24/01/2017

Química Inorgánica

TEMARIO
Ley de Periodicidad y tabla periódica
Tabla periódica
D. I. Mendeleev y L. Meyer.
Configuraciones electrónicas.
Principio de construcción (aufbau), Principio de
exclusión de W. Pauli, Primera regla de Hund.
Análisis estructural de la tabla periódica.
Grupos, Periodos.
Bloques s, p, d y f.
Propiedades periódicas.
Tamaño, Energía de ionización, afinidad electrónica, etc
Propiedades químicas.
Valencia y números de oxidación.
Propiedades de los grupos de elementos bloque s, bloque
f, gases nobles, óxidos binarios e hidruros.
Electronegatividad

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___________________________________________
Moléculas discretas y modelos de enlace covalente
Cristal iónico
Breve revisión del modelo de Lewis.
Modelo de enlace valencia y VSEPR
Modelo del orbital molecular.
El enlace de Coordinación.
Campo cristalino
Serie espectroquímica,
Regla de los 18
Retrodonación
____________________________________________________
Estequiometría.
Leyes Ponderales
Ley de conservación de la materia.
Ley de proporciones constantes.
Ley de proporciones equivalentes.
Ley de proporciones múltiples.
Hipótesis de A. Avogadro y concepto de mole.

Balanceo de ecuaciones químicas.

Concepto de número de oxidación y reglas para su asignación.
Reactivo limitante.
Rendimiento de la reacción.
Especies oxidantes y reductoras.

Bibliografía
*Raymond Chang y Williams College, Química, 7.a edición. Ed. Mc Graw Hill, México,
2002.
*D.M.P. Mingos, Essential Trends in Inorganic Chemistry, Ed. Oxford University Press,
2004.
*Steven Owen A guide to modern inorganic chemistry, Ed. Prentice Hall, 1996
*James E. Huheey, Ellen A. Keiter y Richard L. Keiter. Inorganic Chemistry: Principles of
Structure and Reactivity. 4.a edición. Harper Collins College Publishers, 1997.
*N. W. Alcock, Bonding and structure :Structural principles in inorganic and organic
chemistry (Ellis Horwood, Series in Inorganic Chemistry).Ellis Horwood, Chichester, 1990.
*G. S. Manku Principios de Química Inorgánica. Ed. Mc Graw Hill. México, 1980
*Diana Cruz-Garritz, José A. Chamizo, Andoni Garritz, Estructura Atómica un Enfoque
Químico, Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, México, 1987

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http://depa.fquim.unam.mx/amyd/curso.php?curso=381

amyd facultad de química

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/
Departamento de Q Inorgánica
1534-2 Química Inorgánica Covalente- Verónica García M

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La solución de Schrödinger define la  para H

 n,l,m (r,,) = R n,l(r) · Y l,m(,)

Radial Angular

“n” es el número cuántico principal y

gobierna los estados cuantizados de
energía. Toma valores de 1, 2, 3......

“l” es el número cuántico de momento

angular orbital y toma valores desde
0 hasta (n-1)

“m” es el número cuántico magnético y define

las componentes del momento angular,
mh/2π, a lo largo del eje Z. Toma valores
de 2l+1 (-1 ... 0 ... 1)

“s” surge cuando se aplica un corrección

relativista para el movimiento de los e
alrededor de sí mismos. 1/2 y -1/2

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Cada estado energético del electron está marcado por

4 números. 3 de ellos definen un orbital que puede
albergar 2 electrones con spin ½ y -½ .
n define una capa y l una subcapa.

Los dibujos que conocemos como orbitales son

representaciones pictóricas de las funciones esféricas
armónicas Y l,m(,) (soluciones de Ec Sch.),
escogidas para fines químicos, ya que existen
diferentes alternativas para representar a los orbitales.

n l subcapa m # orbitales n2
# orbitales

1 0 1s 0 1 1
2 0 2s 0 1 4
1 2p -1 0 1 3
3 0 3s 0 1 9
1 3p -1 0 1 3
2 3d -2 -1 0 1 2 5

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Hidrógeno
1s → (2s, 2p) → (3s, 3p, 3d) → (4s, 4p, 4d, 4f) → etc

Átomos polielectrónicos
2
2
8
8
18
18
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Principios

Pauli: 2 e en 1 átmos no pueden tener los mismo 4

números cuánticos.

Aufbau: Los orbitales se llenan desde el orbital de

menor energía hacía arriba.

