz el papel fotosensible, se formara plata oscureciendo toda

parte que está expuesta a la luz. El cloruro de plata está distribuido en la
gelatina, en esta distribución se generan vacancias2 en la red cristalina, por lo
que hay pequeños lugares donde la electro neutralidad no se cumple (la red
cristalina entera si mantiene la electro neutralidad) y al incidir la luz, se logra
reducir el catión plata a plata en su estado elemental. Generando el fotograma.
En este los objetos opacos aparecen nítidamente definido, los
semitransparentes en tonos de gris que dependen de su grado de opacidad.

Al fotograma generado hay que sacarlo de la luz después de cierto tiempo de

exposición debido a que el catión plata seguirá reaccionando hasta completar
la reacción. Al obtener el fotograma se lo somete a varios pasos para eliminar
los restos de cloruro de plata de modo que de ser expuesto a la luz no continúe

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El espacio que ocuparía un ion en la red cristalina esta vacío.

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reaccionando. Primero se lo lava con agua para eliminar cloruro de plata.
Luego se lo sumerge en una solución de tiosulfato de sodio el cual actúa como
ligando de cationes metálicos y forma un complejo que tiene una alta constante
de formación, lo suficiente como para desplazar el equilibrio del cloruro de plata
y hacerlo soluble en agua, por lo que en el último paso se lava nuevamente
para eliminar lo que resta de cationes plata. Finalmente obtenemos el
fotograma definitivo.

Von Helmholtz en 1821 planteo la teoría de que el ojo humano puede percibir
todos los colores de la realdad por medio de 3 canales: rojo, verde y azul. Su
conclusión estaba basada en documentación experimental que concluía que
los conos, responsables de la percepción del color, producía tres derivados
diferentes de la vitamina A (retinol, retinal, rodospina) cada vez que eran
excitados por un determinado color.

Basado en la teoría Young-Helmholtz, Maxwell demostró que mezclando luz

roja, verde y azul en diferentes proporciones se podían producir todos los
colores y en 1861 produjo la primera fotografía en color valiéndose de filtros
(rojo, verde, y azul).

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Materiales:
 Papel secante.
 2 pinceles.
 Bandejas plásticas.
 Negativos fotográficos, objetos opacos, encajes.
 Vasos de precipitado.
 Balanza.
 Probeta de 250 mL.
 Espátulas.
 Vidrios.

Reactivos:

Solución A:

 4 g de sal común de mesa.

 2 g de citrato de sodio.
 2 g de gelatina sin sabor.
 200 mL agua destilada.

Solución B:

 Solución acuosa de Nitrato de plata 10%m/V.

Solución C:

 Solución acuosa de tiosulfato de sodio 16% m/V (solución de fijado).

Protocolo

1) Preparación solución A
Se disuelve la gelatina sin sabor en agua tibia (40°C). Luego agregar la sal de
mesa (NaCl) y el citrato de sodio (trisodio; 2-hidroxipropano-1, 2,3-tricarboxilo,
di hidratado) hasta disolución completa. La gelatina sirve de soporte para los
iones, además evita que estos penetren profundamente en las fibras del papel.
El citrato de sodio alcaliniza la solución A.
2) Salado del papel
La solución A se extiende sobre el papel, para lograr una capa fina de gelatina
con iones Cl- y Na+. Luego se deja secar. Obteniendo el papel salado.

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3) Fotosensibilización del papel
Con luz muy tenue o roja extender la solución B (Nitrato de plata 10% m/V). Se
lo deja secar en la oscuridad. Se hace de este modo porque el nitrato de plata
es fotosensible, por lo que de hacerlo con luz normal reaccionaria del siguiente
modo:
Ag+ + luz → Ag0 (s)
Por lo que el papel comenzaría a verse negro.
Sobre el papel se genera una suspensión fotográfica (capa de cristales
sensible a la luz (AgCl) repartidos en una gelatina). Se genera el papel
fotosensible.
Na+ + Cl- + AgNO3 → AgCl (S) + NaNO3

Fotosensibles

4) Exposición (generación del fotograma)

Colocar sobre el papel fotosensible seco un negativo fotográfico o un objeto
opaco o un encaje. Exponer a la luz durante X minutos (el tiempo de exposición
variara según la intensidad de la fuente de luz).
Al exponerlo a la luz reacciona del siguiente modo:
2 AgCl(S) + Luz → 2 Ag0(S) + Cl2 (g) ↑
Si se deja el papel fotosensible expuesto demasiado tiempo a la luz, corremos
el riesgo de que reaccionen todos los cationes Ag+ y nos quede el papel todo
negro.

