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En grupo,
Compartimos las expectativas
respecto al curso y comentamos…

EXPECTATIVA

NOMBRE
EXPECTATIVA DEL EXPECTATIVA
GRUPO

EXPECTATIVA
http://americansecrets.es/wp-
content/uploads/2014/02/EQUIPO-HUMANO.jpg

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OBJETIVO Y ALCANCE

• Establecer una guía para el cálculo y expresión de la


incertidumbre para el método ASTM C39

En base a la ISO-GUM se han desarrollado otros documentos


específicos para ciertos campos:
• Para Metrología: “Expresion of the Uncertainty of
Measurement in Calibration”2013
• Para Química analítica cuantitativa: “Quantifying Uncertainty
in Analytical Measurement’ 2012; 3rd Edition. EURACHEM

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Requisitos de 17025:2017
7.6 EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIÓN
7.6.1. Los laboratorios deben identificar la contribución de la
incertidumbre de medición. Cuando se evalúa la incertidumbre de la
medición, se deben tener en cuenta todas las contribuciones que son
significativas, incluidas aquellas que surgen del muestreo, utilizando
los métodos apropiados de análisis.
7.6.2. Un laboratorio que realice calibraciones, incluidas las de sus
propios equipos, debe evaluar la incertidumbre de la medición para
todas las calibraciones.
7.6.3. Un laboratorio que realice ensayos debe evaluar la
incertidumbre de la medición. Cuando el método de ensayo
imposibilita una evaluación rigurosa de la incertidumbre de medición,
se debe hacer una estimación razonable de su magnitud con base en
el entendimiento de los principios teóricos del método y en la
experiencia en la ejecución del método de muestreo.

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Incertidumbre : Conceptos
• Intervalo en el cual se espera encontrar el valor real de
aquello que se mide.
• Parámetro asociado al resultado de una medición, que
caracteriza la dispersión de los valores que podrían ser
razonablemente atribuidos al mensurando
(International Vocabulary of Fundamental and
General Terms in Metrology 1993)
Yo soy el valor
verdadero de la
medición

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Porque es tan importante la
incertidumbre?

Resultados sin Incertidumbre

La incertidumbre puede ser usada para comparar


resultados con limites legales

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Incertidumbre

Error e Incertidumbre
El Vocabulario de Metrología Internacional (VIM) [BIPM,
1993] define el error como “la diferencia entre el resultado
obtenido y el valor verdadero del mensurando”.

La incertidumbre y el error están relacionados entre sí ya


que la incertidumbre debe considerar todas las posibles
fuentes de error del proceso de medida.

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Incertidumbre

Incertidumbre vs Error

•Incertidumbre : • Error :
estimada para un concepto
procedimiento de idealizado
medición • no puede ser
•Toma la forma conocido
exactamente
de un rango
• un simple valor

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Tipos de Errores
ERROR
SISTEMATICO

Produce un
desplazamiento
de la distribución
del resultado
individual
Resultado
Valor individual
verdadero
ERROR
ALEATORIO

Produce una
alargamiento de la
distribución del
resultado
individual

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Tipos de Errores
Puede ser detectado y luego corregido

ERROR Estudios de
SISTEMATICO Veracidad

Puede ser cuantificado y (en algunos casos) luego reducido

Estudios de
ERROR Precisión
ALEATORIO

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De donde viene la incertidumbre de un resultado?

La combinación
de errores que
afectan el
resultado

RESULTADO

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Incertidumbre y Tolerancia
La incertidumbre juega un papel muy importante a la hora de
afirmar si un producto cumple o no con unas determinadas
especificaciones. Para ello, debe comprobarse si el resultado
analítico está dentro o no de una “tolerancia” o intervalo de valores
definido en las especificaciones.

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Incertidumbre y Tolerancia
En el caso 1 el producto es válido ya que tanto la estimación del valor
como su incertidumbre están dentro de la tolerancia.
En el caso 2 el producto es claramente no válido porque ni la
estimación ni su incertidumbre están dentro de la tolerancia.
Pero, ¿qué podemos afirmar en el tercer caso? La estimación del
valor está fuera de la tolerancia pero hay una parte de la incertidumbre
que está dentro de la tolerancia. Por tanto, el resultado es dudoso.
En el caso 4 el resultado también sería dudoso ya que aunque la
estimación está dentro de la tolerancia, hay parte de la incertidumbre
que cae fuera de la tolerancia.
Normalmente, en estos dos últimos casos se rechazaría el producto.
Esto hace que sea muy importante que la incertidumbre sea bastante
inferior a la tolerancia para evitar situaciones “dudosas”. Normalmente,
se recomienda que se cumpla la siguiente relación:

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INCERTIDUMBRE
Procedimientos de estimación de
la incertidumbre
• Procedimiento general (ISO)
(También conocida como
aproximación “bottom-up”)
• Procedimiento de estimación según
la especificación técnica ISO 21748 115,0000

(Guidance for the use of


repeatability, reproducibility and
110,0000
datos de origen de controles
limite inferior de acción

trueness estimates in measurement 105,0000 límite superior de acción


representación de datos

uncertainty estimation) (sobre la 100,0000 límite inferior de aviso

base de la información obtenida del


límite superir de aviso
Serie7
95,0000

método estándar ISO 5725)



90,0000

Procedimiento global de estimación -10 10 30 50


de la incertidumbre de la medición
• Procedimiento de estimación
empleando la información obtenida
de un proceso de validación

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INCERTIDUMBRE
Procedimientos de estimación de
la incertidumbre
• En este curso se presenta paso a
paso el enfoque de modelado de
estimación de la incertidumbre de
medición. Este enfoque se
describe en detalle en la guía ISO, 115,0000

“Guía para la expresión para la 110,0000


datos de origen de controles
limite inferior de acción

Incertidumbre en la Medición”, 105,0000 límite superior de acción


representación de datos

publicada en 1993 por ISO y 100,0000 límite inferior de aviso


límite superir de aviso

publicado nuevamente como ISO 95,0000


Serie7

Guía 98-3 (2008) (GUM) y ha sido 90,0000

aplicado para química en la Guía -10 10 30 50

de estimación de la incertidumbre
en la medición de la EURACHEM.

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Proceso de estimación de incertidumbre
de la medición
El proceso para estimar la incertidumbre de la medición debe
incluir las siguientes etapas:
1. Especificación del mesurando
2. Método y procedimiento y de medición
3. Modelo fisico
4. Establecer el modelo matemático, es decir, expresar
matemáticamente la relación entre el mensurando (magnitud
y parámetro que se miden y se les representa por “y”) y las
variables de las cuales depende (xi) →y = f(x1, x2, ..., xi)
5. Identificar las magnitudes que pueden afectar o de las que
depende el resultado de la medición, llamadas magnitudes
de influencia.
6. Identificación de las fuentes de incertidumbre

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Proceso de estimación de incertidumbre
de la medición
6. Estimación de la incertidumbre estándar de los
componentes de la incertidumbre.
7. Estimación de la incertidumbre combinada μc(y)
8. Elegir un nivel de confianza, cuantificar el número de grados
de libertad asociado a la estimación realizada y determinar el
factor de cobertura; datos que permiten definir el intervalo
que involucra la estimación de la incertidumbre de la
medición
9. Estimación de la incertidumbre expandida
10.Informar el resultado de la medida incluyendo el valor de
incertidumbre asociada

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Escribir una explicacion clara de lo que se
MENSURANDO esta midiendo y su relacion con los
Parametros de los cuales depende

IDENTIFICAR LAS
FUENTES DE Listar las fuentes de incertidumbre para cada
INCERTIDUMBRE una de las partes del proceso

CUANTIFICAR LOS
COMPONENTES DE Estimar el tamaño de cada incertidumbre
LA INCERTIDUMBRE

CONVERTIR A
DESVIACIONES Expresar cada componente como una
ESTANDAR desviación estándar

CALCULAR LA Combinar los componentes de la


INCERTIDUMBRE incertidumbre. Identificar los componentes
COMBINADA significativos.

CALCULAR LA
INCERTIDUMBRE
COMBINADA

NECESITAN
VOLVER A
EVALUARSE LOS
FIN
SI NO
COMPONENTES

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CUANTIFICACION DE LA INCERTIDUMBRE
Se establecerá la forma de cuantificar la incertidumbre estándar de los componentes
de la incertidumbre.
Algunos términos:
• Incertidumbre Típica
Incertidumbre del resultado de una medición, expresada en forma de desviación
típica
• Evaluación Tipo A (de incertidumbre)
Método de evaluación de la incertidumbre mediante análisis estadístico de series
de observaciones
• Evaluación Tipo B (de incertidumbre)
Método de evaluación de la incertidumbre por medios distintos al análisis
estadístico de series de observaciones.
• Incertidumbre típica combinada
Incertidumbre típica del resultado de una medición, cuando el resultado se
obtiene a partir de los valores de otras magnitudes, igual a la raíz cuadrada
positiva de una suma de términos, siendo éstos las varianzas o covarianzas de esas
otras magnitudes, ponderadas en función de la variación del resultado de medida
con la variación de dichas magnitudes.
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CLASIFICACION DE LOS COMPONENTES
DE LA INCERTIDUMBRE ESTANDAR

• Incertidumbre estándar, es la incertidumbre del resultado de


una medición, expresada en forma de desviación estándar.