Hund: Los orbitales de igual energía se llenan

maximizando el número de electrones desapareados.

1s H a He
2s2p Li a Ne
3s3p Na a Ar
4s3d4p K-Sc-Kr
5s4d5p Rb-Y-Xe
6s4f5d6p Cs-La-Lu-Rn
7s5f6d7p Fr-Ac-Lr

Mn 25 [Ar] 4s23d5

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Repulsión: 2 es con spin paralelo experimental menos repulsión

que 2 con spin antiparalelo. Esto resulta de la correlación de spines,
el efecto mecánico cuántico que dice que dos es en un orbital no se
mueven de modo independiente. Dos es con spines opuestos ocupan
menor volumen que dos con spines paralelos por lo que experimentan
más repulsión los de s opuesto, (energía de intercambio, K).

↑ 0K
↑ ↑ K
↑ ↑ ↑ 3K
↑↓ ↑ ↑ 3K
↑↓ ↑↓ ↑ 4K
↑↓ ↑↓ ↑↓ 6K

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Bloque Grupos Nombre Configuración

s G1 Alcalinos ns1
s G2 Alcalino-térreos ns2
d G 3-12 metales transicionales (n-1)dxns2 n=4-7
p G 13-14 ns2np1 - ns2np2 n=2-6
G 15 pnictogenos ns2np3
G 16 calcógenos ns2np4
G 17 halógenos ns2np5
G 18 gases nobles ns2np6
f lantánidos 6s24f1 - 6s24f14 n=6-7
actínidos 7s25f1 - 7s25f14

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rmax = r dr
 dV = 4πr2dr

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1s

2s

2p

3s

3p

3d

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1/n An (e e)  A(g)
ΔHatm

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M (s)  M(g)
ΔHatm

A (g)  A+(g) + 1e
EI

P
Ar

Sb Tl

In

Ga

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EI depende de:
●Zef, EI aumenta si Zef aumenta
♠ si n aumenta (bajando Gpo) EI disminuye xque
el máximo de la función de distribución radial para
el orbital de valencia se aleja del núcleo cuando n
aumenta aunque aumenta Zef,
●radio atómico del Orbital de valencia;
♠tipo de orbital, EI aumenta si el orbital es más
penetrante xque +cerca del núcleo
● repuelsión e-e

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X (g) + 1e  X-(g)
AE

Pero
X- (g)  X(g) + 1e
EI

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1° Afinidad Electrónica

S•
O •
Si
C

Li Na
Al
B
0

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La AE experimentalmente se obtiene como un potencial de

ionización, y por convención mantiene el signo del proceso.

Depende de :
1) Z y Zef
la fza de atracción del núcleo decrece al ir hacía abajo por lo que
2) la energía de repulsión e-e, que es menor porque los orbitales se van
haciendo más grandes.
Estos efectos se contraponen por lo que AE generalmente decrece hacía
abajo (gana 1), pero los cambios son suaves y los máximos no
corresponden a las cabezas de grupo.

½ O2(s)  O(g) 249 ΔHatm

O(g) + e O-(g) -142 1°AE
O-(g) + e O-2(g) +844 2°AE
½ O2 (s)  O-2(g) 951 ΔH(O-2)

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Reglas de Fajans

• El carácter covalente se incrementa al decrecer el tamaño del

Catión o incrementarse la carga del mismo
• El carácter covalente se incrementa al incrementarse el tamaño
y/o la carga del anión
• La polarización del enlace (carácter covalente) aumenta
cuando el catión no tiene configuración de gas noble. Los
metales de transición y del grupo f son más polarizantes que
los del grupo principal.

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Electronegatividad
“ Habilidad de un átomo en una molécula de atraer densidad
electrónica hacía sí”
NO ES UNA PROPIEDAD ATÓMICA
Existen varias escalas de electronegatividad,
la de Pauling está basada en la energía de los enlaces covalentes
heteronucleares.
c(A -B)2 = b(A—B) – {b(A—A)·b(B—B)}½

c = 96.5 kJ/mol
(A -B) dif de  entre A y B,
b(A—B), b(A—A), b(B—B) entalpías de enlace

Variaciones: aumenta a lo largo del periodo porque aumenta la Zef y r

disminuye.
Para bloques s y p , decrece al bajar en el grupo debido al incremento
en el tamaño (aumenta r), para los transicionales se incrementa hacía
abajo por el pobre poder apantallante de los d y f.

