LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS Y DE TRANSPORTE

PRÁCTICA ESPECIAL: CINÉTICA DE SAPONIFICACIÓN DE UN ÉSTER

Diana Marcela Gomez Clavijo, Marco Daniel Rodríguez Rodríguez, Mario Alfonso García Márquez
Docente: Jaime Arturo Calvache

Mayo 04 de 2018
Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniería, Departamento de Ingeniería
Química y Ambiental, Bogotá, Colombia.

PROTOCOLO PARA EL CUMPLIMIENTO DE LA PRÁCTICA EXPERIMENTAL

Se propone el siguiente esquema para trabajar satisfactoriamente la práctica especial,
dedicada a la cinética de reacciones homogéneas en un reactor isotérmico.

CRONOGRAMA LUGAR REACTIVOS

EQUIPOS
Mayo 16- 2018 Laboratorio de NaOH 0,02N
Pipeta de 5 mL graduada
Sesión- I Catálisis HCl Pipeta de 10 mL aforada
4 horas Heterogénea LIQ Acetato de
Bureta de 25 mL
-Universidad etilo 0,02N
Erlenmeyer de 250 mL
Mayo 23 -2018 Nacional de Fenolftaleína
Matraz aforado de 250 ml
Sesión- II Colombia. Biftalato de
Reactor de mezcla perfecta
4 horas potasio Baño termostatado
pHmetro
Conductímetro
Cronómetro
METODOLOGÍA Primer momento: Estandarización de reactivos
Segundo momento: Calculo de conversión por medición de pH dos
ensayos a diferente temperatura.
ALCANCE Constante de Equilibrio
Orden de reacción
Aplicación de la Ecuación de Arrhenius
Aplicación de los métodos gráficos y de regresión
Análisis de una cinética de reacción homogénea
Reactores isotérmicos de mezcla perfecta.
Análisis del efecto de temperatura en la constante de equilibrio.
FUNDAMENTO Transferencia de materia en medio de reacción
TERMODINAMICO Y Medición de pH
DE TRANSPORTE Aplicación de balances de materia
Velocidad de reacción a diferentes temperaturas.
DOCENTE A CARGO Jaime Arturo Calvache
 1. OBJETIVOS

GENERAL
Determinar la constante cinética y el orden de reacción para la saponificación del acetato
de etilo en la producción de jabones.

ESPECÍFICOS

- Determinar la energía de activación de la reacción implementado la ecuación de

Arrhenius
- Verificar el cambio del pH con el tiempo a una temperatura constante
- Realizar dos ensayos cada uno a diferente temperatura para analizar el cambio de
la constante de velocidad K.

2. SEGUIMIENTO DE LA PRÁCTICA

FECHA: 16 DE MAYO DE 2018

2.1 Primer momento

 Se inició a las 7:20 AM en el laboratorio de propiedades termodinámicas y de

transporte
 Se realizó la calibración del pHmetro SI Analytics, se lavó el electrodo con agua
destilada y luego mediante 3 soluciones buffers de pH 10,7 y 4 se procedió a calibrar
sumergiendo el electrodo en cada solución y esperando a que reportara el valor real.

Figura 1. Calibración del pHmetro

 1. Segundo momento

 Se realizó la estandarización del NaOH y la preparación del acetato de etilo, la

estandarización se realizó pesando 0.07g de biftalato de portasio y usando como
indicador fenolftaleína.
 La concentración obtenida fue de 0.031M

NOTA: Se debe manejar la solución muy diluida para que el pH no se dañe, no se pueden
emplear ácidos concentrados, sobre todo.

2. Tercer momento

 Con el NaOH estandarizado y el acetato de etilo se procedió a introducir esta

solución en el reactor provisto de un sistema de agitación magnética, el sistema se
trabajó a temperatura ambiente
 Se tomaron los datos del pH cada 30 segundos por un periodo de 85 minutos, el
tiempo t=∞ se midió en la segunda fecha del cronograma.

