Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
Klaus Beyermann
Institute of Inorganic and Analytical Chemistry
Mainz University
Translated from the German: Organische Spurenanalyse
Published by Georg Thieme Verlag, Stuttgart-New York
Translation editor:
R. A. Chalmers
Department of Chemistry
University of Aberdeen
Определение
следовых количеств
органических
веществ
Перевод с английского
А. А. Кирюшкина
Москва «Мир»
1987
ББК 24.4
Б 18
УДК 543.8
Байерман К.
Б18 Определение следовых количеств органических веществ:
Пер. с англ. — М.: Мир, 1987 — 429 с , ил.
Книга из серии монографий по аналитической химии, написанная крупным
ученым из ФРГ, посвящена обнаружению малых количеств различных органиче-
ских соединений в пищевых, фармацевтических, биологических объектах, а так-
же в объектах окружающей среды. Рассмотрены методы разделения и концент-
рирования веществ и способы детектирования соединений с помощью новейших
физико-химических методов.
Книга предназначена для химиков-органиков и аналитиков — работников науч-
но-исследовательских институтов, заводских лабораторий, служб по охране окру-
жающей среды.
„ 1804000000—437
Б 9 4 8 7 Ч Б Б К 2 4 А
041(01)—87 - ' - '
А. Кашин
Предисловие к английскому изданию
Введение
Литература
1. Lovelock J. E., Lipsku S. R., J. Amer. Chem. Soc, 82, 431 (1960).
2. Beyermann K-, Angew. Chem., Intern. Ed., 13, 224 (1974).
3. Beyermann K., Pure Appl. Chem., 50, 87 (1978).
12 1. Введение
4. Hertz Н. S.., May W. E., Wise S. A., Chester N. S., Anal. Chem., 50, 429A
(1978).
5. Lawrence J. F. (ed.), Trace Analysis, Vol. 1 (HPLC), Academic Press, New
York (1981).
6. Lawrence J. F., Organic Trace Analysis by Liquid Chromatography, Academic
Press, New York (1981).
7. Hertz H. S., Chester S. N. (eds.), Trace Organic Analysis: A New Frontier in
Analytical Chemistry, NBS, Washington (1979).
2
Биохимия 5 1
Анализ воздуха и воды 2
Анализ пищевых продуктов 1 1
Анализ образцов продукции химической и
фармацевтической промышленности 1 4
Анализ образцов продукции сельского хо-
зяйства 1 1
Всего: 10 9
2. Общие вопросы 17
2—884
,0/9 Ж
18 2. Общие вопросы
50
Афлатоксины
40
30
J 20 •Тетрахлор-
: Эибензобиоксины
СП — ГО
со
СП
Концентра- Литерату
Изомеры Матрица ция, или ко- Метод ра
личество
ды
10 изомеров гекса-
хлордибензо-га-ди-
гжх—мс [19]
оксина
3 изомера тетрахлор- Образцы объ
дибензофурана ектов окру
гжх—мс [20]
жающей ере
ды
«-, рЧ у-, 6- и е-Изо- Растения 2—4 млрд~ гжх [21]
меры гексахлорцик- Вода 200 пг/мкл
логексана Почва 1—10 млрд- 1
гжх [221
[23J
Изомеры нитрофено- Вода 0,2 нг/мкл гжх
ла
гжх—мс [24]
цис,транс-Изоыеры
ретиноевой кисло-
Крысы 500 нг вэжх [28]
ты
Энантиомеры псевдо- Плазма 60 нг/мл РИА [29]
эфедрина
Эяантиомеры пирет- 0,1 мкг вэжх [30]
роидных инсекти-
Т Т ТХ Т1 f\ D
вэжх
ЦИДОо
Энантиомеры пропра- Плазма 36 нг/мл [31, 32]
нолола
Энантиомеры капро- Кровь, моча
фена
0,6 мкг/мл вэжх [33]
2.4.3. Чувствительность S
50-
60- 40-
50-
2 4 0
S 30 /=10 + 1с
^ 20
10
1 2 1 2
'С с, мг/кг
Рис. 2.3. Постоянная систематическая Рис. 2.4. Пропорциональная система-
погрешность, тическая погрешность.
2. Общие вопросы 33
Критерий Определение
Интердецильный диапазон
Интердецильный диапазон является мерой оценки разбро-
са, на которую практически не влияют (в отличие от диапазо-
на w) экстремальные значения и которая не требует каких-ли-
бо данных о законе распределения. Соответственно интердеци-
ли могут быть вычислены во всех случаях независимо от кар-
тины распределения. Расчеты на основе интердецильных диапа-
зонов часто используют в экологии и токсикологии для оценки
данных по изучению «реального мира». Очень часто данные,
получающиеся в самом процессе измерений, распределены нор-
мально. С другой стороны, достаточно часто встречаются и ано-
мально распределенные результаты. Таким образом, в общем
случае очень трудно заранее предсказать закон распределения;
для этого необходимо выполнить множество, измерений и затем
обработать их с привлечением методов статистического анали-
за. Расчеты интердецильных диапазонов значительно проще;
тем не менее они дают достаточно ценную информацию, особен-
но в тех случаях, когда было сделано только небольшое число
измерений.
Для расчета интердецильного диапазона п аналитических
результатов располагают в порядке возрастания их величин и
полученный ряд делят на 10 равных частей; разделяющие ли-
нии называют децилями. Так, шестым децилем будет являться
точка на шкале измерений, ниже которой располагается шесть
десятых распределения результатов. Для шестого дециля под-
считывается серия результатов вплоть до значения 0,6л (полу-
ченного интерполяцией). Интердецильный диапазон /* опреде-
ляется как
/, = £>,-£>, (2.9)
где Di и Dj — гипотетические результаты, соответствующие
t-му и /-му децилям соответственно.
Следует отметить два полезных качества этой схемы:
1. Медиана соответствует пятому децилю, поскольку ниже и вы-
ше ее располагается равное число измерений. Для оценки
данных (например, в токсикологии) медиана показательнее,
чем среднеарифметическое.
36 2. Общие вопросы
Пример
Получены 12 значений (Ri—Ri 2 ):
R 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Значение 0,53 0,63 0,65 0,71 0,74 0,77 0,79 0,83 0,86 0,90 0,98 1,06
Пример
В тринадцати параллельных определениях получены та-
кие результаты: 0,55; 0,62; 0,65; 0,71; 0,74; 0;77; 0,79; 0,83; 0,86;
0,88; 0,90; 0,98; 1,06 мг/кг. Эти результаты группируют в клас-
сы равных диапазонов, например диапазонов 0,1; тогда резуль-
тат 0,55 попадает в первый класс, результаты 0,62 и 0,65 во вто-
рой класс и т. д. (табл. 2.7).
Таблица 2.7. Критерий нормального распределения
Частота результатов в классе
Накопительная
Класс, мг/кг частота, %
абсолютная относительная, %
0,5-0,6 1 8 8
0,6—0,7 2 15 23
0,7—0,8 4 31 54
0,8—0,9 3 23 77
0,9-1,0 2 15 92
1,0—1,1 1 8 100
Среднеарифметическое. i
\
i \
\
/ V
\
ч
•с. (1 У, (logi/s)2
Критическое значение
статистического критерия
Рис. 2 7. Эффективность критерия.
суммарный отклик
)—предельное среднее (2.18)
Hu dls^yB)—наблюдаемая отдельная величина,
представляющая собой сумму величин
анализируемого вещества и фона (2.19)
os+B—стандартное отклонение
2. Общие вопросы 45
ЧИСТЫЙ ОТКЛИК
ys = ys+B—ya—предельное среднее (2.20)
— Ув—величина, определяемая из
двух наблюдений (2.21)
)1/2= (2.22)
а 2 ст 2 1/2
= (и + в) —стандартное отклонение (2.23)
При обсуждении проблемы обнаружения мы должны разли-
чать два следующих принципиально различных варианта:
1) наблюдается чистый отклик, и мы должны решить, действи-
тельно ли был обнаружен истинный отклик, т. е. действи-
тельно ли tjs>0 (решение принимается после эксперимента);
2) задана полная специализированная методика анализа, и мы
должны определить минимальный средний истинный чистый
отклик ys, который дает наблюдаемый чистый отклик ys,
достаточно интенсивный для его обнаружения (оценка спо-
собности обнаружения до эксперимента).
В первом случае решение может быть ошибочным по двум
причинам:
а) можно решить, что определяемое вещество есть, когда на
самом деле его нет (ошибка первого рода а ) ;
б) можно решить, что определяемого вещества нет, хотя на са-
мом деле оно имеется (ошибка второго рода р).
Для принятия решения можно использовать критический уро-
вень Lc, который определяется через максимально допустимое
значение для ошибки первого рода а и стандартное отклонение
0о чистого отклика ys при условии равенства нулю предельного
среднего чистого отклика (ys = 0) (на этой стадии обсуждения
наличие систематических погрешностей исключается). Матема-
тически критический уровень выражается уравнением
Le = feBa0 (2-24)
где fea — абсцисса стандартизированного нормального распреде-
ления, отвечающего уровню вероятности (1—а) (рис. 2.8).
При отклике ys, превышающем критический уровень Lc, счита-
ется, что «определяемый компонент обнаружен». Область (1—а)
соответствует правильному решению «не обнаружен», а область
а отвечает некорректному решению «компонент обнаружен»,
когда в действительности его нет.
В анализе следовых количеств органических веществ в боль-
шинстве случаев стандартное отклонение а чистого отклика ys
не известно, поэтому отклик и его стандартное отклонение при-
ходится оценивать приближенно методом репликации. При
46 2. Общие вопросы
_ S
y>Lc Обнаружено #S±'l—г/2 / (2.25)
у п
(двусторонний)
— S
VS<Lc Не обнаружено ys+ti-rt» г— (2.26)
УП
(односторонний)
2. Общие вопросы 47
«ли
XY (2.34)
г=
где s(3C) и s(y) — стандартные отклонения, найденные эмпириче-
ским путем отдельно для значений х и у.
Знаменатель в выражении
е у х © (2.33) всегда имеет положи-
тельное значение, поскольку в
состав знаменателя входят
только квадраты величин X и
Y. Числитель, однако, может
быть и положительным, и от-
рицательным, поэтому коэффи-
циент г также может быть по-
ложительным или отрицатель-
ным в зависимости от положе-
ния точек на графике. Если г
приближается к нулю или рав-
.Рис. 2.11. Графическое изображение но нулю, то между х и у не
корреляции. Здесь X и У — координа- существует корреляции. Пол-
ты центра плотности, а знаками минус ной корреляции соответствует
и плюс в кружке обозначены отрица- И = 1; в этом случае можно
тельные и положительные квадранты,
в которых x,t/t принимают соответст- констатировать наличие фор-
венно отрицательные или положитель- мальной (но не обязательно
ные значения. причинной) взаимосвязи меж-
ду х и у.
Регрессией называется описание стохастической взаимосвя-
зи посредством функционального соотношения. Таким образом,
2. Общие вопросы
X у/
8- 8- /
/
6- /ж. 6- J
- X/
4- / X 4-
2- 2-
/ /
Ю 10
xi 0 1 3 5 7 14 дней
а 90 62 36 21 8, 5 I, 3 мг/кг
8
Таблица 2.13. Классификация методов и результатов анализа
Метод Результат
«Истинное значение»
Точный метод Точное значение
Эталонный метод Результат эталонного
Класс А: проверен точным методом метода
Класс В: не проверен точным методом, но
есть уверенность в надежности мето-
да; доступны высокоочищенные, хо-
рошо охарактеризованные стандарты
Класс С: проверка точным методом невоз-
можна; нет однородных стандартов
известного состава
Рядовой метод Определяемые результа-
Класс А: систематическая погрешность извест- ты
на (предпочтительный метод)
Класс В: систематическая погрешность не из-
вестна
11
Таблица 2.14. Определение методов анализа
или толуол), объем раствора должен быть более 100 мл, раст-
вор следует хранить в холодильнике в сосуде, закрытом крыш-
кой на резьбе с герметичным уплотнением [71]. Опубликованы
любопытные данные об изменении концентрации стандартных
растворов инсектицидов во времени: были приготовлены стан-
дартные растворы точно взвешенных количеств инсектицидов
(по 1 мг) в гексане, толуоле или ацетоне; аликеотные порции
растворов, запаянные в стеклянные ампулы, хранили при —20
и + 2 0 °С. Через два года средняя концентрация всех шее™
изучавшихся инсектицидов составила 0,9—3,6% исходной кон-
центрации [72]. Стандартный эталонный образец для опреде-
ления антиэпилептических препаратов в сыворотке был приго-
товлен путем добавления к смешанной сыворотке человека из-
вестных количеств дифенилгидантоина, фенобарбитала и при-
мидона [73].