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Electronegatividad de Pauling

ESCALAS
Electronegatividad

Pauling c(A -B)2 = b(A—B) – {b(A—A)·b(B—B)}½

Allred-Rochow Zeff e2/r2

Mulliken AE y EI(P) del edo. de valencia

Jaffe χ = dE/dq (E energía total; q carga)

Sanderson (D: den. Elec. Media: 3Z/4r3)

Allen U promedio de e de
valencia

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Compuesto Edo. Oxidación Hibridación Electronegatividad

Pauling
H2S -2 sp3 2.2
SO2 IV sp2 3.44
SCl4 IV sp3d 3.16

mayor
mayor 

Ejemplo  
SF6 > SCl2

Compuesto Edo. Oxidación Hibridación Electronegatividad

Pauling

CH4 IV sp3 2.53

C2H4 IV sp2 2.75
C2H2 IV sp 3.3

mayor carácter s
mayor 

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Según la diferencia entre las electronegatividades de los

elementos se puede determinar (convencionalmente) si el enlace
entre ellos será, según la escala de Linus Pauling:

Iónico (diferencia superior o igual a 1.7)

Covalente polar (diferencia entre 1.7 y 0.4)
Covalente (diferencia inferior a 0.4)

¿Estabilidad?

ΔG= -RTlnK

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ΔG Criterio de expontaniedad
ΔG= -RTlnK K constante de equilibrio
ln K = -ΔG/RT log K = -0.000175 ΔG
Para A(g) + B(s)  C(g) + D(s) Kp = pC /pA

pc> pA pc < pA pc = pA

K >1 K<1 K=1

LogK+ LogK - LogK=0

ΔG - ΔG + ΔG= 0

ΔG= ΔH -T ΔS

Cristal iónico

Na+(g) + Cl-(g)  NaCl(s) Hºred

_______________________________________

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Cristal iónico
U0 experimental

Na(s)  Na(g) Hatm 108

Na(g)  Na (g)
+ EI 502
½ Cl2(g)  Cl(g) Hatm 121
Cl(g)  Cl-(g) -AE -354
Na (g) + Cl (g)  NaCl(s)
+ - Hºred
________________________________________
Na(s) + ½ Cl2(g)  NaCl(s) Hf -411 kJ/mol

Hºred= Hf –(Hatm Na + EI + Hatm Cl + AE)

Hºred = -411 – (108 + 502 + 121 -354) = -788 kJ/mol

ΔG= ΔH -T ΔS

U Calc
U0 = Uc + UB + UL + UZ + corrección x T + ...

Uc = - NA z+z- e2 [6 - 12 + 8 - 6 + 24 ]
4πε0d 2 3 2 5

Uc = - NA z + z - e 2 A
4πε0d

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UB
UB = NA B / r n

n = coef. de Born,
experimental, de la compresibilidad del cristal, resistencia de un ión a
acercarse lo máximo a otro.
B = cte. de proporcionalidad que se discierne en equilibrio cuando la fza atractiva
y repulsiva se igualan, r= r0

dU = 0 = d (Uc +UB)
dr dr B = z+z-e2A (r0n-1)
4πε0n

Ec. de Born- Landé

Uo = Uc + UB

Uo = - NA z +z - e2 A + NA B B = z+z-e2A (r0n-1)
4πε0r rn
4πε0n
Uo = - NA z+z-e2A (1 – 1/n)
4πε0r0

A = constante de Madelung
n = exponente de Born
r0 = r+ + r- = (distancia interiónica)
z+ y z- = cargas catión y anión
NA = 6.023 x 10 23
e carga del e = 1.60218 x 10 –19 C
0 = 8.854188 x 10 –12 C2/Jm

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Ión tipo Ej n

He-He LiH 5

Ne-Ne NaF, MgO 7

* NaCl 8

Ar-Ar KCl, CaS, CuCl 9

Kr-Kr RbBr, AgBr 10

Xe-Xe CsI 12

* promedio

U0 para el NaCl

Uo = - 6.023 x 10 23mol-1(1) (1) (1.60218 x 10 –19 C)2(1.748) (1 – 1/8)

4π (8 .854188 x 10 –12 C2/Jm) (2.814 x10–10 m)