Figura 2. Montaje del experimento de cinética de reacción

FECHA: 23 DE MAYO DE 2018

- Se realizó la medición a tiempo infinito del Ph
- Se hizo un duplicado de la práctica siguiendo las anteriores indicaciones.
- Se determinó el calor de reacción.
 3. RECOLECCIÓN DE DATOS

Tabla 1. Toma de datos de pH obtenidos en tiempo 0 a infinito

t (min) pH t (min) pH
0 12,45 18 12,11
0,5 12,43 19 12,18
1 12,41 20 12,19
1,5 12,4 21 12,18
2 12,37 22 12,17
2,5 12,35 23 12,16
3 12,33 24 12,17
3,5 12,31 25 12,17
4 12,29 26 12,16
4,5 12,27 27 12,15
5 12,26 28 12,14
5,5 12,24 29 12,13
6 12,23 30 12,11
6,5 12,21 32 12,1
7 12,2 34 12,09
7,5 12,19 36 12,08
8 12,18 38 12,06
8,5 12,17 40 12,05
9 12,16 42 12,04
9,5 12,15 44 12,03
10 12,14 46 12,02
10,5 12,14 51 11,99
11 12,14 56 11,97
11,5 12,13 61 11,96
12 12,13 66 11,94
13 12,12 71 11,92
14 12,11 76 11,91
15 12,11 81 11,9
16 12,11 86 11,88
17 12,11 ∞ 11,77
Tabla 2. Toma de datos de pH obtenidos en tiempo 0 a infinito por duplicado

t(min) pH t(min) pH
0 12,49 18 12,02
0,5 12,47 19 12,01
1 12,45 20 12
1,5 12,42 21 11,99
2 12,39 22 11,98
2,5 12,37 23 11,97
3 12,35 24 11,96
3,5 12,33 25 11,95
4 12,31 26 11,94
4,5 12,29 27 11,93
5 12,27 28 11,93
5,5 12,26 29 11,92
6 12,25 30 11,91
6,5 12,23 32 11,9
7 12,22 34 11,89
7,5 12,2 36 11,87
8 12,19 38 11,87
8,5 12,18 40 11,86
9 12,17 42 11,85
9,5 12,15 44 11,84
10 12,15 46 11,83
10,5 12,14 51 11,82
11 12,13 56 11,8
11,5 12,12 61 11,79
12 12,11 66 11,78
13 12,09 71 11,77
14 12,07 76 11,77
15 12,06 81 11,76
16 12,05 86 11,75
17 12,03 ∞ 10,70
 4. RESULTADOS

Tabla 3. Conversión obtenida a través del tiempo en la reacción de saponificación

tiempo Conversión tiempo Conversión
(minutos) (X) (minutos) (X)
0 0 18 0,5
0,5 0,02941176 19 0,39705882
1 0,05882353 20 0,38235294
1,5 0,07352941 21 0,39705882
2 0,11764706 22 0,41176471
2,5 0,14705882 23 0,42647059
3 0,17647059 24 0,41176471
3,5 0,20588235 25 0,41176471
4 0,23529412 26 0,42647059
4,5 0,26470588 27 0,44117647
5 0,27941176 28 0,45588235
5,5 0,30882353 29 0,47058824
6 0,32352941 30 0,5
6,5 0,35294118 32 0,51470588
7 0,36764706 34 0,52941176
7,5 0,38235294 36 0,54411765
8 0,39705882 38 0,57352941
8,5 0,41176471 40 0,58823529
9 0,42647059 42 0,60294118
9,5 0,44117647 44 0,61764706
10 0,45588235 46 0,63235294
10,5 0,45588235 51 0,67647059
11 0,45588235 56 0,70588235
11,5 0,47058824 61 0,72058824
12 0,47058824 66 0,75
13 0,48529412 71 0,77941176
14 0,5 76 0,79411765
15 0,5 81 0,80882353
16 0,5 86 0,83823529
17 0,5 ∞ 1
Tabla 4. Conversión obtenida a través del tiempo en la reacción de saponificación,
por duplicado