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Componentes de la Incertidumbre

• Se agrupan los componentes de la incertidumbre en


dos categorías. Esta clasificación se basa en los
métodos de evaluación de la incertidumbre estándar
empleados, que son de dos tipos:
• Método de evaluación tipo A: Está basado en un
análisis estadístico de una serie de mediciones.
• Método de evaluación tipo B: Son otras maneras de
determinar la incertidumbre basándose en información
externa al laboratorio u obtenida a partir de la
experiencia. Si se funda en informaciones dignas de
crédito, puede ser más confiable que una evaluación
tipo A.

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Método de evaluación tipo A

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Cuantificación de la Incertidumbre
1-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Bajo condiciones de repetibilidad)
• La evaluación tipo A de la incertidumbre se utiliza cuando se realizan
n observaciones independientes entre sí de una de las magnitudes
de entrada Xi bajo las mismas condiciones de medida.
• La dispersión de los resultados

s2  
n
a  a 
i
2
a
a1  a2  a3  ...  an
n
i 1 n 1
• se usa para hallar la incertidumbre estándar (desviación estándar de
la media) (bajo condiciones de precisión)
s
u ( xi )  s x 
n
• donde s: es la desviación estándar experimental

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2-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(bajo condiciones de reproducibilidad)

T1   nI YI T2   nI YI
2
T3   nI

T4   nI
2
T5   (nI  1)S i
2

T  T T  T 2
2   T3 ( p  1) 
Sr 
2 5
Sl  
2 2 3 1
 Sr   2 
T3  p  T3 ( p  1)   T3  T4 

S R  (S  S 2
r
2
L

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2-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(bajo condiciones de reproducibilidad)

Bajo condiciones de reproducibilidad

Es una contribución que, si se ha calculado correctamente


con un conjunto de repeticiones representativitas( tiempo,
varios operadores, equipos, varias condiciones.
Esta contribución se estimara como la desviación tipica
experimental de reproducibilidad de la serie de valores de los
cuales se calcula, si la media de las desviaciones es cero.

uR  sR

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3-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Para Subgrupos (n≥2))
Digamos que se realiza la determinación de un parámetro X, se obtienen datos
o resultados que llamaremos x y son obtenidos en m muestras, donde cada
muestra es identificada por i donde i toma valores i = 1,2,3,…., m

Cada día de trabajo se realizan n medidas u observaciones de un parámetro,


donde cada observación está identificada como j, donde j toma valores j =
1,2,3,…, n (siendo n el tamaño del Subgrupo)

Resumiendo lo dicho anteriormente en un cuadro

Muestr Prome Desv.


Réplicas Rango
a dio std
x1 x11 x12 x13 ... …. x1n 𝑥1 s1 R1
x2 x21 x22 x23 ... …. x2n 𝑥2 s2 R2
x3 x31 x32 x33 ... …. x3n 𝑥3 s3 R3
. . . . ... …. . . .
. . . . ... …. …. . . .
xm xm1 xm2 xm3 ... …. xmn 𝑥𝑚 sm Rm

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3-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Para Subgrupos (n≥2))
1 n
xi   xij .........................(1)
n j 1
2

 xij  xi  .........(2)
n
1
Si 
2

n  1 j 1

Rango :
Ri  Max j xij  Min j xij  i  1,2,...k
Así, en este trabajo por grupos el mejor estimador de la media será el
promedio de los promedios

1 m
̂  x   xi
m i 1

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3-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Para Subgrupos (n≥2))

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3-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Para Subgrupos (n≥2))

Luego para estimar la incertidumbre estándar asociada a


todo el proceso de medición es decir a toda la población
de resultados se divide

𝜎
𝑢(𝑥𝑖 ) =
𝑛

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3-Evaluación de Tipo A de la Incertidumbre Típica
(Para Subgrupos (n≥2))

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Método de evaluación tipo B

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Cuantificación de la Incertidumbre

Evaluación tipo B de la Incertidumbre estándar


Para la estimación xi de una magnitud de entrada Xi no obtenida a
partir de observaciones repetidas, la varianza estimada asociada
𝑢2 (𝑥𝑖) o la incertidumbre estándar 𝑢(𝑥𝑖) se establecen mediante la
información acerca de la variabilidad posible de Xi.
El conjunto de información puede comprender:
• Especificaciones del fabricante;
• Datos suministrados por certificados de calibración u otros tipos
de certificados;
• Incertidumbres asignadas a valores de referencia procedentes de
libros y manuales.

