РЕНГГТЕНОАНАЛИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

По структуре полимеры бывают: аморфные и аморфно кристаллические

Кристаллические области имеют не совершенное кристаллическое строение,

большими периодами решетки и множеством структурных искажений. Как
правило кристаллиты в полимерах очень мелкие. А поскольку периоды
решетки большие и кристаллическая структура не совершенна,
дифракционные отражения от кристаллической части находятся в области
малых углов ϴ, количество этих отражений не велико и при больших
структурных искажениях пики очень размыты. Дифрактограмма от
полимерных материалов записывают в области углов 2ϴ от 5 до 60-70 0.

Дифрактограмма Ф-4. На дифрактграмме можно выделить аморфное гало,

ограниченная линией фона . это аморфное гало дает аморфная часть
полимера котор макромолекулы имеют ближний порядок расположения.
Протяженность аморфного гала для каждого полимера определенная и
привидино в справочных таблицах.

А это кристаллический пик (отражение от кристаллической части). Если

структура полимера не совершенна то ширина крист пика настолько
размывается что может занимать несколько градусов.

Дифракторграмма полиэтилена

В некоторых гетероцепных полимерах . пиков намного больше ,но они очень

широкие и размытые .эти кристл области псевдо кристаллы.

А чисто аморф полим будет иметь одно аморфное гало во всем этом
диапазоне углов. С оки зрения рентгенострукруного анализа мы ничего
больше сказать не сможем

Аморфн крист полимер с помощью рентгеноструктурного анализа можно

получить следующую информацию:

Определить рентгеновскую степень кристалличности –доля макромолекул

упакованных в трехмерную кристаллическую структуру по отношению ко
всем макромолекулам

Степень крист определяют и другими методами

Динамичная степень кристалличности- доля подвиных макромолекул по

отношению ко всем макромолекулам. Определяют методом ядерно
магнитного резонанса. ЯМР.
Метод Инфракрасной спектроскопии ИКС- это доля макромолекул со
свободными радикалами по отношению ко всем макромолекулам

Рентгеновская степень криста связанно с прочность жесткость(чем она бльше

тем эти характеристи больше ) , а характеристики пластичности меньше.

Динамичная степень кристалличности связанна с деформируемостью и

текучестью полимера

ИКС связана с адгезионной прочностью

РЕНТГЕНОВСКАЯ СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ МЕТОДИКИ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Две методики существуют:

1. Германса-Вейдингера (методически сложная и ее используют для того

чтобы сравнивать степени кристалличности различных полимерных
материалов-т.е опред абсолютную степень кристалличности)
2. Агорвалло-Тилля

1-метод . методически сложная и ее используют для того чтобы

сравнивать степени кристалличности различных полимерных материалов-
т.е опред абсолютную степень кристалличности

Для проведения колличественого анализа мы должны в полимерный

материал вести стандартное вещество либо полимер у которого степень
кристалличности более 90% или низкомоолекулярное вещество у
которого рентгеновские отражения находятся в том же диапазоне углом
что и у полимера. Для многих используем кубический NaCl

Q-отражающая способность

Весовые доли полимера и

Степень кристалличности нашего полимерного материала

Готовим множество навесок а далее строим номограмму (3оси )

Рис

Линия по окружности –стеепень кристалличнсти% , градуируем ее на 10

частей. Тдля каждого полимера с учетом нормирования интенсивности и
получаем зависимость . например для полиэтилена 910 а для … 424.
Эти номограммы приведены в справочниках

Проводим съемку исследуемого полимера определяем интенсивность

кристаллического пика, интенсивность аморфного гала .

Можем сравнивать степень кристалличности разных полимеров

2 методика используется в том случает если мы исследуем один и тот же

полимер при разных видах обработки

Считаем площадь аморфного гала. Площадь отражений

В данном случсае мы будем получать относительную степень

кристалличности. Для того что бы видеть происсходит увелич или ум стпени
кристл при разных вид обработки

Приблизить относительную степень кристалличности можно просчитать

лоренц пляризационный фактор.

По дифрактограмме находятся тип решетки, параметры решетки

2 √3
𝛼= 𝑑100
3
с = 3𝑑003

Определяют межслоевое расстоние- расстоянием между кристаллическими

областями

Находим центрттяжести аморфного гало

Тогда dHKL –будет меежслоевое расстояние

ОЦЕНКА РАЗМЕРОВ И ДЕФЕКТНОСТИ КРИСТАЛЛИТОВ

В полимерных материалах дефекты разделяются на два вида

Дефекты первого рода связанны с разветленностью макро молекул обрывом

макроцепей появлением сшивок и все эти дефекты вносят вклад в аморфное
гало . увеличение его интенсивности

Дефекты второго рода это дробление ОКР которые в полимерах являются

кристаллиты и микронапряжения в этих кристаллитах. Эти дефекты
приводят к ущирению отражений.

Находят физическое уширение одного отражения , а затем размер ОКР

обозначают .. и по этому же отражению наход относит деформацию решетки

И напряжения второго рода

Но есть мтеодики (раазработал Хоземан)позволяющие определить общий

уровень дееффектов первого и второго рода

Отношение интенсивности изучаемого рефлекса К интенсивности фона под

ним

Изменение структурных характеристик полиэтилена со полимера этилена с

вениалацетатов

Ументшение степени кристаалличности связанно с деф первого рода

Парметры решетки,, тип решетки, число мономерных единиц в ячейке,

плотность кристалличсеской и аморфной фазы, конформация цепи –
приведены в справочниках
Полиэтилен

Пространственная группа Д1624 периоды : а=7.40 в=4.37 с=2.534

Число мономерных единиц в ячейке 2