t(min) X t(min) X
0 0 18 0,26256983
0,5 0,01117318 19 0,26815642
1 0,02234637 20 0,27374302
1,5 0,03910615 21 0,27932961
2 0,05586592 22 0,2849162
2,5 0,06703911 23 0,29050279
3 0,07821229 24 0,29608939
3,5 0,08938547 25 0,30167598
4 0,10055866 26 0,30726257
4,5 0,11173184 27 0,31284916
5 0,12290503 28 0,31284916
5,5 0,12849162 29 0,31843575
6 0,13407821 30 0,32402235
6,5 0,1452514 32 0,32960894
7 0,15083799 34 0,33519553
7,5 0,16201117 36 0,34636872
8 0,16759777 38 0,34636872
8,5 0,17318436 40 0,35195531
9 0,17877095 42 0,3575419
9,5 0,18994413 44 0,36312849
10 0,18994413 46 0,36871508
10,5 0,19553073 51 0,37430168
11 0,20111732 56 0,38547486
11,5 0,20670391 61 0,39106145
12 0,2122905 66 0,39664804
13 0,22346369 71 0,40223464
14 0,23463687 76 0,40223464
15 0,24022346 81 0,40782123
16 0,24581006 86 0,41340782
17 0,25698324 ∞ 1

METODO INTEGRAL

a) INICIAL 16 DE MAYO DEL 2018

Tabla 5.a Datos para método integral
tiempo (min) Ph x Ca ln( Ca) 1/Ca
0 12,45 0 0,03130363 -3,464021208 31,94517678
0,5 12,43 0,02941176 0,030382935 -3,493874171 32,91321244
1 12,41 0,05882353 0,02946224 -3,52464583 33,94175033
1,5 12,4 0,07352941 0,029001893 -3,540394187 34,48050827
2 12,37 0,11764706 0,02762085 -3,589184351 36,20453368
2,5 12,35 0,14705882 0,026700155 -3,623085902 37,45296588
3 12,33 0,17647059 0,02577946 -3,658177222 38,7905718
3,5 12,31 0,20588235 0,024858765 -3,694544866 40,22725965
4 12,29 0,23529412 0,02393807 -3,732285194 41,77446194
4,5 12,27 0,26470588 0,023017375 -3,771505908 43,44544042
5 12,26 0,27941176 0,022557028 -3,791708615 44,33208206
5,5 12,24 0,30882353 0,021636333 -3,833381311 46,21855364
6 12,23 0,32352941 0,021175985 -3,854887517 47,2233048
6,5 12,21 0,35294118 0,02025529 -3,899339279 49,36981866
7 12,2 0,36764706 0,019794943 -3,922328797 50,51795397
7,5 12,19 0,38235294 0,019334595 -3,945859295 51,7207624
8 12,18 0,39705882 0,018874248 -3,969956846 52,98224441
8,5 12,17 0,41176471 0,0184139 -3,994649459 54,30680052
9 12,16 0,42647059 0,017953553 -4,019967267 55,69928259
9,5 12,15 0,44117647 0,017493205 -4,045942753 57,16505318
10 12,14 0,45588235 0,017032858 -4,072611 58,71005462
12 12,13 0,47058824 0,01657251 -4,100009975 60,34088947
13 12,12 0,48529412 0,016112163 -4,128180852 62,06491488
14 12,11 0,5 0,015651815 -4,157168388 63,89035356
32 12,1 0,51470588 0,015191468 -4,187021352 65,82642487
34 12,09 0,52941176 0,01473112 -4,21779301 67,88350065
36 12,08 0,54411765 0,014270773 -4,249541709 70,073291
38 12,06 0,57352941 0,013350078 -4,316233083 74,90593175
40 12,05 0,58823529 0,01288973 -4,351324403 77,5811436
42 12,04 0,60294118 0,012429383 -4,387692047 80,45451929
44 12,03 0,61764706 0,011969035 -4,425432375 83,54892388
46 12,02 0,63235294 0,011508688 -4,464653088 86,89088083
51 11,99 0,67647059 0,010127645 -4,59248646 98,73963731
56 11,97 0,70588235 0,00920695 -4,687796639 108,613601
61 11,96 0,72058824 0,008746603 -4,739089934 114,3301064
66 11,94 0,75 0,007825908 -4,850315569 127,7807071
71 11,92 0,77941176 0,006905213 -4,975478712 144,8181347
76 11,91 0,79411765 0,006444865 -5,044471583 155,1622872
81 11,9 0,80882353 0,005984518 -5,118579556 167,0978478
86 11,88 0,83823529 0,005063823 -5,28563364 197,4792746
Grafica 1. Ca vs t para cinética de orden 0