Иногда возникает необходимость в твердых веществах, со-
держащих следовый компонент в стандартной концентрации.
Приготовление таких стандартов связано с рядом дополнитель-
ных трудностей, С другой стороны, твердые стандарты сохра-
няются лучше, чем растворы [74]. Для получения твердых
стандартов можно, например, упарить досуха раствор, содер-
жащий матрицу и следовый компонент, и сухой остаток гомо-
генизировать. Можно также добавить следовый компонент
(в виде раствора или в виде заранее приготовленной смеси
с твердым носителем) к матрице, смесь высушить и сухой
остаток гомогенизировать диспергированием. В этих случаях,
однако, всегда существует опасность гидролиза и окисления,
возрастающая по мере увеличения продолжительности гомоге-
низации и по мере роста суммарной поверхности твердого ве-
щества в процессе диспергирования. Поэтому во всех случаях
необходимо контролировать ход всего процесса приготовления
стандарта, например, с помощью соединений, меченных радио-
активными изотопами. Для предотвращения окисления может
оказаться полезным применение защитной атмосферы сухого
азота. Включение меченых соединений в составные части клеток
тканей без нарушения гистологической структуры последних
возможно только при условии введения меченного радиоак-
тивным изотопом соединения в растущий организм и при конт-
роле процесса усвоения этого соединения.
Для калибровки масс-спектрометров, газо-жидкостных хро-
матографов и устройств для отбора проб необходимы газооб-
разные матрицы с двумя уровнями концентраций органических
компонентов. Здесь определяющим фактором может являться
устойчивость разбавленных газовых смесей, зависящая от кон-
центрации следовых компонентов, чистоты и концентрации дру-
гих компонентов смеси. Стенки подавляющего большинства со-
2 Общие вопросы 59
Концентрация, най
Исходная концент денная в результа-
Соединение опреде рация, трлн-1 (от те межлаборатор- Относительное
ляемое в искусст ношение массы к ных исследований стандартное откло
венной смеси газов объему) трлн—^ (отношение нение, %
массы к объему)
0,N
о N- клоназепам
2
5-Гидроксииндолилуксусная Цереброспинальная Н ЖЭ/ГЖХ—МС
кислота, гомованилиновая жидкость
кислота и др.
2
Простагландин F 2 a Моча 5 нг/мл Н ЖЭ/ТСХ/ГЖХ—МС 13
2
Мелатонин Плазма 1—100 пг/мл Н ГЖХ—МС
2
Эторфин Моча 2 нг/мл Н ГЖХ—МС
Метадон Биологические жид- 100 нг/мл 2
Н ГЖХ—МС
кости
Метанефрин Моча 10 нг/мл 2
Н гжх—мс 2,5
Петидин Плазма 25 нг/мл 2
Н гжх—мс
Триптамин, серотонин Мозг крысы пг 2
Н х/гжх—мс
Метопролол и метаболиты Плазма, моча >0,3 нг/мл 2
Н жэ/гжх—мс
Мапротилин и метаболиты Плазма > 2 нг/мл 2
Н жэ/гжх—мс
Норэпинефрин Кровь 25—1600 пг/мл 2
Н х/гжх—мс
Левофанол Плазма > 1 нг/мл 2
Н жэ/гжх—мс 0,3—8,2
4- Гидрокси-3-метоксифенилук- Плазма > 1 нг/мл 2
Н иох/гжх—мс
сусная кислота
N-Метилгистамин Плазма, моча > 5 пг 2
Н жэ/гжх—мс
Дигоксин Плазма 6 нг/мл т ЖЭ/ВЭЖХ/РИА
T
00
ЛСД, тетрагйДроканнабинол Биологические
кости
жид- 1 нг/мл ТСХ/ГЖХ—МС или
РИА
[128]
Простагландины Моча нг 8
н жэ/вэжх/гжх—мс [129[
Аминокислоты Моча > 1 нг "С иох/гжх—мс [130]
Эстрогены Мозг крысы 4 пмоль 14 С тсх/гжх [131]
Ретиноевая кислота Кровь > 2 нг/мл "С жэ/гжх—мс [132]
Стероиды Гонадные ткани "С гжх [133]
ДДТ, хлорированные аромата Жиры, молоко X [134]
ческие загрязняющие веще-
ства
Бензо[а]пирен Заменители нефти > 1 0 нг/г 14С ЖЭ/Х/ГЖХ или ВЭЖХ
10 [135]
Индолил-3-уксусная кислота Растения (кукуруза) > 1 0 нг 14 С жэ/х/гжх [136]
Индолил-3-уксусная кислота Pinus silvestris > 5 0 пг "С вэжх/гжх—мс [137]
Пентахлорфенол Вода 200 нг 18Q ЖЭ/ГЖХ-МС [1381
Простациклин и метаболиты Моча 1—2 нг 2
Н, Н 3
гжх—мс [139]
Тимолол Плазма >0,5 нг/мл " С , «Н жэ/гжх—мс [140]
Пеонол и метаболиты Моча > 3 0 пг
ls
C , «Н тсх/гжх—мс 5 [141]
Желчные кислоты Сыворотка 10 пмоль »н, " с X 3 [142],
Амезиниум Жидкости организма > 1 нг/мл
S
H, " С X [143]
Клоназепам Плазма 0,1 нг/мл 15N> 18Q гжх—мс [144]
Обозначения. ЖЭ — жидкостная экстракция; ГЖХ — газо-жидкостная хроматография; МС — масс-спектрометрия; ТСХ — тонкослойная хро-
матография; X — хроматография; ИОХ — ионообменная хроматография; РИА — радиоиммунохимический анализ. -
СП
ел
Таблица 2.18. Примеры применения метода внутренних стандартов
Коэф-
Концентрация фици- Литера-
Определяемое соединение Матрица или количество Внутренний стандарт Анализ Выход, % ент ди- тура
спер-
сии, %
фенобарбитал /7-метильное
проиэвоЭное
лпорзамещенное
произвоЭное
ацетоминофен /v-пропионильное
производное
Т 1
соо®(|СН2)Э-М|СН3]2)
НзС
Зотиепин амитриптилин
Число Результаты
участ-
Аттестованное или вовав- Лите-
Вещество Матрица наиболее вероятное Метод определения ших ла- Коэффици- ратур
значение борато- Выход, % ент диспер-
рий сии. %
Обозначения. ГЖХ — газо-жидкостная хроматография; ФП — фотометрия пламени; ДЭЗ — детектор электронного захвата; Ф — флуори-
метрия; ФМ — ферментативные методы; РИА — радиоиммунохимический анализ; МС — масс-спектрометрия; ВЭЖХ — высокоэффективная жид-
костная хроматография; X — хроматография; ФОМ — фотометрия; ЖЭ — жидкостная экстракция.
2. О б щ и е вопросы 7Д
73
74 2. Общие вопросы
1) проверку гомогенности,
2) проверку устойчивости анализируемого и эталонного ве-
ществ в этом материале,
3) в необходимых случаях периодическую проверку концентра-
ции анализируемого и эталонного веществ в этом мате-
риале.
Если известно, что анализируемое или эталонное вещество
либо растворитель или смесь растворителей имеют ограничен-
ное время жизни, то на сосуде должны быть указаны дата
приготовления и срок годности.
Бее применяемые в анализе реагенты и растворы должны
быть снабжены надписями, указывающими источник получе-
ния, название, (Концентрацию или титр, а при необходимости
также сведения об устойчивости (например, дату приготовле-
ния, срок годности, условия хранения, другие специальные ука-
зания). В лаборатории должны иметься стандартные рабочие
инструкции для приготовления реагентов и растворов.
Правила OECD очень строго определяют обязанности руко-
водителя исследовательской лаборатории. Руководитель лабо-
ратории должен выполнять следующие функции (но не огра-
ничиваться ими):
t) обеспечивать наличие квалифицированного персонала, со-
ответствующих условий, оборудования и материалов;
2) вести учет данных о квалификации, образовании, опыте ра-
боты и деловых качествах каждого научного работника,
лаборанта и техника;
3) добиваться четкого понимаьчя каждым сотрудником возло-
женных на него функций и при необходимости организо-
вывать обучение сотрудников;
4) добиваться выполнения программы обеспечения качества
анализов;
5) следить за выполнением всех анализов в данной лаборато-
рии;
6) для каждого анализа подбирать работоспособный коллек-
тив из необходимого числа специалистов различного профи-
ля, способный быстро и качественно выполнить анализ;
7) до начала каждого анализа назначать его руководителя из
числа специалистов, обладающих достаточными квалифика-
цией, подготовкой и опытом работы.
Руководитель исследований несет ответственность за вы-
полнение анализа в целом, за его результаты и оформление
соответствующей документации. Кроме того, он отвечает за
выполнение плана и ведение протокола анализа, включая все
утвержденные изменения в плане. Руководитель исследований
лодписывает отчет и отвечает за надежность результатов и
соответствие испытаний принципам ОЛП. Руководитель иссле-
2 Общие вопросы 77
Обозначение Операция
—~ Перемещение материала
Двухфазная система
газовая фаза
ж жидкая фаза
те твердая фаза
Побайтная фаза
Химическая реакция
Измерение
о • Узловые точка
Другие операции
Химическая реакция
Пиролиз
5ЕЭ вспомогательного компонента
Химическая реакция
УУ Получение произбоЭнЫх
со вспомогательным компонентом
Z
Измерение А РН Значение р Н
\ Измерение количества,
(г) Взвешивание
\_ / в единицах „а"
/ ч Измерение зависимости
УФ Ультрафиолетовый спектр
sA(B> А от В
Высушивание г. / \
ТСХ
Добавление Н,О
сн3он/сна3/нго
Высушивание
Высушивание В6
остатка.
ТСХ В7
см.продолжение - ^ В2-В5
см продолжение
В8
С),СЗ,С7, С8 Пентан/эфир
- '—л Высушивание •
ПоВкисление
B8d
Z
Кипячение
с NaOH
В8с
мл ТСХ В 8а
мл ТСХ В8Ь
Z
Метилирование
Рис. 2.16. Пример последовательности выполнения рабочих операций.
| Поверхностная |
Промывка мл
| Упаривание
Растворитель 1 г 3
СН г СЦ Z= то -I 100— )0 мл 10мл 550 800 23,9 42,4 A3
см. продолжение
Вг + В3+ АЗ+В8 + В7 + Б6 = 1,301 N-10 6 расп./мин a (00%
Рис. 2.17. Пример записи всех необработанных результатов анализа на карте. На леврй стороне приведенэ последователь-
ность операций, на правой — результаты измерений.