Uo = -755293.60 J/mol x 1kJ = -755.29 kJ/mol

1000J

Ec Born-Lande Hºred
-755.3 KJ/mol -788
95.85% 100%
del ciclo termodinámico

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Componentes de la energía de red (kJ/mol)

ΔH298 ΔH298
Compuesto U0 (calc) UC UB UL UZ
(calc.) (ciclo Born)
NaCl -766
772 -863 108
114 -25 8 -776 -787
788
CsI -580 -619 90 -54 3 -592 -602
AgI -795 -808 138 -128 3 -807 -891
CuBr -870 -925 114 -64 4 -882 -977
AgCl -840 -820 102.6 -125 3 -910.8

NaCl -772 es del 97.9%

CsI -580 es del 96.4 %
AgI -795 es del 89.2%
CuBr -870 es del 89 %
AgCl -840 es del 92.2%

Be(s)  Be(g) 326 ΔHatm

Be(g)  Be+(g) 899 EI1
Be+(g)  Be+2(g) 1758 EI2
Be(s)  Be+2(g) 2983 ΔH(Be+2)
½ O2(s)  O(g) 249 ΔHatm
O(g) + e O-(g) -142 AE
O-(g) + e O-2(g) +844 AE
½ O2 (s)  O-2(g) 951 ΔH(O-2)
Be+2(g)+ O-2(g)  BeO(s) -4533 ΔHred
Be(s) + ½ O2(s)  BeO(s) -599 ΔHf kJ/mol

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+2

+3
+3, +4

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M(s) + ½ X2(ee)  MX(s)

HIDRUROS
Los hidruros constituyen una rica familia de compuestos que
clasificamos por sus propiedades físicas (que obviamente están
vinculadas con el tipo de enlace que presentan)

Xe

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PROPIEDADES FÍSICAS: Tienen unas propiedades similares a

los metales de los que provienen.
Propiedades específicas:
• Pueden llegar a absorber un gran volumen del H2(g)
• calentándose a temperaturas suficientemente elevadas liberan
H2(g).
• movilidad del hidrógeno en su seno a temperatura no demasiado
elevadas.

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T (Peb)

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Puntos de Fusión y Ebullición

solubilidades

Sólido molecular Cristal iónico Sólido atómico o red Covalente

HIDRUROS
También podemos clasificar a los hidruros en función de sus
propiedades químicas, fundamentalmente su carácter ácido-base.

Los hidruros de los elementos más electronegativos presentan carácter

ácido (lo que se pone de manifiesto por la tendencia a ceder protones)
mientras que los elementos menos electronegativos forman hidruros de
carácter básico (marcado por la tendencia a ceder iones H o a
reaccionar con sustancias susceptibles de ceder protones).

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ÓXIDOS
El oxígeno forma combinaciones binarias con casi todos los
elementos a excepción de algunos gases nobles y de algunos metales
nobles como el Au, Pt o W. En dichos compuestos, denominados
genéricamente óxidos, el oxígeno en estado de oxidación (-2).

Para la formación de sales iónicas:

La formación del ión óxido (O-2) requiere un aporte considerable de
energía:

La formación endotérmica del ión es compensada por el elevado valor

de la energía reticular de las redes que contienen al ión.

Los metales del bloque s de mayor relación carga/radio forman los óxidos típicos tales
como el Li2O, MO (M=Mg, Ca, Sr) y Al2O3 donde se detecta la especie O-2. El Sodio y
el Bario forman los peróxidos, Na2O2 y BaO2, [especie O2-2]; mientras que los
monocationes grandes como K+, Rb+ y Cs+ forman los superóxidos MO2, con la
especie [O2-].
Desde el punto de vista de su reactividad todos ellos, óxidos, peróxidos y superóxidos,
son sustancias fuertemente básicas cuando se disuelven en agua

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Los elementos en negrita dan óxidos que son ácidos, en

tipografía normal se escriben los que dan óxidos básicos. En
círculos se resaltan los que son anfóteros en todos sus estados
de oxidación y en hexágonos aquellos que son anfóteros en sus
estados de oxidación más bajos y ácidos en los más altos.

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En los metales de transición es frecuente que un mismo elemento

pueda presentar diferentes estados de oxidación. Las propiedades
ácido-base de sus óxidos pueden variar considerablemente:

El oxígeno, como el flúor, es suficientemente electronegativo

como para lograr compuestos con elementos en sus máximos
estados de oxidación: BaFeVIO4, KMnVIIO4, OsVIIIO4.

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