Cinetica de orden orden 0

0.035

0.03

0.025
LN ( CA )

0.02 y = -0.0003x + 0.0238

R² = 0.8175
0.015

0.01

0.005

0
0 20 40 60 80 100
TIEMPO (MINUTO)

Grafica 2. Ln(Ca) vs t para cinética de orden 1

Cinetica de orden orden 1

0
0 20 40 60 80 100
-1

-2
LN ( CA )

-3

-4 y = -0,0176x - 3,7004
R² = 0,9082
-5

-6
TIEMPO (MINUTO)
 Grafica 3. 1/ Ca vs t para cinética de orden 2

Cinetica de orden 2
250

200 y = 1.4565x + 34.615

R² = 0.9246

150
1/CA

100

50

0
0 20 40 60 80 100
TIEMPO (MINUTOS)

ORDEN DE REACCION:
α 2

b) DUPLICADO DEL 23 DE MAYO DE 2018

Tabla 5.b Datos para método integral en el duplicado

t(min) pH X Ca 1/Ca LnCao/Ca

0 12,49 0 0,031 32,2580645 0
0,5 12,47 0,01117318 0,03065363 32,6225624 0,01123607
1 12,45 0,02234637 0,03030726 32,9953917 0,02259983
1,5 12,42 0,03910615 0,02978771 33,5708927 0,03989133
2 12,39 0,05586592 0,02926816 34,1668257 0,05748709
2,5 12,37 0,06703911 0,02892179 34,5760093 0,06939199
3 12,35 0,07821229 0,02857542 34,9951124 0,08144033
3,5 12,33 0,08938547 0,02822905 35,4245003 0,09363561
4 12,31 0,10055866 0,02788268 35,8645562 0,10598144
4,5 12,29 0,11173184 0,02753631 36,3156827 0,1184816
5 12,27 0,12290503 0,02718994 36,7783029 0,13114
5,5 12,26 0,12849162 0,02701676 37,0140612 0,1375298
6 12,25 0,13407821 0,02684358 37,2528616 0,14396069
6,5 12,23 0,1452514 0,02649721 37,7398271 0,15694788
7 12,22 0,15083799 0,02632402 37,9881154 0,16350528
 7,5 12,2 0,16201117 0,02597765 38,4946237 0,17675051
8 12,19 0,16759777 0,02580447 38,7529768 0,1834395
8,5 12,18 0,17318436 0,02563128 39,0148213 0,19017353
9 12,17 0,17877095 0,0254581 39,2802282 0,19695322
9,5 12,15 0,18994413 0,02511173 39,8220245 0,21065206
10 12,15 0,18994413 0,02511173 39,8220245 0,21065206
10,5 12,14 0,19553073 0,02493855 40,0985663 0,21757251
11 12,13 0,20111732 0,02476536 40,3789759 0,22454118
11,5 12,12 0,20670391 0,02459218 40,6633348 0,23155875
12 12,11 0,2122905 0,02441899 40,9517273 0,23862592
13 12,09 0,22346369 0,02407263 41,5409608 0,25291187
14 12,07 0,23463687 0,02372626 42,1473982 0,26740488
15 12,06 0,24022346 0,02355307 42,4573055 0,27473092
16 12,05 0,24581006 0,02337989 42,7718041 0,28211103
17 12,03 0,25698324 0,02303352 43,4149891 0,29703668
18 12,02 0,26256983 0,02286034 43,7438905 0,30458388
19 12,01 0,26815642 0,02268715 44,0778133 0,31218848
20 12 0,27374302 0,02251397 44,4168734 0,31985136
21 11,99 0,27932961 0,02234078 44,7611903 0,3275734
22 11,98 0,2849162 0,0221676 45,1108871 0,33535554
23 11,97 0,29050279 0,02199441 45,4660909 0,34319872
24 11,96 0,29608939 0,02182123 45,8269329 0,3511039
25 11,95 0,30167598 0,02164804 46,1935484 0,35907207
26 11,94 0,30726257 0,02147486 46,566077 0,36710424
27 11,93 0,31284916 0,02130168 46,944663 0,37520145
28 11,93 0,31284916 0,02130168 46,944663 0,37520145
29 11,92 0,31843575 0,02112849 47,3294553 0,38336476
30 11,91 0,32402235 0,02095531 47,7206078 0,39159526
32 11,9 0,32960894 0,02078212 48,1182796 0,39989406
34 11,89 0,33519553 0,02060894 48,5226349 0,40826231
36 11,87 0,34636872 0,02026257 49,3520816 0,42521187
38 11,87 0,34636872 0,02026257 49,3520816 0,42521187
40 11,86 0,35195531 0,02008939 49,7775306 0,43379561
42 11,85 0,3575419 0,0199162 50,2103787 0,44245368
44 11,84 0,36312849 0,01974302 50,6508206 0,45118736
46 11,83 0,36871508 0,01956983 51,099058 0,45999799
51 11,82 0,37430168 0,01939665 51,5552995 0,46888693
56 11,8 0,38547486 0,01905028 52,4926686 0,48690544
61 11,79 0,39106145 0,01887709 52,9742527 0,49603792
66 11,78 0,39664804 0,01870391 53,4647551 0,50525458
71 11,77 0,40223464 0,01853073 53,9644257 0,51455697
 76 11,77 0,40223464 0,01853073 53,9644257 0,51455697
81 11,76 0,40782123 0,01835754 54,473524 0,52394671
86 11,75 0,41340782 0,01818436 54,9923195 0,53342546