Таблица 2.22. Пример формы зЯПиеи необработанных Данных
Радиоактивность, расп./мин
Масса об- Содержание
разца, г определяемого
Обозначение Последовательность отбора вещества8
аликвотных порций, мл в последнем объ- на 1 г сы- (в расчете на
еме (массе) али- общая рого образца
сырого сухого квотной порции сырой образец),
мг/кг
образец нг млн—1
1 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,40 1,00 0,30 о,00488
2 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,30 1,00 0,30
о,00366
3 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,20 1,00 0,30
о,00244
В = 0,0037 млн- 1
Определение выхода № W, г
Vi, Ть v2, т2, V3, Тз, F T
,
«т. Y
U,
Введено,
Выход, %
мл мл мл мл мкл млн-1 млн-1
мл СМ2
нг
4 КО 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 2,00 1,40 1,40 0,61 0,01220 0 ,01000 85,0
5 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 2,00 5,80 6,60 3,05
0,, 00 85 23 06 54 0
05000 99,8
6 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 8,20 12,20 3,05
0 0
,10000 78,3
Образец № W, г
Vi, Ть v2, т2, V3, Тз, F
T, «Т.
Y
u. 5
(испр.)
мл мл мл мл мл мкл 1% СМ'' нг млн—1 >г1ЛН—1
1—502—1 день 111 7 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,80 0,30 0 01526 0 0132 0,01
В—502—1 день 91 8 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,80 1,00 0,30
0 001464
0976 0 0069 Не обнаружен
М—502—1 день 83 9 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,20 1,00 0,30
0 00673 о 0125 0,01
В—502—1 день 99 10 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,50 0,90 0,30
0 0 0 8 1 3 о, 0035 Не обнаружен
НН—502— 1 день 88 11 50 2,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,80 1,20 0,30
0 о, 0051 Не обнаружен
92 2. Общие вопросы
1
Определить общие требования и не- Обеспечить четкую спецификацию'
обходимую точность требований к анализам
\
Выбрать методы анализа Выбрать методы, обеспечивающие до-
статочную достоверность
\
Обеспечить однозначное описание ме- Обеспечить соответствующее исполь-
тодов зование выбранных методов
\
Оценить воспроизводимость резуль- Обеспечить достижение адекватной:
татов внутри лаборатории воспроизводимости в каждой ла-
боратории
Температура воспламе-
Класс нения, *С
I 21
II 21—55
III 55—100
1 <5
2 5—50
3 50—500
4 500—5000
5 5000—15000
а
LDeo — средне-смертельная доза, введение которой
приводит к гибели подопытных животных (крыс) с вероят-
ностью 50%.
7—884
98 2. Общие вопросы
Литература
1. Koch О. G., Anal. Chim. Acta, 82, 19 (1976).
2. Koch О. G., Anal. Chim. Acta, 107, 373 (1979).
3. Hertz H. S., May W. E., Wise S. A., Chester S. N.. Anal. Chem., 50, 429A
(1978).
4. Freeberg F. E., Anal. Chem., 51, 1206A (1979).
5. Vogel H., Weeren R. D., Z. Anal. Chem., 280, 9 (1976).
6. Губов Л. А., Элиашберг М. Е. Ж. аналит. химии, 32, 2025 (1977).
7. Druckrey H., Preussmann R., Naturwiss., 49, 498 (1962).
8. Sargeant К., Sheridan A., O'Kelly J., Nature, 192, 1096 (1961).
9. Forth W., Deut. Arzteblatt, 74, 2617 (1977).
10. Binder A. M., Deut. Arzteblatt, 78, 117 (1981).
11. Huisingh J., Bradow R., lungers R., Claxton L., Zweidinger R., Tejada S.,
Bumgarner J., Duf}ield F., Waters M., Simmon V., Hara C, Rodriguez C,
Snow L., Application of bioassay to characterization of diesel particle emis-
sions, in shortterm bioassays in the fractionation and analysis of complex
enviromental mixtures, EPA-600/9-78-027, Sept. 1978.
12. Braddock J. N., Bradow R. L, Emission patterns of diesel powered passen*
ger cars, SAE Paper 750682, Houston, Texas, June 1975.
13. Hare С. Т., Springee К. J., Bradow R. L, Fuel and additive effects on diesel
particulate-development and demonstration of methodology, SAE Paper
760130, Detroit, Mich., February 1976.
14. Rodriguez С. Р., Characterization of organic constituents of diesel exhaust
particulate, Draft Final Report, EPA Contract 68-02-1777, Task III, June
1978.
15. Erickson M. D., Newton D. L., Pellizzari E. D., Tower К. В., Dropkin D.,
J. Chromatog. Sci., 17, 449 (1979).
16. Buser H. R., Rappe C, Anal. Chem., 52, 2257 (1980).
17. Mitchum R. K., Korfmacher W. A., Moler G. F., Stalling D. L, Anal. Chem.,
54,719 (1982).
18. O'Keefe P. W., Smith R., Meyer C, Hilker D., Aldous K., Jelus-Tyror В.,
J. Chromatog., 242, 305 (1982).
19. Lamparski L. L, Nestrick T. I., Chemosphere, 10, 3 (1981).
20. Korfmacher W. A., Mitchum R. K., J. High Resolut. Chromatog. Commun.,
4,294 (1981).
21. Waliszewski S., Szymczynski G. A., Z. Anal. Chem., 311, 127 (1982).
22. Waliszewski S., Rzepczynski M., Z. Anal. Chem., 304, 143 (1980).
23. Цукерман В. Г. Химия в сельском хозяйстве, 18, 51 (1980).
24. Matsunaga К., Shibata F., Saito N., Torigashi N., Kenmochi K-, Ogino У.,
Okayama-ken Kankyo Hoken Senta Nempo, 3, 192 (1979).
2. Общие вопросы S9
25. Imamura К., Fujii Т., Bunseki Kagaku, 28, 549 (1979).
26. Garrison A. A., Mamantov G., Wehry E. L, Appl. Spectrosc, 36, 348 (1982).
27. Gorlitz G., Haldsz L, Talanta, 26, 773 (1979).
28. Sundaresan P. R., Bhat P. V., J. Lipid Res., 23, 448 (1982).
29. Findlay J. W. A., Warren J. Т., Hill J. A., Welch R. M., J. Pharm. Sci., 70,
624 (1981).
30. Jiang M., Soderland D. M., J. Chromatog., 248, 143 (1982).
31. Hermansson J., Acta Pharm. Suec, 19, 11 (1982).
32 Hermansson J., von Bahr C, J. Chromatog., 221, Biomed. Appl., 10, 109
(1980).
33. Stolteborg J. K-, Puglisi С V., Rubio F., Vane F. M., J. Pharm. Sci., 70,
1207 (1981).
34. Pirkle W. H., House D. W., J. Org. Chem, 44, 1957 (1979).
35. Chapman R. A., Harris С R., J. Chromatog., 174, 369 (1979).
36 McGillard K. L., Wilson I. E., Olsen G. D., Bartos F., Proc. West Pharma-
col. Soc, 22, 463 (1979).
37. Goto J., Goto N., Hikichi A., Nishimaki Т., Nambara Т., Anal. Chim. Acta,
120, 187 (1980).
38. Kutter E., Arzneimittelentwicklung, Thieme, Stuttgart (1978).
39. Ballschmiter H., Nachr. Chem. Techn. Lab., 27, 542 (1979).
40. Wald H., Statistical Decision Functions, Springer, New York (1950).
41. Massart D. L., Dijkstra A., Kaufmann L., Evaluation and Optimization of
Laboratory Methods and Analytical Procedures, p. 146, Elsevier, Amsterdam
(1978).
42. Sachs L., Statische Auswertungsmethoden, Springer Verlag, W. Berlin
(1969).
43. Stamm D., J. Clin. Chem. Clin. Biochem., 17, 283 (1979).
44. Stamm D., J. Clin. Chem. Clin. Biochem., 20, 817 (1982).
45. Gutermann H. E., Technometrics, 4, 134 (1962).
46. Dokumenta Geigy, Table, pp. 32—35, Thieme, Stuttgart (1975).
47. Dokumenta Geigy, p. 14, column 2, Thieme, Stuttgart (1975).
48. Weinmann W. £>., Nolting H. G., Nachrichtenbl. Deut. Pflanzenschutz., 33,
137 (1981).
49. Graf/Henning/Stange, Formeln und Tabellen der mathematischen Statistik,
Springer-Verlag, Heidelberg (1966).
50. DIN 53804, Statistische Auswertungen messbarer Merkmale, Sept. 1981,
Beuth Verlag, W. Berlin.
51. Currie L. A., Anal. Chem., 40, 586 (1968).
52. Winefordner J. D., Ward J. L., Anal. Lett., 13, 1293 (1980).
53. Adams С. Р. В., Passmore W. O., Campbell D. E., Paper No. 14, Symposium
on Trace Characterisation — Chemical and Physical, National Bureau of
Standards (Oct. 1966).
54. DFG, Methodensammlung zur Rflckstandsanalytik von Pflanzenschutzmit-
teln, part 5, XI, Verlag Chemie, Weinheim (1979).
55. Montag A., Z. Anal. Chem., 312, 96 (1982).
56. Luckow V., Z. Anal. Chem., 303, 23 (1980).
57. Schwartz L. M., Anal. Chem., 48, 2287 (1976).
58. Stockhausen M., Mathematische Behandlung naturwissenschaftlicher Prob-
leme, Part 1, Steinkopf Verlag, Darmstadt (1979).
59. Hirsch R. F., Anal Chem., 49, 691A (1977).
€0. Heinen H., Ortner G., Trauner Verlag, в печати (1984).
€1. Buttner J., Borth R., Boutwell J. H., Broughton P. M. G., Z. Klin. Chem.
Klin. Biochem., 13, 523 (1975).
62. Buttner H., Z. Anal. Chem., 284, 119 (1977).
63. Cali J. P., Z. Anal. Chem., 297, 1 (1979).
100 2. Общие вопросы
64. May E. W., Brown J. M., Chester S. N.. Guenther F., Hilpert L. R.,
Hertz H. S., Wise S. A., in Trace Organic Analysis, pp. 219—224. NBS,
Washington (1979).
65. Cali J. P., Anal. Chem., 48, 802A (1976).
66. Neider R. J. A., Z. Anal. Chem., 297, 4 (1979).
67. Griepink R., Anal. Proc, 19, 405 (1982).
68. Schmitt B. F. (ed.), Production and Use of Reference Materials, Bundesan-
stalt fur Materialprfifung, W. Berlin (1980).
69. Koch 0. G., Pure Appl. Chem., 50, 1531 (1978).
70. Addison J. В., Nearing M. E., Intern. J. Environ. Anal. Chem., 11, 9 (1982).
71. Hodgson D. W., Watts R. R., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 65, 89 (1982).
72. Suett D. L., Wheatley G. A., Padbury С. Е., Analyst, 104, 1176 (1979).
73. Reeder D. J., Enagonio D. P., Christensen R. G., Schaffer R., in Trace Orga-
nic Analysis, pp. 447—453. NBS, Washington (1979).
74. Bargnous H., Pepin D., Chabard J. L., Veldrine F., Petit J., Berger I. A.,
Analusis, 5, 170 (1977).
75. Kaiser R. E., J. Chromatog. Sci., 12, 36 (1974).
76. J. Chromatog. Sci., 17, 300 (1979).
77. Kieckbusch T. G., King С J., J. Chromatog. Sci., 17, 273 (1979).
78. Rasmussen R. A., Atmos. Environ., 12, 2505 (1978).
79. Grupinski L, Folter В., Staub W., Wenk A., Wasser Luft Betrieb, 21, 184
(1977).
80. Harsch D. E., Atmos. Environ., 14, 1105 (1980).
81. Nozoye H., Anal. Chem., 50, 1727 (1978).
82. Ritter J. J., Adams N. K., Anal. Chem., 48, 612 (1976).
83. Methods of Determination of Hazardous Substances, MDHS 3, (Occup. Med.
Hyg. Lab., Edgware Road, London N.W.2), (1981).
84. Namiesmik J., Bownik M., Koztowski E., Analusis, 10, 145 (1982).
85. Dollberg D. D., Verstuyft A. W. (eds.), Analytical Techniques in Occupatio-
nal Health Chemistry, American Chem. Soc, Washington (1980),
86. Menichelli R. P., Am. Ind. Hyg. Assoc. J., 43, 286 (1982).
87. Kovar V., Klusacek L., Chem. Listy, 75, 1295 (1981).
88. Methods for Determination of Hazardous Substances, MDHS 4 (Occup.
Med. Hyg. Lab., Edgware Road, London, N.W.2), (1981).