Por conveniencia, los valores 𝑢2 (𝑥𝑖) y 𝑢(𝑥𝑖) así evaluados, se


denominan respectivamente varianza Tipo B e incertidumbre típica
Tipo B.

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
La incertidumbre se define mediante la asignación de una
distribución de probabilidades (Normal, Rectangular o
Triangular)
Si no se define un intervalo con un nivel de confianza, entonces, se
debe asignar a la magnitud una distribución de probabilidades sobre la
base de los conocimientos de ella

1.- Distribución de Probabilidad uniforme o rectangular.


Se utiliza cuando, por ejemplo,
se dan límites (± a) sin
especificar el nivel de confianza y
es esperable que todos los
valores sea igualmente
probables

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
1.- Distribución de Probabilidad uniforme o rectangular.

La varianza se calcula como:


2
(𝑎 − − 𝑎 + )
𝑠2 =
12
La desviación estándar (incertidumbre) finalmente resulta:

𝑎− − 𝑎+ 𝑎+,−
𝑢 𝑥 = =
12 3

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
1.- Distribución de Probabilidad uniforme o rectangular.
Ejemplo:
En una balanza de cuatro cifras decimales de gramo, será el entorno
comprendido entre 0.00005 g y –0.00005 g, para una masa media de
0.0000 g. Si aplicamos lo que sabemos hasta el momento, podemos
deducir los parámetros más significativos en este tipo de medidas.

Datos:
Resolución: 0.0001 g

Solución:
−0.00005 − 0.00005 0.0001 𝑔
𝑢 𝑥 = = = 2.89𝑥10−5 𝑔
12 12

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
1.- Distribución de Probabilidad uniforme o rectangular.
Ejemplo:
Si se desea obtener la incertidumbre asociada de una solución estándar, digamos
que la concentración expresada en el correspondiente certificado en una solución
estándar de cobre es 1000 ± 2 mg/L.

Solución:
Observamos que es igualmente probable que la concentración de la solución sea cualquier
valor del intervalo asignado; por tanto, la distribución rectangular es la indicada para esta
variable. Así, para estimar el valor de μ, se tiene:

a = 2 es el semiintervalo de los valores de concentración


Lim. Sup. = 1000 + 2
Lim. Inf. = 1000 – 2
Lim. Sup. – Lim. Inf. = −2 − 2 , según la expresión indicada

−2 − 2 2
𝑢 𝑥 = = = 1.15 𝑚𝑔/𝐿
12 3

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar

2.- Distribución de Probabilidad Triangular


Si además del conocimiento de los límites superior e inferior hay evidencia de
que la probabilidad es más alta para valores en el centro del intervalo y se
reduce hacía los límites, puede ser más adecuado basar la estimación de la
incertidumbre en una distribución triangular.

La incertidumbre típica se calcula como:


𝑎+,−
𝑢 𝑥 =
6

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
2.- Distribución de Probabilidad Triangular
Ejemplo:
Incertidumbre de la tolerancia del material
volumétrico Matraz 500 mL

Volumen Capacidad Clase Clase


A B
Bureta 50 mL ± 0.05 ± 0.08
25 mL ± 0.03 ± 0.05
Pipeta 10 mL ± 0.03 ± 0.05
5 mL ± 0.02 ± 0.03
Matraces 1000 mL ± 0.3 ± 0.5
500 mL ± 0.05 ± 0.08

Tolerancia
± 0.05

Solución:
Volumen Matraz 500 mL (Clase A)
0.05 𝑚𝑙
𝑢(𝑥) = = 0.0204 𝑚𝑙
6

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
3-Distribución de Probabilidad Normal
Distribución Normal
Certificados
U expandida = k. u

U exp U exp
ucert   Al 95% confianza k=2
k 2
Certificados pesas patrón
Certificados de material de referencia
Certificados patrones…

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar
3-Distribución de Probabilidad Normal
Aplicación:
Aplicable a certificados pesas patrón
Certificados de material de referencia
Certificados patrones
Etc.

Ejemplo:
Estimar la incertidumbre estándar de un matraz de 100 mL, cuya U = 0.008 mL
(Incertidumbre Expandida al 95 % de confianza del certificado de calibración del
matraz)
Datos:
U: 0.008 mL
K :2 (95% Confianza)
Solución:
0.008 𝑚𝑙
𝑢 𝑥 = = 0.004 𝑚𝑙
2

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Evaluación tipo B de la Incertidumbre
estándar

En Resumen:
Evaluación tipo de la Incertidumbre estándar.