Grafica 1. Ca vs t para cinética de orden 0

Cinetica de orden 0
0.035

0.03 y = -0.0001x + 0.027

R² = 0.7717
0.025

0.02
Ca

0.015

0.01

0.005

0
0 20 40 60 80 100
t(min)

Grafica 2. Ca vs t para cinética de orden 1

Cinética de orden 1
0.8
0.7 y = 0.0062x + 0.1377
R² = 0.824
0.6
Ln(Cao/Ca)

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100
t(min)
 Grafica 3. Ca vs t para cinética de orden 2

Cinética de orden 2
70

60

50

40
1/Ca

30

20
y = 0.2746x + 36.874
10 R² = 0.8708

0
0 20 40 60 80 100
t (min)

ORDEN DE REACCION:
α 2

MÉTODO DIFERENCIAL

c) INICIAL 16 DE MAYO DEL 2018

∆t pendiente log(-dCa/dt) log Ca

Ca (dCa/dt)
- -
10 0,01703286 0,00142708 -2,845552515 1,76871248
-
9 0,01565182 -0,0001023 -3,990126722 1,80543529
-
11 0,01427077 -8,37E-05 -4,077276898 1,84555251
-
10 0,01150869 0,00027621 -3,558762958 -1,9389742
- -
35 0,00506382 0,00014468 -3,839589568 2,29552152
 Ln(-dCa/dt) vs Ln (Ca
-2.5
-2.4 -2.3 -2.2 -2.1 -2 -1.9 -1.8 -1.7 -1.6 -1.5
-2.7

-2.9
y = 1.7185x + 0.0243
R² = 0.8128 -3.1

-3.3

-3.5

-3.7

-3.9

-4.1

α 1.7185
Ln(K) 0,0243
K 1,2

d) DUPLICADO DEL 23 DE MAYO DE 2018

Gráfica 4. Ca vs t para obtener la diferencial de concentración respecto al tiempo

Ca vs t
0.08
y = -6E-08x3 + 1E-05x2 - 0.0006x + 0.0301
0.06 R² = 0.9897
CA

0.04

0.02

0
0 20 40 60 80 100
t

𝑑𝐶𝐴
= −8𝐸 − 07 𝑡 2 + 0,00002𝑡 − 0,0006
𝑑𝑡

Tabla 4. Resultados para el método diferencial por polinomios

t(min) CA -dCA/dt Ln(CA) Ln(-dCA/dt)