89. Kashihira N.. Taiki Osen Gakkaishi, 15, 275 (1980).
90. Godin J., Boudene C, Anal. Chim. Acta, 96, 221 (1978).
91. Teckentrup A., Klockow D., Anal. Chem., 50, 1728 (1978).
92. Pella P. A., Anal. Chem., 48, 1632 (1976).
93. Freed D. J., Mujsce A. M., Anal. Chem., 49, 139 (1977).
94. Geisling K. L, Miksch R. R., Rappaport S. M., Anal. Chem., 54, 140 (1982).
95. Vejrosta J., Novak J., J. Chromatog., 175, 261 (1979).
96. Novak J., Vasak V., Janak J., Anal. Chem., 37, 660 (1965).
97. King W. H., Dupre G. D., Anal. Chem , 41, 1936 (1969).
98. Braman R. S., in Grob R. L. (ed.), Chromatographic Analysis of the Envi-
ronment, pp. 82—83. Dekker, New York (1975).
99. Козлов С. Т., Поволоцкая М, И., Танцирев Г. Д. Ж. аналит. химии, 30,
197 (1975).
100. Raymund A., Guichon G., J. Chromatog. Sci., 13, 173 (1975).
101. Lovelock J. E., Anal. Chem., 33, 162 (1961).
102. Novotny M., Lee M. L., Bartle K. D., Chromatographia, 7, 333 (1974).
103. Saltzman B. E., demons C. A., Anal. Chem., 38, 800 (1966).
104. O'Keefe A. E., Ortman G. C, Anal Chem., 38, 760 (1966).
105. Braman R. S., Gordon E. S., IEEE Trans. Instrum. Meas., IM-14, 11
(1965).
106. Bruner F., Canulli C, Possanzini M., Anal. Chem., 45, 1790 (1973).
107. Fowlis 1. A., Scott R. P. W., J. Chromatog., 11, 1 (1963).
108. Meddle D. M., Smith A. F., Analyst, 106, 1082 (1981).
2. Общие вопросы Ю1
109. Crimsrud Е. P., Kim S. Н., Anal. Chem., 51, 537 (1979).
110. Grimsrud Е. P., Warden S. W., Anal. Chem., 52, 1842 (1980).
111. Hattori Y., Kuge Y., Asada S., Bull. Chem. Soc. Japan, 53, 1435 (1980).
112. Middleditch B. S., Basile В., Anal. Lett., 9, 1031 (1976).
113. Faull K. F., Anderson P. J., Barchas D. ]., Berger P. A., J. Chromatog.,
163, 337 (1979).
114. Sjoquist В., Oliw E., Lunden L, Anggard E., J. Chromatog., 163, 1 (1979).
115. Markey S. P., Lewy A. J., in Trace Organic Analysis, pp. 399—404. NBS,
Washington (1979).
116. Jindal S. P., Lutz Т., Vestergaard P., Anal. Chem., 51, 269 (1979).
117. Hachey D. L, Kreek M. J., Mattson D. H., J. Pharm. Sci., 66, 1579 (1977).
118. Robertson D., Heath E. C, Falkner F. C, Hill R. E., Brills G. M., Wat-
son J. Т., Biomed. Mass Spectrom., 5, 704 (1978).
119. Lindberg C, Berg M., Boreus L. O., Hartvig P., Karlson К. Е., Palmer L,
Thorblad A. M., Biomed. Mass Spectrom., 5, 541 (1978).
120. Artigas F., Gelpi E., Anal. Biochem., 92, 233 (1979).
121. Ervik M., Hoffmann K. J., Kylberg-Hanssen K., Biomed. Mass Spectrom., 8,
322 (1981).
122. Jindal S. P., Lutz Т., Vestergard P., J. Pharm. Sci., 69, 684 (1980).
123. Yoshida J. I., Yoshino K., Matsunaga Т., Higa S., Suzuki Т., Hayashi A.,
Yamamura, Y., Biomed. Mass Spectrom., 7, 396 (1980).
124. Min B. H, Garland W. A., Pao J., J. Chromatog., 231, Biomed. Appl., 20,
194 (1982).
125. Girault J., Lefebvre M. A., Fourtillan J. В., Courtols P., Gombert I., Ann.
Pharm. Franc, 38, 439 (1980).
126. Keyzer J. J., Wolthers B. G., Muskiet F. A. J., Kaufman H. F., Groen A.,
Clin. Chim. Acta, 113, 166 (1981).
127. Nelson H. A., Lucas S. V., Gibson T. P., J. Chromatog., 163, 169 (1979).
128. Moffat A. C, Proc. Anal. Div. Chem. Soc.,15,- 237 (1978).
129. Whorton A. R., Can K., Smigel M., Walker L., Ellis K., Oates J. A., J. Chro-
matog., 163, 64 (1979).
130. Finlayson P. L, Christopher R. K., Duffield A. M., Biomed. Mass Spectrom.,
7, 450 (1980).
131. Weber H., Hoeller M., Breuer H., J. Chromatog., 235, 523 (1982).
132. Chiang T. C, J. Chromatog., 182, Biomed. Appl., 8, 335 (1980).
133. Kessler M. J., J. Liq. Chromatog., 5, 313 (1982).
134. Egestad В., Curstedt Т., Sjovall J., Anal. Lett., 15, 293 (1982).
135. Tomkins B. A., Kubota H., Griest W. H., Caton J. E., Clark B. R., Gue-
rin M. R., Anal. Chem., 52, 1331 (1980).
136. Cohen J. D., Schulze A., Anal. Biochem., 112, 249 (1981).
137. Sandberg G., Anderson В., Dunberg A., J. Chromatog., 205, 125 (1981).
138. Ingram L. L., McGinnis G. D., Parikh S. V., Anal. Chem., 51, 1077 (1979).
139. Falardeau P., Oates J. A., Brash A. R., Anal. Biochem., 115, 359 (1981).
140. Carlin J. R., Walker R. W., Davies R. O., Ferguson R. Т., Vandenheu-
vel W. J. A., J. Pharm. Sci., 69, 1111 (1980).
141. Mimura K., Baba S., Chem. Pharm. Bull., 29, 2043 (1981).
142. Pageaux J. F., Duperray В., Dubois M., Pacheco H., J. Lipid. Res., 22, 725
(1981).
143. Traut M, Morgenthaler H., Brode E., Arzneim. Forsch., 31(11), 1589 (1981).
144. Garland W. A., Min В. Н., J. Chromatog., 172, 279 (1979).
145. Schmidt H. L., Foerstel H., Heinzinger K. (eds.), Stable Isotopes, Proc. 4th
Intern. Conference, March 1981, Elsevier, Amsterdam (1982).
146. Dehennin L., Reiffsteck A., Scholler R., Biomed. Mass Spectrom., 7, 493
(1980).
147. Skaare J. U., Dahle H. K., J. Chromatog, 111, 426 (1975)
148. Kai M., Ogata Т., Haraguchi K., Okura Y., J. Chromatog., 163, 151 (1979).
102 2. Общие вопросы
149. Blau К., Claxton I. M., Ismahan G., Sandier M., J. Chromatog., 163, 135
(1979).
150. Riseboom H., Sorel R. H. A., Lingeman H., Bouwman R., J. Chromatog.,
163,92 (1979).
151. Hartvig P., Ahnfelt N. 0 , Hammaerlund M., Vessman J,, J. Chromatog.,
173, 127 (1979).
152. Christophersen A. S., Rasmussen К. Е., J. Chromatog., 168, 216 (1979).
153. Thouvenot D. R., Morfin R. F., J. Chromatog., 170, 165 (1979).
154. Kuwata K., Bunseki Kagaku, 27, 650 (1978).
155. Feher Т., Feher K. G., Brodogi L, J. Chromatog., Ш , 125 (1975).
156. Sheehan M., Haythorn P., J. Chromatog., 117, 393 (1976).
157. Naish P. J., Cooke M., Chambers R. E., J. Chromatog., 163, 363 (1979).
158. Chan K., Williams N. E., Baty J. D., Calvey T. N.. J. Chromatog., 120, 349
(1976).
159. Guentert T. W., Wientjes G. M., Upton R. A., Comb D. L., Riegelman S.,
J. Chromatog., 163, 373 (1979).
160. Lanzoni J.. Airoldi L., Narcucci F., Mussini E., J. Chromatog., 168, 260
(1979).
161. Weinfeld R. E., Macasieb Т. С, J. Chromatog, 164, 73 (1979).
162. Jakobsen P., Pedersen A. K., J. Chromatog., 163, 259 (1979).
163. Greenberg M. S., Mayer W. J., J. Chromatog, 169, 321 (1979).
164. Yee Y. G., Rubin P., Blaschke T. F., J. Chromatog., 171, 357 (1979).
165. Evans M. A., Harbison R. D., J. Pharm. Sci, 66, 1628 (1977).
166. Jensen К. М., J. Chromatog., I l l , 389 (1975).
167. Davis С M., Mayer С J., Fenimore D. C, Clin. Chim. Acta, 78, 71 (1977).
168. Dudley К. Н. in Trace Organic Analysis, pp. 381—390. NBS, Washington
(1979).
169. Wise S. A., Chester S. N., Guenther F. R., Hertz H. S., Hilpert L. R..
May W. E., Parris R. M., Anal. Chem., 52, 1828 (1980).
170. Onley J. H., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 60, 1111 (1977).
171. Bong R. L., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 60, 229 (1977).
172. Staruszkiewicz W. F., Jr., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 60, 1131 (1977).
173. Gleich G. J., Hull W. M., J. Allergy Clin. Immunol, 66, 295 (1980).
174. Horn K., Marschner I., Scriba P. C, J. Clin. Chem. Clin. Biochem, 14,
353 (1976).
175. Thier H. P., Mitt. Lebensm. Chem. Gerichtl. Chem, 30, 187 (1976).
176. Aspila K. / , Carron J. M., Chau A. S. Y., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 60,
1097 (1977).
177. Hilpert L. R., May W. E., Wise S. A., Chester S. N.. Hertz H. S., Anal.
Chem, 50, 458 (1978).
178. MacLeod W. D., Prohaska P. G., Gennero D. D., Brown D. W., Anal. Chem.,
54,386 (1982).
179. Sawyer L. D., J. Assoc. Off. Anal Chem, 61, 282 (1978).
180. Borsje В., Craenen H. A. H., Esser R. J., Mulder F. J., de Vries E. J., J.
Assoc. Off. Anal. Chem, 61, 122 (1978).
181. Analytical Methods Committee, Analyst, 103, 856 (1978).
182. Schuler P. L., Horwitz W., Stoloff L., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 59,
1315 (1976).
183. Fink D. W., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 64, 973 (1981).
184. Sauter A. D., Mills P. E., Fitch W. L., Dyer R., J. High Resol. Chromatog.
Chromatog. Commun, 5, 27 (1982).
185. Hardwick W. A., Tech. Q. Master Brew. Assoc. Am, 18, 95 (1981).
186. Friesen M. D., Garren L, J. Assoc. Off. Anal. Chem, 65, 855 (1982).
187. Friesen M. D., Garren L, J. Assoc. Off. Anal. Chem., 65, 864 (1982).
188. Egan H., West T. S. (eds.) Collaborative Studies in Chemical Analysis, Per-
gamon Press, Oxford (1982).