5) Lavado
Una vez expuesto el papel debe lavarse con agua corriente durante 5 minutos,
hasta que desaparezca el color blanco lechoso del cloruro de plata no reducido
por la luz.
6) Fijado
Sumergir el fotograma ya lavado en solución C (tiosulfato de sodio) durante 5
minutos. El tiosulfato de sodio es un ligando de cationes metálicos como el
catión Ag+, es decir que se compleja con estos, del siguiente modo:
Ag+ + 2S2O32- → Ag (S2O3)23-
La constante de estabilidad de este complejo es tal que permite la redisolución
de AgCl en agua, por desplazamiento de equilibrio de formación del cloruro de
plata.

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 7) Lavado final
Lavar con agua corriente por 15 minutos, de este modo nos aseguramos de
eliminar toda la plata catiónica que aún quedaba en el fotograma.

¿Qué hicimos?
Se preparó una solución A que utilizamos todos. La extensión de la solución A sobre el
papel secante fue hecha con un pincel fino y en forma bastante pareja, generando así
el “papel salado”. Dejamos secar a este hasta el día siguiente.

Con luz roja se realizó la extensión de solución B (nitrato de plata) sobre el papel
salado seco utilizando un pincel que era más ancho que el utilizado en la extensión de
la solución A. Por lo que tal vez el nitrato de plata no quedo uniformemente distribuido
en toda la extensión del papel salado.

El papel se secó bajo la acción de un secador de pelo en oscuridad. Al momento de

colocar el papel fotosensible sobre el vidrio, con el negativo y el otro vidrio (en forma
de sándwich) no se le realizo una gran presión por lo que tal vez el papel quedo un
poco separado del negativo. Además el negativo era de un paisaje, por lo que tenía
gran cantidad de detalles, y pocas partes de opacidad total.

Se llevó el papel fotosensible en una caja negra, hasta el patio donde se lo expuso al
sol directo por 15 minutos. Al entrar en contacto con la luz solar, inmediatamente se
comenzó a poner oscuro el papel, en mi caso no se pudo observar nada definido. Al
realizar el lavado se observó que quedaba en el fotograma un cuadrado con la forma
del negativo pero no se observaba el paisaje del negativo. Con los siguientes pasos
(fijado y lavado final) no se modificó significativamente el fotograma.

Los factores que pueden haber afectado a la definición del fotograma, pueden haber
sido: la probable mala distribución de nitrato de plata en el papel salado, la poca
presión ejercida entre los vidrios para que queden muy juntos el papel y el negativo, la
exposición prolongada al sol (ese día estaba particularmente intenso) por lo que tal
vez todo el negativo le resulto igual de transparente. Tal vez el conjunto de todos ellos,
o alguno en particular fue el que condiciono el resultado final. No obstante, a pesar del
resultado un poco insatisfactorio por no obtener el fotograma igual al negativo, me
pareció una actividad de laboratorio muy interesante y atrapante, que sirve para
introducir distintos temas de la química de un modo atractivo y estimulante para el
estudiante y para el profesor.

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 Anexo
Flash de magnesio
El uso por primera vez de la luz por combustión de polvo de magnesio aplicada
a la toma de fotografías se atribuye a Alfred Brothers en 1864.
El magnesio no se encuentra libre como metal en la naturaleza. Al arder, emite
una luz muy brillante que además de muy blanca es muy activa a la hora de
impresionar suspensiones fotográficas. Uno de los problemas de este tipo de
flash es que es muy volátil e inflamable.
Hacia 1887 se creó una formula mejorada, más estable, añadiendo clorato
potásico y sulfuro de antimonio.
Los polvos para flash venían, según donde se los fuese a utilizar (exterior,
interior) con diferentes cantidades de magnesio.
En esa época era muy importante tener en cuenta lo siguiente a la hora de
utilizar estos polvos, la unidad que solían utilizar era “granos” o “grains” y
“gramos” o “grams”, (que cantidad debía usarse venia indicada en el recipiente
del polvo), 1 grano≈ 0,06479891 gramos. Utilizar la unidad correcta evitaba un
accidente grave.