 0 0,031 0,0006 -3,47376807 -7,4185809
0,5 0,03065363 0,00059005 -3,48500415 -7,43531175
1 0,03030726 0,00058018 -3,49636791 -7,45217216
1,5 0,02978771 0,00057041 -3,5136594 -7,46916392
2 0,02926816 0,00056072 -3,53125517 -7,48628889
2,5 0,02892179 0,00055113 -3,54316007 -7,50354891
3 0,02857542 0,00054162 -3,55520841 -7,52094591
3,5 0,02822905 0,00053221 -3,56740368 -7,5384818
4 0,02788268 0,00052288 -3,57974952 -7,55615857
4,5 0,02753631 0,00051365 -3,59224968 -7,57397819
5 0,02718994 0,0005045 -3,60490807 -7,59194272
5,5 0,02701676 0,00049545 -3,61129787 -7,61005421
6 0,02684358 0,00048648 -3,61772876 -7,62831477
6,5 0,02649721 0,00047761 -3,63071596 -7,64672653
7 0,02632402 0,00046882 -3,63727336 -7,66529166
7,5 0,02597765 0,00046013 -3,65051859 -7,68401237
8 0,02580447 0,00045152 -3,65720757 -7,70289089
8,5 0,02563128 0,00044301 -3,66394161 -7,7219295
9 0,0254581 0,00043458 -3,67072129 -7,74113051
9,5 0,02511173 0,00042625 -3,68442014 -7,76049626
10 0,02511173 0,000418 -3,68442014 -7,78002913
10,5 0,02493855 0,00040985 -3,69134058 -7,79973152
11 0,02476536 0,00040178 -3,69830925 -7,81960588
11,5 0,02459218 0,00039381 -3,70532682 -7,8396547
12 0,02441899 0,00038592 -3,71239399 -7,85988046
13 0,02407263 0,00037042 -3,72667995 -7,90087306
14 0,02372626 0,00035528 -3,74117295 -7,94260435
15 0,02355307 0,0003405 -3,74849899 -7,98509543
16 0,02337989 0,00032608 -3,7558791 -8,02836781
17 0,02303352 0,00031202 -3,77080475 -8,07244327
18 0,02286034 0,00029832 -3,77835196 -8,11734382
19 0,02268715 0,00028498 -3,78595656 -8,16309156
20 0,02251397 0,000272 -3,79361943 -8,20970849
21 0,02234078 0,00025938 -3,80134148 -8,25721639
22 0,0221676 0,00024712 -3,80912362 -8,30563651
23 0,02199441 0,00023522 -3,81696679 -8,35498931
24 0,02182123 0,00022368 -3,82487197 -8,4052941
25 0,02164804 0,0002125 -3,83284014 -8,45656857
26 0,02147486 0,00020168 -3,84087231 -8,50882828
27 0,02130168 0,00019122 -3,84896952 -8,56208596
28 0,02130168 0,00018112 -3,84896952 -8,61635076
 29 0,02112849 0,00017138 -3,85713284 -8,67162724
30 0,02095531 0,000162 -3,86536333 -8,72791422
32 0,02078212 0,00014432 -3,87366214 -8,8434775
34 0,02060894 0,00012808 -3,88203039 -8,96285549
36 0,02026257 0,00011328 -3,89897995 -9,08564793
38 0,02026257 9,992E-05 -3,89897995 -9,21114069
40 0,02008939 8,8E-05 -3,90756369 -9,33817374
42 0,0199162 7,752E-05 -3,91622175 -9,46497459
44 0,01974302 6,848E-05 -3,92495543 -9,58896883
46 0,01956983 6,088E-05 -3,93376606 -9,70660584
51 0,01939665 4,818E-05 -3,94265501 -9,94056656
56 0,01905028 4,448E-05 -3,96067351 -10,0204709
61 0,01887709 4,978E-05 -3,969806 -9,90789726
66 0,01870391 6,408E-05 -3,97902265 -9,65537826
71 0,01853073 8,738E-05 -3,98832505 -9,34524413
76 0,01853073 0,00011968 -3,98832505 -9,03068904
81 0,01835754 0,00016098 -3,99771479 -8,73423042
86 0,01818436 0,00021128 -4,00719353 -8,46232629

Grafica 5. Ln(-dCa/dt) vs Ln (Ca)