189. Telling G. M., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 16, 38 (1979).
2. Общие вопросы 103
Концентрация
Определяемое соединение Матрица или количество Метод отбора проб Литература
Алифатические спирты Воздух помещений 23—81 нг/л Охлаждаемая ловушка (жид- [24]
кий кислород)
1
Метилхлорид Атмосферный воздух 500 трлн- Охлаждаемая ловушка 125]
(—183 °С) и стеклянные бу-
сины
Различные примеси Атмосферный воздух трлн- 1 Охлаждаемая ловушка [26]
Этилен Воздух над прорастающими 1 млрд- 1 Охлаждаемая ловушка (и по- [27]
п п <•• т й тл I T ст и * т х
р а с 1сНИН МИ
рапак Q)
Ароматические альдегиды 0,3 нг/л Охлаждаемая ловушка [29]
Автомобильные выхлопные
газы
Ацетальдегид Городской воздух 1—9 млрд- 1 Охлаждаемая ловушка [28]
Органические соединения Водород (применявшийся 1 пг/л Охлаждаемая ловушка (и по- [30]
как хладагент в элект- рапак)
рических генераторах)
Метилбромид Воздух 35 нг/100 мл Охлаждаемая ловушка [31]
(—78 °С) (и тенакс GC)
Низшие алифатические карбо- Выхлопные газы 30 нг — 1 мкг Охлаждаемая ловушка [32]
нильные соединения (—186 °С)
Формальдегид Чистый воздух 0,05 млрд- 1 Охлаждаемая ловушка 33]
""
Летучие вещества Рыба 25 мкг/кг Охлаждаемая ловушка 34]
1,1,2,2-Тетрахлорэтан Воздух Активированный уголь 35]
135 различных органических Городской воздух Карбохром К-5 36]
соединений
Винилхлорид Воздух 50 трлн - 1 Карборафин 5250 [37]
1
Акрилонитрил Воздух 10 млрд- Активированный уголь [38]
1
Винилхлорид Воздух 5 млрд- Активированный уголь [39]
Следовые количества токсич- Воздух Активированный уголь [40, 41]
ных газов
Винилхлорид Воздух промышленных Мембрана и активированный [42]
предприятий
Акрилонитрил Воздух 0,25 млн-' уголь [43]
Активированный уголь
Акрилонитрил Воздух 1—50 млн- 1 Активированный уголь 44]
Перхлорэтилен Зоздух 0,3—3 млрд- 1 Активированный уголь 1
Винилхлорид Воздух 0,1 нг Активированный уголь [
Диэтилкарбамоилхлорид Зоздух 0,5 нг Активированный уголь [
Бензол Зоздух 1 млрд- 1 Активированный уголь |
Пары органических веществ Воздух ? млн-1 Активированный уголь
Токсичные органические веще- Воздух Активированный уголь и мем- [
ства брана
Летучие вещества Растения Тенакс GC [
Триметиламин Воздух МЛОД"
1
Тенакс GC 1
Тринитротолуол Воздух 50—100 нг/л Тенакс GC L
N-Нитрозодиметиламин Воздух мкг/л Тенакс GC 1
Хлорированные углеводороды Воздух 1 нг/м3 Тенакс GC i
Органические загрязняющие Воздух млрд- 1 Тенакс GC 1
вещества
Органические загрязняющие Врздух 100 млн- 1 Тенакс GC [
вещества 1
N-Нитрозодиметиламин Атмосферный воздух трлн- Тенакс GC 1
Углеводороды Атмосферный воздух трлн- 1 Тенакс GC
Органические соединения Выдыхаемый человеком воз- Тенакс GC i
Углеводороды дух
Выхлопные газы реактив- Карбосив В и тенакс [
ного двигателя
Фенолы Воздух млрд- 1
Тенакс
Эфиры фталевых кислот Воздух 1 нг/ма Пенополиуретан i
Триаллат Воздух 0,5 нг/м3 Пенополиуретан 1
Пестициды Воздух 0,1 .нг/м3 - , Пенополиуретан [6
Полихлорбифенилы Воздух Пенополиуретан i
Хлорированные углеводороды Воздух нг Пенополиуретан 1
Полициклические ароматиче- Воздух 1
Пенополиуретан
ские углеводороды
Полициклические ароматиче- Воздух 20—1500 нг/м3 Пенополиуретан
ские углеводороды [
Акрилонитрил Воздух 100 млн-
1
Порапак
Акрилонитрил, акролеин Воздух 0,1—100 млн- 1 Порапак
Ди(хлорметиловый) эфир Воздух млрд- 1 Порапак
Галогенуглероды Воздух 30—130 трлн- 1 Порапак
Органические загрязняющие Воздух Силикагель Г'
вещества
Продолжение табл. 3.1
Определяемое соединение Матрица Концентрация
или количество Метод отбора проб
Фильтрование аэрозолей
Полициклические ароматиче- Твердые частицы воздуха 0,8—36 нг Фильтр из стекловолокна [114—116]
ские углеводороды
Бензо[а]пирен Автомобильные выхлопные Фильтр+конденсат [117]
газы Пробоотборник (фильтр) боль- [118]
3
Бензо[а]пирен Твердые частицы воздуха 20 нг/м шого объема
Бензидин, 3,3'-дихлорбензидин Воздух 3 мкг/мэ Стеклянный фильтр+силика- [119]
гель
114 3. Пробоотбор
а
Воспроизведено с разрешения © Springer Verlag
8*
.Таблица 3.3. Применение комбинированных методов пробоотбора и обога-
щения для выделения следовых количеств нелетучих органических соедине-
ний из воды
Концентра- Лите-
Определяемое соединение ция или ко- Адсорбенты ратура
личество
116
3. Пробоотбор 117
Концентра- Лите-
Определяемое соединение ция или ко- Адсорбенты ратура
личество1
Удельная
поверхность,
Состав м2/г <в рас- Термически
Материал чете на су- устойчив до Изготовитель
хой поли- темп., °С
мер)
Амберлит XAD 2 Сополимер стирола и дивинилбензола 290—330 200 Rohm & Haas, Филадельфия, США
Амберлит XAD 4 Сополимер стирола и дивинилбензола 750
Амберлит XAD 7 Метакрилатный полимер 450 150
Амберлит XAD 8 Метилметакрилатный полимер 140
Амберлит XAD 1 Сополимер стирола и дивинилбензола 100
Остион SP-1 (Аналогичен XAD 2) 350 Исследовательский институт синтети-
ческих смол, Пардубице, Чехосло-
вакия
Порапак Q Сополимер этилвинилбензола и ди- 630—840 250 -300 Waters Associates, Фреймингем, Мас-
винилбензола сачусетс, США
Синахром Сополимер стирола, дивинилбензола 520—620 340 Лахема, Брно, Чехословакия
и этилвинилбензола
Хромосорб 102 Сополимер стирола и дивинилбензо- 300—400 250 Johns-Manville, Нью-Йорк, США
тт о
Ла
Хромосорб 105 Полимеры полиароматического типа 600—700 200
Хромосорб 106 Полистирольный сополимер 700—800 250 Johns-Manville, Нью-Йорк, США
Тенакс Поли(2,6-дифенил-я-фениленоксид) 19-30 320 Applied Science Labs., State College,
6
Пенсильвания, США
Сферой MD 30/70 Сополимер метилметакрилата и ди- 320 230 Лабораторное оборудование, Прага,
винилбензола Чехословакия
Сферой SE Сополимер стирола и этилендимета- 70 280
ЧГ * ^ » т у* л pj* л
крпЛсН d
Амберлист Анионообменная смола с триметил- 25—30 Rohm & Haas, Филадельфия, США
аминными группами
а
Воспроизведено с разрешения из работы [171]. © Elsevier Science Publishing Co.
6
Поставляется торговой фирмой Chrompack, P. О. Box 3, 4330 АА Middelburg, Netherlands (Голландия).
3. Пробоотбор 119
Концентра-
Выделенное соединение ция или ко- Наполнитель ловушки Литература
личество
Концентра- Лите-
Определяемое соединение ция или ко- Адсорбент ратура
личество
20 ты 1
Фенитротион 50 млрд- XAD7 [247]
21 Лекарственные препара- XAD2 [248]
ты
22 Лекарственные препара- XAD2 [249]
ты
Концентрация Лите-
Определяемое соединение Матрица или количество ратурам
125.
Я 26 3. Пробоотбор
Концентрация Лите-
Определяемое соединение Матрица или количество ратура
Литература
1. la Fleur P. D. (ed.) Accuracy in Trace Analysis, Sampling, Sample Handling-
Analysis, 2 Volumes, NBS, Washington (1976).
2. Saltzman B. E., Burg W. R., Anal. Chem., 49, 1R (1977).
3. Tatsukawa R., Okamoto Т., Wakimoto Т., Bunseki Kagaku, 27, 164 (1978).
4. Diaz-Rueda F., Shane H. F., Obremskl R. F., Appl. Spectrosc, 31, 298 (1977).
5. Coker D. Т., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 14, 108 (1977).
6. Miller В., Kane P. 0., Robinson D. В., Whittingham P. J., Analyst, 103,
1165 (1978).
7. Turner B. C, Glotfelty D. E., Anal. Chem., 49, 7 (1977).
8. Capelloni M., Frederick L. G., Latshaw D. R., Wallace J. В., Anal. Chem.,
49, 1218 (1977).
9. Nelms L. H., Reiszner K. D., West P. W., Anal. Chem., 49, 994 (1977).
10. West P. W., Intern. Lab., 10, No 6, 39 (1980).
11. Pinches M. A., Walker R. F., Ann. Occup. Hyg., 23, 335 (1980).
12. Coker D. Т., Analyst, 106, 1036 (1981).
13. Hill R. H., Arnold J. E., Arch. Environ. Contam. Toxicol., 8, 621 (1979).
14. Woodrow J. E., Seiber J. N.. Anal. Chem., 50, 1229 (1978).
15. Kawate K-, Uemura Т., Kifune I., Tominaga Y., Oikawa K-, Bunseki Kagaku,.
31,453 (1982).
16. Guenier J. P., Muller J., Cah. Notes Doc, No. 103, 197 (1981).
17. Funke W., Koenig J., Pott F., VDI-Ber., 358, 121 (1980).
18. Saltzman B. E., Burg W. R,, Anal. Chem., 49, 1R (1977).
19. Henschler D. (ed.), Analytische Methoden zur Priifung gesundheitschadli--
cher Arbeitsstoffe, Vol. 1, Luftanalysen, Verlag Chemie, Weinheim (1976).
20. Leinster P., Perry R., Young R. I., Talanta, 24, 205 (1977).
21. Руденко Б. А., Смирнова Г. И. Ж. аналит. химии, 32, 367 (1977).
22. Другое Ю. С. Завод, лаб., 48, 3 (1982).
23. Choudhary G. (ed.), Chemical Hazards at the Workplace, American Chem.
Soc, Washington (1981).
24. Hoshika Y., Bunseki Kagaku, 26, 577 (1977).
25. Cronn D. R., Harsch D. E., Anal. Lett., 9, 1015 (1976).
26. Руденко Б. А., Смирнова Г. И. Ж. аналит. химии, 32, 367 (1977).
27. Веска I., Feltl L., J. Chromatog., 131, 179 (1977).
28. Hoshika Y., J. Chromatog., 137, 455 (1977).
29. Hoshika Y., Takata Y., Bunseki Kagaku, 25, 529 (1976).
30. Dear D. J. A., Dillon A. F., Freedman A. N.. J. Chromatog., 137, 315 (1977).
31. Dumas Т., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 65, 913 (1982).
32. Hoshika Y., Analyst, 106, 686 (1981).
33. Neitzert V., Seller W'., Geophys. Res. Lett., 8, 79 (1981).
34. Hiatt M. H., Anal. Chem., 53, 1541 (1981).
35. Yasuda S. K-, Loughran E. D., J. Chromatog., 137, 283 (1977).
36. Ioffe B. V., Isidorov V. A., Zenkevich I. G., J. Chromatog., 142, 787 (1977).~
37. Ciupe R., Fasgarasan E., Pop L, Rev. Chim. (Bucharest), 28, 575 (1977).
38. Marano R. S., Levine S. P., Harvey Т. М., Anal. Chem., 50, 1948 (1978).
39. Miller В., Kane P. O., Robinson D. В., Whittingham P. J., Analyst, 103,.
1165 (1978).