Tipo de Distribución

𝑠(𝑋) 𝑎
Normal 𝑢(𝑥𝑖 ) = 𝑢 (𝑥 ) =
𝑛 2

𝑎
Rectangular 𝑢 (𝑥 ) =
3

𝑎
Triangular 𝑢 (𝑥 ) =
6

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MAGNITUDES DE ENTRADA Y SALIDA PARA EL
CALCULO DE INCERTIDUMBRE.
La incertidumbre se calcula de forma diferente dependiendo de si el
valor de la magnitud se observa directamente en un instrumento de
medida (medida directa) o si se obtiene manipulando
matemáticamente una o varias medidas directas (medida indirecta).

• Directas : Medida directamente de un


equipo
Clases de medidas • Indirectas: magnitudes de influencia
en el modelo
Y = f({Xi}) = f(X1, X2, X3,...., XN)

Siendo:
Y = mensurando a determinar (magnitud o variable de salida)
X1, X2, X3,...., XN : mensurandos que permiten obtenerlo
(magnitudes o variables de entrada)
f : función de transferencia o función modelo
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MAGNITUDES DE ENTRADA Y SALIDA PARA EL
CALCULO DE INCERTIDUMBRE.

MEDIDAS DIRECTAS

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MAGNITUDES DE ENTRADA Y SALIDA PARA EL
CALCULO DE INCERTIDUMBRE.

MEDIDAS INDIRECTAS

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Combinación de las incertidumbres
INCERTIDUMBRE ESTANDAR COMBINADA
Cuando las magnitudes de entrada no están correlacionadas, la
incertidumbre estándar combinada 𝑢𝑐 (𝑦) se puede expresar como
una combinación de las incertidumbres estándares individuales 𝑢(𝑥𝑖 )
de cada variable 𝑥1 , 𝑥2 , … . . 𝑥𝑛

También denominada - Ley de la Propagación de la


incertidumbre
𝑛

𝑢𝑐2 𝑦(𝑥1 , 𝑥2 , … . . 𝑥𝑛 ) = 𝑐𝑖2 𝑢(𝑥𝑖 )2


𝑖=1
Dónde:
𝑦(𝑥1 , 𝑥2 , … . . 𝑥𝑛 ) es una función de las variables 𝑥1 , 𝑥2 , … . . 𝑥𝑛

𝑐𝑖 es el coeficiente de sensibilidad, el cual se expresa como:

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Combinación de las incertidumbres

𝜕𝑓 𝜕𝑦
𝑐𝑖 = = ; derivada parcial.
𝜕𝑥𝑖 𝜕𝑥𝑖

Siendo f la función de la ecuación, expresada como y.


Reemplazando tenemos:
𝑛 2
𝜕𝑦
𝑢𝑐2 (𝑦) = 𝑢2 (𝑥𝑖 )
𝜕𝑥𝑖
𝑖=1

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Combinación de las incertidumbres
Reglas sencillas para estimar la incertidumbre estándar combinada

Regla1: para modelo que es una suma o diferencia ej


La incertidumbre estándar combinada uc(y)

Regla2:
Para modelo que es una suma o diferencia ej:
La incertidumbre estándar combinada uc(y).

𝑢(𝑞)
Dónde: se denomina incertidumbre estándar relativa
𝑞

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Combinación de las incertidumbres
Reglas sencillas para estimar la incertidumbre estándar combinada
Regla3:
Si y se obtiene de una función exponencial:
𝑦=𝑎𝑛

La Incertidumbre combinada 𝑢𝑐 (𝑦) esta dada por:

𝑢(𝑎)
𝑢𝑐 𝑦 = 𝑦 𝑛 𝑥
𝑎

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Incertidumbre Expandida

INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

Factor de Cobertura o nivel de confianza:


La incertidumbre estándar µc representa un intervalo centrado en
el mejor estimado del mensurando que contiene el valor
verdadero.
Generalmente k, llamado factor de cobertura se utiliza para
calcular la incertidumbre expandida U.

U  k uc
Por ejemplo, en una distribución normal K=1 corresponde a
p=68.27 %, k=2 a p=95.45%.

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Incertidumbre Expandida

EXPRESION DE LA INCERTIDUMBRE

La expresión de la incertidumbre expandida U incluye al p=95%.

Y  y U
Debe asegurarse que el numero de cifras significativas del valor del
mensurando sea consistente con el de la incertidumbre.

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FUENTES CONSULTADAS

 “Expresion of the Uncertainty of Measurement in


Calibration”2013
 “Quantifying Uncertainty in Analytycal Measurement’ 2012;
EURACHEM/CITAC Guide.

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