-7.3
-3.8 -3.7 -3.6 -3.5 -3.4
-7.4

-7.5

-7.6
Ln(-dCA/dt)

-7.7

-7.8
y = 2.1795x + 0.2241
R² = 0.9506 -7.9

-8

-8.1

-8.2
Ln(CA)

α 2,17
Ln(K) 0,2241
K 1,25119613
 a) INICIAL 16 DE MAYO DEL 2018

METODO DE VIDAS MEDIAS

tiempo necesario (m)

Cao Cao final inicial final log Tf log Cao
0,03130 0,02504 0,0 3,0 0,47712125 -1,5044053
0,02256 0,01805 5,0 8,5 0,54406804 -1,6466609
-
0,01565 0,01252 14,0 40,0 1,41497335 1,80548566
-
0,01243 0,00994351 42,0 86,0 1,64345268 1,90555044

Grafica de Log Cao vs Log tf

-1.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
-1.55

-1.6

-1.65

-1.7
log Cao

y = -0,7832x - 1,4271
R² = 0,8413
-1.75

-1.8

-1.85

-1.9

-1.95
log tf

n -0.7832
Orden 1.7832
K 5.21x10-3

a) DUPLICADO DEL 23 DE MAYO DE 2018

Los datos reportados para el tiempo de vida media de la reacción de saponificación son
los siguientes

Cao 0,031
K 1,25119613
t 1/2 25,7817809
El valor que se aproxima más al tiempo de vida media reportado por la reacción es el de
orden 2.

Orden de reacción t ½ reportado

~1 0,008126
2 25,8064
3 0,0124

5. MUESTRA DE CALCULOS

Cálculo de la estandarización

Se diluyó en un factor de 10 veces la solución.

Se pesó 0.07g de biftalato
Se gastó 11mL de NaOH para estandarizar

1𝑚𝑜𝑙𝑏𝑖𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1 1000𝑚𝐿 0.0312𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻

0.07𝑔𝑏𝑖𝑓𝑡 ∗ ∗ ∗ ∗ =
204.22𝑔𝑏𝑖𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙𝑏𝑖𝑓𝑡 11𝑚𝐿 1𝐿 𝐿

Se diluyó en un factor de 10 veces la solución.

Se pesó 0.07g de biftalato
Se gastó 10.9mL de NaOH para estandarizar

1𝑚𝑜𝑙𝑏𝑖𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1 1000𝑚𝐿 0.0314𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻

0.07𝑔𝑏𝑖𝑓𝑡 ∗ ∗ ∗ ∗ =
204.22𝑔𝑏𝑖𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙𝑏𝑖𝑓𝑡 10.9𝑚𝐿 1𝐿 𝐿

Concentración media
0.0314𝑀 + 0.0312𝑀
𝐶𝑎𝑜 = = 0.0313𝑀
2

Concentración en la solución concentrada

𝐶𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0.0313𝑀 ∗ 10 = 0.313𝑀

METODOS PARA DETERMINAR EL ORDEN DE REACCION

o Método integral
En este método se supone un orden de reacción. Se varia α y se resuelve la integral.
Para un reactor Batch de volumen constante:

𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 𝛼

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝑡

 Sea α= 0, entonces 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 0

𝑑𝐶𝐴 𝐶 𝑡
𝑑𝑡
= −𝑘 ∫𝐶 𝐴 𝑑𝐶𝐴 = −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝐾𝑡
𝐴0

 Sea α= 1, entonces 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴1

𝐶 𝑑𝐶𝐴 𝑡 𝐶𝐴0
𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 − ∫𝐶 𝐴 = −𝑘 ∫0 𝑑𝑡 ln ( ) = 𝑘𝑡
𝐴0 𝐶𝐴 𝐶𝐴

 Para α=2, 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 2

𝑑𝐶𝐴 1 1
𝑑𝑡
= −𝑘𝐶𝐴 2 𝐶𝐴
−𝐶 = −𝑘𝑡
𝐴𝑂

Por ejemplo, para:

t(min) pH X Ca
1/Ca LnCao/Ca
0 12,49 0 0,031 32,2580645 0
0,5 12,47 0,01117318 0,03065363 32,6225624 0,01123607