40. Coker D. Т., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 14, 108 (1977).
128 3. Пробоотбор
41. Diaz-Rueda I.. Sloane H. J., Obremski R. J., Appl. Spectrosc, 31, 298
(1977).
42. Nelms L. H., Reiszner K. D., West P. W., Anal. Chem., 49, 994 (1977).
43. Gagnon Y. Т., Posner J. C, Am. Ind. Hyg. Assoc, 40, 923 (1979).
44. Methods for Determination of Hazardous Substances, MDHS 1 (Occup. Med.
Lab., Edgware Rd., London, N.W.2), (1981).
45. Sykes A. L, Wagoner D. E., Decker С. E., Anal. Chem., 52, 1630 (1980).
46. Sadowski S., Strusinski A., Rocz. Panstw. Zakl. Hig., 30, 413 (1979).
47. Anger J. P., Corbel J. C, Paulet G., Toxicol. Eur. Res., 3, 223 (1981).
48. Baxter H, G., Blakemore R., Moore J. P., Coker D. Т., McCambley W. H.,
Ann. Occup. Hyg., 23, 117 (1980).
49. dupe R., Rev. Chim. (Bucharest), 32, 584 (1981).
•50. Coutant R. W., Scott D. R., Environ. Sci. Technol, 16, 410 (1982).
•SI. Cole R. A., J. Sci. Food Agric, 31, 1242 (1980).
52. Kashihira N.. Kirita K., Watanabe Y., Tanaka K., Bunseki Kagaku, 29, 853
(1980).
53. Bishop R. W., Ayers T. A., Rinehart D. S., Am. Ind. Hyg. Assoc. J., 42,
586 (1981).
54. Matsumura Т., Tanimura A., Higuchi R., Yamate N., Sakata M., Nippon Ka-
gaku Kaishi, 1410 (1979).
.55. Billings W. N.. Bidleman T. F., Environ. Sci. Technol., 14, 679 (1980).
56. Wennrich L., Welsch Т., Engewald W., J. Chromatog., 241, 49 (1982).
57. Brown R. H., Purnell C. J., J. Chromatog., 178, 79 (1979).
58. Bursey J. Т., Smith D., Williams R. N.. Berkeley R. E., Pellizzarri E. £>.,
Intern. Lab., Jan./Feb., 11 (1978).
59. Berkeley R. E., Pellizzarri E. D., Anal. Lett., 11, 327 (1978).
60. Gearhart H. L., Pierce S. K., Payne-Bose D., J. Chromatog. Sci., 15, 480
(1977).
-61. Black M. S., Rehg W. R., Sievers R. E., Brooks J. J., J. Chromatog., 142,
809 (1977).
•62. Hoshika Y., Muto G., J. Chromatog., 157, 277 (1978).
'63. Yamasaki H., Kuwata K., Bunseki Kagaku, 26, 1 (1977).
64. Grover R., Kerr L. A., Khan S. H., J. Agr. Food Chem., 29, 1082 (1981).
65. Lewis R. G., MacLeod К. Е., Anal. Chem., 54, 310 (1982).
•66. Lewis R. G., Jackson M. D., Anal. Chem., 54, 592 (1982).
•67. Turner B. C, Glotfelty D. E., Anal. Chem., 49, 7 (1977).
-68. Jackson M. D., Hodgson D. W., MacLeod К. Е., Lewis R. G., Bull. Environ.
Contam. Toxicol., 27, 226 (1981).
•69. Oehme M., Stray H., Z. Anal. Chem., 311, 665 (1982).
70. Lindgren J. L., Kraus H. J., Fox M. A., J. Air Pollut. Control. Assoc, 30,
166 (1980).
71. Thrane К. Е., Mikalsen A., Atmos. Environ., 15, 909 (1981).
72. Methods of Determination of Hazardous Substances, MDHS 2 (Occup. Med.
Hyg. Laborat., Edgware Rd., London, N.W.2), (1981).
73. Campbell D. N., Moore R. H., Am. Ind. Hyg. Assoc. J., 40, 904 (1979).
"74. Mueller G., Norpoth K., Travenius S. Z. M., Intern. Arch. Occup. Environ.
Health, 48, 325 (1981).
75. Russell J. W., Shadoff L. A., J. Chromatog., 134, 375 (1977).
• 76. Wennrich L., Engewald W., Welsch Т., Wiss. Z. Karl-Marx-Univers. Leipzig
Math.-Naturwiss. Reihe, 30, 82 (1981).
77. Rodriguez P. A., Eddy C. L., Ridder G. M., Culbertson С R., J. Chromatog.,
236,39 (1982).
78. McCullough P. R., WorleyJ. W., Anal. Chem., 51, 1120 (1979).
" 79 Леонтьева С. А., Другое Ю. С, Дулова Н. X., Королева Н. М. Ж. аналит.
химии, 32, 1638 (1977).
• SO Andersson К., Levin J. О., Lindahl R., Nilsson С. A., Chemosphere, 10,
143 (1981).
3. Пробоотбор 129
81. Woodrow I. E., Seiber J. N.. Anal. Chem., 50, 1229 (1978).
82. Tatsukawa R., Okatnoto Т., Wakimoto Т., Bunseki Kagaku, 27, 164 (1978).
«3. Cappelloni M. N.. Frederick L. G., Latshaw D. R., Wallace J. В., Anal. Chem.,
49, 1218 (1977).
84. Wliszczak W., Meisinger ¥., Kainz G., Mikrochim. Acta, 139 (1977 II).
85. Holzer G., Shanfield H., Zlatkis A., Bertsch W., Juarez P., Mayfield Я„
Liebich H. M., J. Chromatog., 142, 755 (1977).
86. Hoshika Y., Muto G., Bunseki Kagaku, 27, 520 (1978).
87. Melcher R. G., Garner W. I., Severs L. W., Vaccaro I. R., Anal. Chem., 50,
251 (1978).
88. Казнина H. И., Зиновьева H. П. Гигиена и санитария, 51 (1981).
89. Mann J. В., Freal J. J., Enos H. F., Danauskas J. X., J. Environ. Sci. Health,
15B, 519 (1980).
90. Sefton M., Mastracci E. L., Mann J. L, Anal. Chem., 53, 458 (1981).
91. Lorrain J. M., Fortune C. R., Bellinger В., Anal. Chem., 53, 1302 (1981).
92. Lee С W., Fung Y. S., Fung K. W., Analyst, 107, 30 (1982).
93. Beasley R. K., Hoffmann C. E., Rueppel M. L., Worley J. W., Anal. Chem.,
52, 1110 (1980).
94. Kuwata K-, Verbori M., Yamasaki Y., J. Chromatog. Sci., 17, 264 (1979).
95. Cheney J. L., Walters С L., Anal. Lett., 15, 621 (1982).
96. Kuntz R., Lonneman W., Namie G., Hull L. A., Anal. Lett., 13, 1409
(1980).
97. Smith R. A., Drummond I., Analyst, 104, 875 (1979).
98. Королева E. В., Сахарова Л. В., Кондрашева А. Л., Севрюгов Л. Б. Ги-
гиена и санитария, 67 (1979).
99. Tyras H., Blochowicz A., Chem. Anal. (Warsaw), 21, 647 (1976).
100. Nagorski В., Boguslawska M., Chem. Anal. (Warsaw), 22, 127 (1977).
101. Okabayashi M., Ishiguro Т., Hasegawa Т., Shigeta Y., Bunseki Kagaku, 25,
436 (1976).
102. Prandi C, Terraneo F., Anal. Chem., 50, 2160 (1978).
103. Saito Т., Takashina Т., Yanagisawa S., Shirai Т., Bunseki Kagaku, 30, 790
(1981).
104. Levine S. P., Hoggatt J. H., Chaldek E., Jungclaus G., Gerlock J. L., Anal.
Chem., 51, 1106 (1979).
105. Andersson K-, Gudehn A., Levin J. O., Nilsson С A., Chemosphere, 11, 3
(1982).
106. Rappaport S. M., Air Force Off. Sci. Res. Rept., AFOSR-TR-81-066 (1981).
107. Meddle D. W., Smith A. F., Analyst, 106, 1088 (1981).
108. Nagase M., Bunseki Kagaku, 29, 293 (1980).
109. Hermann B. W'., Seiber J. N., Anal. Chem., 53, 1077 (1981).
110. Kifune I., Bunseki Kagaku, 28, 638 (1979).
111. Dahms A., Metzner W., Holz Roh-Werkst., 37, 341 (1979).
112. Krechniak J., Foss W., Pr. Cent. Inst. Ochr. Pr., 31, 285 (1981).
113. Витенберг А. Г., Цибульская И. А. Гигиена и санитария, 60 (1982).
114. Mueller J., Rohbock E., Talanta, 27, 673 (1980).
115. Koenig J., Funcke W., Balfanz E., Grosch В., Pott F., Atmos. Environ., 14,
609 (1980).
116. Eisenberg W. C, J. Chromatog. Sci., 16, 145 (1978).
117. Shabad L. M., Chesina A. la., Smirnow G. A., Stepina N. E., Hiingen E.,
Prietsch W., Jaskullas N.. Naumann M., Z. Ges. Hyg., 21, 869 (1975).
118. Seifert В., Steinbach I., Z. Anal. Chem., 287, 264 (1977).
119. Morales R., Rappaport S. M., Hermes R. E., Am. Ind. Hyg. Assoc. J., 40,
970 (1979).
120. Berkley R. E., Pellizzarri E. D., Anal. Lett., 11, 327 (1978).
121. Beyermann K., Eckrich W., Z. Anal. Chem., 265, 4 (1973).
122. Stanley C. W., Barney J. E., Helton M. R., Yobs A. R., Environ. Sci. Tech-
n o l , 5 , 430 (1971).
9-S84
130 3. Пробоотбор
123. de West F., Rondia D., Atmos. Environ, 10, 487 (1976).
124. Tomingas R., Z. Anal. Chem., 297, 97 (1979).
125. Ciccioli P., Bertoni G., Brancaleoni E., Fratarcangeli R., Bruner F., J. Chro-
matog., 126, 757 (1976).
126. Vidal-Madjar C, Gonnord M. F., Benchah F., Guichon G., J Chromatog.
Sci., 16, 190 (1978).
127. Robinson J. W., Nettles D., Jowett P. L. H., Anal. Chim. Acta., 92, 13
(1977).
128. Lodge J. P., Jr., in Accuracy in Trace Analysis, Vol. I, p. 311. NBS, Washing-
ton (1976).
129. Fishman M. J., Derman D. E., Anal. Chem., 49, 139R (1977).
130. Kubelka V., Mitera J., Novak J., Mostecky J., Sci. Papers Prague Inst. Chem.
Technol., F22, 115 (1978).
131. Gough T. A., Analyst, 103, 785 (1978).
132. Ottendorfer L. J., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 15, 52 (1978).
133. Rodier J., Analysis of Water, Wiley, New York (1975).
134. Bjoerseth A. (ed.), Analysis of Organic Micropollutants in Water, Reidel,
Dordrecht (1982).
135. Dressier H., Chem. Listy, 74, 1245 (1980).
136. Wagner R., Z. Anal. Chem., 282, 315 (1976).
137. Jones P. W., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 15, 158 (1978).
138. Shinohara R., Koga M., Shinohara J., Hori Т., Bunseki Kagaku, 26, 85S
(1977).
139. Scoggins M. W., Skurcenski L, J. Chromatog. Sci., 15, 573 (1977).
140. Yamato Y., Suzuki M., Watanabe Т., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 61, 1135
(1978).
141. Chang R. C, Fritz J. S., Talanta, 25, 659 (1978).
142. Ramstadt Т., Armentrout D. N.. Anal. Chem. Acta, 102, 229 (1978).
143. Berkane K-, Caissie G. E., Mallet V. N.. J. Chromatog., 139, 386 (1977).
144. Coburn J A., Valdmanis I. A., Chau A. S. Y., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 60,
224 (1977).
145. McNeil E. E., Otson R., Miles W. F., Rajabalee F. J. M., J. Chromatog., 132,
277 (1977).
146. Schnare D. W., J. Water Pollut Contr. Fed., 51, 2467 (1979).
147. Sundaram K. M. S., Szeto S. Y., Hindle R., J. Chromatog., 177, 29 (1979).
148. Picer N.. Picer M., J. Chromatog., 193, 357 (1980)
149. Prater W. A., Simmons M. S., Mancy К. Н., Anal. Lett, 13, 205 (1980).
150. Volpe G., Mallet V. N.. Intern. J. Environ. Anal. Chem., 8, 291 (1980).
151. Volpe G., Mallet V. N.. J Chromatog., 177, 385 (1979).
152. Mierzwa S., Witek S., J. Chromatog., 136, 105 (1977).
153. Jones P., Nickless G., J. Chromatog., 156, 87 (1978).
154. Daughton С G., Crosby D. G., Garnas R. L, Hsieh D. P. H., J Agr. Food
Chem, 24, 236 (1976).
155. van Rossum P., Webb R. G., J. Chromatog, 150, 381 (1978).
156. Basu D. K., Saxena J., Environ. Sci. Technol., 12, 795 (1978).
157. Veith G. D., Kuehl D. W., Puglisi F. A., Glass G. E., Eaton J. G., Arch. Envi-
ron. Contam Toxicol., 5, 487 (1977).
158. Navratil J. D., Sievers R. E., Walton H. F., Anal. Chem., 49, 2260 (1977>.
159. Brizovd E., Popl M., Coupek J. J. Chromatog., 139, 15 (1977).
160. Lawrence J., Tosine H. M., Environ. Sci. Technol., 10, 381 (1976).
161. Werkhowen-Goewie C. E., Brinkman U. А. Т., Frei R. W., Anal. Chem , 53,
2072 (1981).
162. Renberg L., Lindstrom K., J. Chromatog., 214, 327 (1981).
163. West S. D., Day E. W., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 64, 1205 (1981).
164. Saner W. A., Gilbert J., J. Liq. Chromatog., 3, 1753 (1980).
3. Пробоотбор 131
165. Kitnoto W. I., Dooley С J., Carre J., Fiddler W., Water Res., 15, 1099
(1981).
166 Головная Р. В., Мишарина Т. А., Семина Л. А. Ж. аналит. химии, 36, 933
(1981).
167. Narang R. S., Bush В., Anal. Chem., 52, 2076 (1980).
168. Zhao Y., Wang Y., Fu C, Huaxue Tongbao, 25 (1982).
169. Mangani F., Crescentini G., Bruner F., Anal. Chem., 53, 1627 (1981).
170. Zhang L, Xie C, Zhan Y., Chen Q., Fen Hsi Hua Hsueh, 9, 376 (1981).
171. Dressier M., J. Chromatog., 165, 167 (1979).
172. Edwards R. W., Nonnemaker K. A., Cotter R. L, in Trace Organic Analysis,
pp. 87—94. NBS, Washington (1979).
173. Ogan K., Katz E., Slavin W., J. Chromatog. Sci., 16, 517 (1978).
174. Kasiske D., Klinkmueller K. D., Sonnenbom M., J. Chromatog., 149, 703
(1978).
175. Huber J. F. K., Becker R. R., J. Chromatog., 142, 765 (1977).
176. Ishii D., Hibi К., Asai К., Nagaya M., J. Chromatog., 152, 341 (1978).
177. Barth Т., Tjessem K., Aaberg A., J. Chromatog., 214, 83 (1981).
178. Hussein M. M., Mackay D. A. M., J. Chromatog., 243, 43 (1982).
179. Wood A. L., Wilson J. Т., Cosby R. L., Hornsby A. G., Baskin L. В., Soil Sci.
Soc. Am. J., 45, 442 (1981).
180. Bargnoux H., Pepin D., Chabrad J. L., Vedrine F., Petit I., Berger J. A.,
Analusis, 5, 170 (1977).
181. Yonehara N., Kamada M., Bunseki Kagaku, 30, 620 (1981).
182. Ramstadt Т., Nestrick T. J., Water Res., 15, 375 (1981).
183. Kalman D. A., Dills R., Perera C, DeWalle F. P., Anal. Chem., 52, 1993
(1980).
184. Stottmeister E., Engewald W., Acta Hydrochim. Hydrobiol., 9, 479 (1981).
185. Dowty B. J., Green L. E., Laseter J. L., Anal. Chem., 48, 946 (1976).
186. Kuo P. P. K., Chian E. S. K., DeWalle F. В., Kim J. H., Anal. Chem., 49,
1023 (1977).
187. Versino В., Knopel H., de Groot M., Реп A., Poelman I., Schauenberg H.,
Vissers H., Geiss F., J. Chromatog., 122, 373 (1976).
188. May E. W., J. Chromatog. Sci., 13, 535 (1975).
189. McAuliffe С D., Chem. Techn., 1, 46 (1971).
190. Mindrup R., in Trace Organic Analysis, pp. 225—229. NBS, Washington
(1979).
191. McElroy F. C, Searl T. D., Brown R. A., in Trace Organic Analysis, pp. 7—
18. NBS, Washington (1979).
192. Royer J., Hennequin C, Tech. Sci. Munic., 77, 25 (1982).
193. Wilson J. D., U. S. Environ Prot. Agency, Off. Res. Dev., Rep., EPA 600/4-
81-071 (1981).
194. Milano J. C, Vernet J. L, Analusis, 9, 360 (1981).
195. Foerster E. H., Garriot J. C, J. Anal. Toxicol., 5, 241 (1981).
196. Хромченко Я. Л., Руденко Б. А. Ж. аналит. химии, 37, 924 (1982).
197. Voznakovd Z., Popl M., Berka M., J. Chromatog. Sci., 16, 123 (1978).
198. Bertsch W., Anderson E., Holzer G., J. Chromatog, 112, 701 (1975).
199. Quimby B. D., Delaney M. F., Uden P. C, Barnes R. M., Anal. Chem., 51,
875 (1979).
200. Westendorf R. G., Intern. Lab., 12, No. 7, 32 (1982).
201. Grob К-, Zurcher F., J. Chromatog., 117, 285 (1976).
202. Colenutt B. A., Thorburn S., Intern. J. Environ. Anal. Chem., 7, 231
(1980).
203. Rivera J., Cuberes M. R., Albaiges J., Bull. Environ. Contam. Toxicol., 18,
624 (1977).
204. Bellar T. A., LichtenbergJ. /., Eithelberger J. W., Environ. Sci. Technol,
10,926 (1976).
205. Chriswell CD:, Fritz-J. 5., J. Chromatog., 136, 371 (1977).
132 З.Пробоотбор
140
Продолжение табл. 4.4
Лите-
Осложнения, встретившиеся при анализе Рекомендуемые методы ратура
141
142 4. Обработка проб перед анализом
4.5. Депротеинизация
Депротеинизация в аналитической химии следовых коли-
честв органических веществ обычно осуществляется путем осаж-
дения всей массы белков кислотой или смешивающимся с во-
дой растворителем (табл. 4.5). Основная опасность здесь за-
ключается в возможности адсорбции или окклюзии следового
14
компонента осадком. Так, с помощью меченных С соедине-
ний было показано, что при определении салициловой кисло-
ты (в концентрациях около 20 мкг/г) в трупной печеночной
ткани потери в процессе депротеинизации составляют почти
20% [139], хотя обычно потери определяемых веществ не до-
стигают столь больших размеров. Для осаждения белков все
чаще применяют ацетонитрил [140], особенно удобный в тех
случаях, когда образующийся свободный от белков раствор
4. Обработка проб перед анализом 149
рация
Ванилилминдальная Сыворотка 6 нг/мл [143]
Осаждение НС1О4
кислота
Метансульфонат эти- Рыба 1—19 млн-' Трихлоруксусная кис- [144]
лового эфира лота
ж-аминобензойной
кислоты
Триптофан Сыворотка нг Трихлоруксусная кис- [145]
1
лота
Пемолин Сыворотка 0,1 млн- Сульфосалициловая [146]
1
кислота
Диацетоксисцирпенол Зерно, >25 млрд- Сульфат аммония [147]
ЛГ Г\ Л К fi\ ТЛ" JZ Г\ Т\ Л К
кимиикирм
Лекарственные препа- Ткань печени Сульфатвольфрамат [148]
раты аммония
Гистамин, путресцин Ткани НС1О4 [149]
и родственные со-
единения
Салициловая кислота Сыворотка >40 млрд- 1 [150]
Таурин Моча нсю
Сульфосалициловая
4 [151]
кислота
5-Гидрокситриптамин Ткани >25 пг НС1О4 [152]
Паракват Плазма СНС1з — этанол [153]
(4:1)
Ретинол Сыворотка >15 нг Метанол [154]
Фуросемид, 4-хлор- Плазма 10 нг/мл Метанол [155]
5-с\ льфамоилантра-
ниловая кислота
12 различных транк- Сыворотка >10 нг Ацетонитрил [156]
вилизаторов
Фенобарбитал Сыворотка >10 нг Ацетонитрил [157]
Гризеофульфин Плазма 50 нг/мл Ацетонитрил [158]
Азапропазон Плазма нг Метанол [159]
Литература
1. Weil L., Quentin К. Е., Gas-, Wasserfach, Ausg. Wasser-Abwasser, 111, 26
(1970).
150 4. Обработка проб перед анализом
2. Osadchuk M., Salahub E., Robinson P., J. Assoc. Off. Anal Chem., 60, 1324
(1977).
3. Kan G. Y. P., Mali F. T. S., Wade N. L., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 65,
763 (1982).
4. Mizutani Т., Mizutani A., Anal. Biochem., 83, 216 (1977).
5. Ко H., Roger M. E., Hester J. В., Johnston К. Т., Anal. Lett, 10, 1019>
(1977).
6. Wilson A. J., Bull. Envir. Contam. Toxicol, 25, 515 (1976).
7. Badilescu S., Talpus В., Schiau R., Gonciulea I., Rev. Chim. (Bucharest), 27,.
979 (1976).
8. Mizutani Т., Mizutani A., J. Pharm. Sci, 67, 1102 (1978).
9. Scales В., Intern. Lab, Nov./Dec, 37 (1978).
10. Easty D. В., Waters B. A., Anal. Lett, 10, 857 (1978).
11. Leoni V., Puccetti G., Colombo R. J., Dovidio A. M., J. Chromatog, 125,
399 (1976).
lla. Musty P. R., Nickless G., J. Chromatog., 89, 185 (1974).
12. Kurtz D. A., in Trace Organic Analysis, pp. 19—32. NBS, Washington
(1979).
13. Johnson S. M., Chan C, Cheng S , Shimek J. L, Nygard G., Khalil S. K. W.r
J. Pharm. Sci, 71, 1027 (1982).
14. Zetin M., Rubin H. R., Rydzewski R., Am. J. Psychiatry, 138, 1247 (1981).
15. Murray J., McGill A. S., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 65, 71 (1982).
16. Grubner O, First M. W., Huber G. L, Anal. Chem, 52, 1755 (1980).
17. Ooi D. S, Poznanski W. J., Smith F. M., Clin. Biochem, 13, 297 (1980).
18. Gjessing E. Т., Berglind L, Arch. Hydrobiol, 91, 24 (1981).
19. Zawadzke H., Zerbe J., Baralkiewicz D., Chem. Anal. (Warsaw), 25, 469
(1980).