𝑝𝐻 − 𝑝𝐻𝑜
𝑋=
𝑝𝐻∞ − 𝑝𝐻𝑜
Para la conversión
12,47 − 12,49
𝑋= = 0,0111
10,70 − 12,49

Para la concentración de NaOH en t=t

[𝐴] = [𝐴𝑜] (1 − 𝑋)
[𝐴] = [0,031] (1 − 0,0111) = 0,03065

1 1
= [ ] = 32,6225
[𝐴] 0,03065
 [𝐴𝑜] [0,031]
𝐿𝑛 = = 0,011236
[𝐴] [0,03065]

o Método Diferencial

Para el método diferencial se supone que se conoce −𝑟𝐴 en función de CA.

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 ∝

Tomando el logaritmo
𝑙𝑛(−𝑟𝐴 ) = 𝑙𝑛𝑘 + ln(𝐶𝐴 ∝ )
Teniendo en cuenta que
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 =
𝑑𝑡
El logaritmo lo podemos expresar como
𝑑𝐶𝐴
ln ( ) = 𝑙𝑛𝑘 + 𝛼ln(𝐶𝐴 )
𝑑𝑡

Teniendo los valores de Ca respecto al tiempo, graficamos la curva y por medio de Excel
generamos una ecuación polinómica con una correlación lo más cercana a uno posible, al
encontrar la ecuación linealizando la gráfica, se deriva para obtener dCa/dt

Para
t(min) CA -dCA/dt Ln(CA) Ln(-dCA/dt)
0,5 0,03065363 0,00059005 -3,48500415 -7,43531175

𝑑𝐶𝐴
= −8𝐸 − 07 0,52 + 0,00002(0,5) − 0,0006 = 0,00059
𝑑𝑡

𝐿𝑛 𝐶𝐴 = 𝐿𝑛(0,03065) = −3,48500

𝑑𝐶𝐴
𝐿𝑛 (− ) = 𝐿𝑛(0,00059) = −7,43531
𝑑𝑡

o Método de vidas medias

En este caso particular, sin necesidad de graficar podemos hallar el tiempo de vida media
tomando el K teórico del artículo referenciado (K=2,083):

1
𝑇𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜(𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙) =
𝐾𝑒𝑥𝑝 ∗ [𝐶𝐴𝑜 ]
1
𝑇𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜(𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙) = = 15,48 𝑚𝑖𝑛
2,083 ∗ [0,031]
Luego de determinar el tiempo de vida media, podemos iterar hasta encontrar el orden de
reacción, así:

𝑑𝐶𝐴
= 𝑟𝐴
𝑑𝑡

𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 𝛼

𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝑡

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑡 = 0

1 1 1 1 𝐶𝐴𝑜 𝛼−1
𝑡= ∗ ( 𝛼−1 − ) = ∗ ( ( ) − 1)
𝑘(𝛼 − 1) 𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑜 𝛼−1 𝑘𝐶𝐴𝑜 𝛼−1 (𝛼 − 1) 𝐶𝐴

1
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑡 = 𝑡1/2
2
2𝛼−1 − 1 1
𝑡1/2 = ∗
𝑘(𝛼 − 1) 𝐶𝐴𝑜 𝛼−1

2𝛼−1 − 1 1
15,48 𝑚𝑖𝑛 = ∗
1,931(𝛼 − 1) 0,031𝛼−1

𝛼 = 1,99 = 2

 Para el primer ensayo se supuse una vida del 80 % entonces

(0.8)𝛼−1 −1
 𝑡𝑓 = 𝑘(𝛼−1)
∗ 𝐶𝐴𝑜 𝛼−1

Donde el valor de alfa es el valor de es 1- pendiente de la gráfica del log Ca vs Log tf

Luego se toma un valor de concentración y tiempo se remplaza y se encuentra el valor de

la constante K para este caso 5.21x10-3

DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD TEORICA POR LA

ECUACION DE ARRHENIUS
 𝑘𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 − 𝑘𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 𝒌 = ∗ 100
𝑘𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎

2,083 − 1,251
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 𝒌 = ∗ 100 = 39,9%
2,083