20. Self R., Biomed. Mass Spectrom, 6, 315 (1979).
21. Casey Н„ Walker S. M., Intern. Environ. Saf, 16 (1981).
22. Sorrell R. K, Reding K., J. Chromatog. 185, 655 (1979).
23. Heyndrickx A., van Peteghem C, Eur. J. Toxicol., 8, 275 (1975).
24. Hofer-Siegrist L, Schweiz. Z. Hydrol, 38, 49 (1976).
25. Wilson A. J., Bull. Environ. Contam. Toxicol, 25, 515 (1976).
26. Hirayama #., Bunseki Kagaku, 27, 252 (1978).
27. Bargnoux #., Pepin D., Chabard J.-L., Vedrine F., Petit J., Berger J. A.,
Analusis, 5, 170 (1977).
28. Abraham K., Rdssler-Englhardt A., Lab. Med, 2, A + B 133 (1978).
29. Ogawa I., Junk G. A., Svec H. J., Talanta, 28, 725 (1981).
30. Rietz E. В., Anal. Lett, 13, 1073 (1980).
31. Norin H., Renberg L, Water Res., 14, 1397 (1980).
32. Kubasik N.. Ricotta M., Hunter Т., Sine H. E., Clin. Chem., 28, 164 (1982).
33. Dawson R., Mopper K., Anal. Biochem, 84, 186 (1978).
34. Pepin D., Chabard J.-L., Vedrine F., Petit J., Berger J. A., Analusis, 6,
107 (1978).
35. Webster R. D. J., Nickless G., Proc. Anal. Div. Chem. Soc, 13, 333 (1976).
36. Duinker J. C, Hillebrand M. T. J., J. Chromatog, 150, 195 (1978).
37. Schwartz D. P., J. Chromatog, 152, 514 (1978).
38. Olsavicky V. M., J. Chromatog. Sci, 16, 197 (1978).
39. Bourke D. R., Mueller W. F., Yang R. S. H., J. Assoc. Off. Anal. Chem, 60,
233 (1977).
40. OtsukiA., Fuwa K, Talanta, 24, 584 (1977).
41. Gleispach H., Chromatographia, 10, 40 (1977).
42. Franklin R. A., Heatherington K., Morrison B. J., Sherren P., Ward T. J.,
Analyst, 103, 660 (1978).
43. Alper J. В., Anal. Chem., 50, 381 (1978).
44. Coburn J. A., Valdmanis I. A., Chau A. S. Y., J. Assoc. Off. Anal. Chem.,
60, 224 (1977).
4. Обработка проб перед анализом 151
45. Denney D. W., Karasek F. W,, Bowers W. D., J. Chromatog., 151, 75 (1978).
46. Chrzanowski F., J. Pharm. Sci., 65, 735 (1976).
47. Gearhart H. L., Pierce S. K., Payne-Bose D., J. Chromatog. Sci., 15, 480
(1977).
48. Plieninger #., Satyavan A., Liebigs Ann. Chem., 535 (1978).
49. Onge L. M. S., Kittle S. L, Hamilton P. В., Anal. Biochem., 71, 156 (1976).
(1976).
50. Шалая З. Т., Егорейченко О. А. Методы аналит. контроля произв. хим.
промышл., 12 (1977).
51. Campbell В. И., Hallquist L. G., Anal. Chem., 50, 963 (1978).
52. Wauters E., Sandra P., Verzele M., J. Chromatog., 170, 125 (1979).
53. Frame G. M., Flanigan G. A., Carmody D. C, J. Chromatog., 168, 365
(1979).
54. Hooper W. D., Smith M. Т., J. Pharm. Sci., 70, 346 (1981).
55. Mai J., Kinsella K. E., Chou J. S., Lipids, 15, 968 (1980).
56. Ching N. P. H., Jham G. N.. Subbarayan C, Grossi C, Hicks R., Nelson T. F.,
J. Chromatog., 225, Biomed. Appl., 14, 196 (1981).
57. Hubbard S. A., Russwurm G. M., W alburn S. G., Atmos. Environ., 15, 905
(1981).
58. Ende M., Pfeifer P., Spiteller G., J. Chromatog., 183, Biomed. Appl., 9,
1 (1980).
59. Lewis M. J., Williams A. A., J. Sci. Food Agric, 31, 1017 (1980).
€0. James H. A., Steele С P., Wilson I., J. Chromatog., 208, 89 (1981).
61. Sirota G. R., Uthe J. F., Musial C. I., Zitko V., J. Chromatog., 202, 294
(1980).
62. Kenny M., Lambe R. F., O'Kelly D. A., Darragh A., Clin. Chem., 26, 1511
(1980).
•63. Jensen W. E., O'Donnell R. Т., Rosenberg I., Karlin D. A., Jones R. D.,
Clin. Chem., 28, 1406 (1982).
€4. Nowicki H. G., Kieda С A., Devine R. F., Current V., Schaefers Т. Н., Anal.
Lett., 12, 769 (1979).
65. Lafleur A. L., Pangaro N.. Anal. Lett., 14, 1613 (1981).
•66. Sampson E. J., Culbreth P. H., Clin. Chem., 27, 1773 (1981).
67. Okada S., Iida Y., Shitsuryo Bunseki, 28, 263 (1980).
•68. Gehrke С W., Roach D., Zumwalt R. W., Stalling D. L., Wall L. L., Quanti-
tative Gas Liquid Chromatography of Amino Acids in Proteins and Biologi-
cal Substances, Macro, Semimicro and Micro Methods, Jackson Anal. Bio-
chem. Lab., Columbia, Mo. (1968).
•69. Gehrke С W., Zumwalt R. W., Stalling D. L., Roach D., Aue W. A., Ponnatn-
peruma C, Kvenvolden K. A., J. Chromatog., 59, 305 (1971).
70. Gehrke С W., Space Life Sci., 3, 342 (1972).
71. Matucha M., Smolkova E., J. Chromatog., 168, 255 (1979).
72. von Unruh G., Retnberg G., Spiteller G., Chem. Ber., 104, 2071 (1971).
73. Remberg G., Luftmann H., von Unruh G., Spiteller G., Tetrahedron, 27,
5853 (1971).
74. Hunnemann D. H., Tetrahedron Lett., 1743 (1968).
75. Labows J., Preti G., Hoelzle E., Leyden J., Kligman A., J. Chromatog., 163,
294 (1979).
76. Steyn J. M., Hundt H. K. L., J. Chromatog., 107, 196 (1975).
77. AhujaS., J. Pharm. Sci., 65, 163 (1976).
78. Greeley R. H., Clin. Chem., 20, 192 (1974).
79. Zingales J. A., J. Chromatog., 75, 55 (1973).
80. McAllister С. В., 3. Chromatog., 151, 62 (1978).
81. Rutherford D. M., J. Chromatog., 137, 439 (1977).
82. Greaves M. S., Clin. Chem., 20, 141 (1974).
S3. Kowblansky M., Scheinthal B. M., Cravello G. D., Chafetz L., J. Chromatog,
76, 467 (1973).
152 4. Обработка проб перед анализом
84. Савина В. П., Соколов Н. Л., Иванов Е. А. Коемич. биол. и авиакосм, ме-
дицина, 9, 76 (1976).
85. Ellin R. L, Farrand R. L, Oberst F. W., Crouse С L., Billups N. B.r
Koon W. S., Muselmann N. P., Sidell F. R., J. Chromatog., 100, 137 (1974).
86. Koenig H., Seifen, Oele, Fette, Wachse, 107, 532 (1981).
87. Kieffer R., Scherz H., Z. Anal. Chem., 293, 135 (1978).
88. Lee D. F., Britton J., Jeffcoat В., Mitchell R. F., Nature, 211, 521 (1976).
89. Vessman J., Rietz G., J. Chromatog., 100, 153 (1974); Asakawa Y., Gen-
zida F., J. Sci. Hiroshima Univ., Ser. A-2, 34, 103 (1970).
90. Asakawa Y., Genzida F., Matsura Т., Anal. Lett., 2, 333 (1969).
91. Lam.]., Chem. Ind. London, 1837 (1967).
92. Junk G. A., Richard J. J., Griesser M. D., Witiak D., Witiak J. L., Arguet-
lo M. D., Vick R., Svec H. J., Fritz J. S., Calder G. V., J. Chromatog., 99,
745 (1974).
93. McNeil E. E., Otson R., Miles W. F., Rajabalee F. J. M., J. Chromatog, 132,
277 (1977).
94. Grob K., lurcher F., J. Chromatog., 117, 285 (1976).
95. Anderson K- S., Lam J., J. Chromatog., 169, 10,1 (1979).
96. Creed С G., Res./Develop. 27, 40 (1976).
97. Versino В., Kndppel H., deGroot M., Peil A., Poelman J., Schauenburg H.,
Vissers H., Geiss F., J. Chromatog., 122, 373 (1976).
98. Junk G. A., Svec H. J., Vick R. D., Avery M. J., Environ. Sci. Technol., 8,.
100 (1974).
99. Mori S., Anal. Chim. Acta, 108, 325 (1979).
100. Luster M. L, Albro P. W., Chae K-, Clark G., McKinney J. D., Clin. Chem.,
24,429 (1978).
101. Giam С S., Cham H. S., Neff G. S., Anal. Chem., 47, 2225 (1975).
102. Buser H. R., TrAC, 1, 318 (1982).
103. Falkman S. E., Burrows I. E., Lundgren R. A., Page B. F. J., Analyst, 100,
99 (1975).
104. Feyerabend C, Levitt Т., Russell M. A. H., J. Pharm. Pharmacol., 27, 434
(1975).
105. Isaac P. F., Rand M J., Nature, 236, 308 (1972).
106. Burrows I. E., Corp P. J., Jackson С G., Page B. F. J., Analyst, 96, 8Г
(1971).
107. Hengen N., Hengen M., Clin. Chem., 24, 50 (1978).
108. Homing E. C, Horning M. G., Carroll D. I., Stillwell R. N., Dzidic I.,
Life Sci., 13, 1331 (1973).
109. Hofjman D., Brunnemann K. D., Schmeltz I, Wynder E. L., in Trace Orga-
nic Analysis, pp. 131—141. NBS, Washington (1979).
110. Brunnemann K. D., Fink W., Moser F., Oncology, 37, 217 (1980).
I l l Mizuike A., Pinta M., Pure Appl. Chem., 50, 1519 (1978).
112. Nichols J. A., Hageman L. R., Anal Chem ,51, 1591 (1979).
113. Krull I. S., Mills K., Hoffman G., Fine D. H., J. Anal.Toxicol., 4, 260
(1980).
114. Pickenhagen W., Velluz A., Passerat J. P., Ohloff G., J. Sci. Food Agric,
32, 1132 (1981).
115. Tabern D. L., Lahr T. N., Science, 119, 739 (1954).
116 Pearce E. M., Devenuto F., Fitch W. M, Firschein H. E., Westphal U., Anal
Chem, 28, 1762 (1956).
117. Arbeitsgruppe Pesticide, Mitt. GDCh-Fachgr. Lebensmittelchem. Gerichtl.
Chem., 31, 25 (1977).
118. Stan H.-J., Hogls F. W., Z. Lebensm. Untersuch. Forsch , 166, 287 (1978).
119. Dunn B. P., Environ. Sci. Technol., 10, 1018 (1976).
120. Clotten R., Clotten A., Hochspannungselektrophorese, p. 103. Thieme, Stutt-
gart (1962).
4. Обработка проб перед анализом • 153
0 4
1 32
2 49
>2 15
Стандарт-
Концентра- Метод разде- Метод опре- Выход, ное от- Лите-
Определяемое соединение Матрица ция ления деления /о клонение, ра тург
%
млрд'1
Изомерные гексахлор- Вода 0,2 жэ ГЖХ(ДЭЗ) 77 [1]
ТТ ТТ¥^ TI/*Лc KТ4LQa nТb^/1^l ^ U ¥ Т
ЦИКЛО1
Хлордибензо-л-диоксины Пылевые частицы воз- 0,1 э/х/вэжх гжх—мс 73—106 10-13 [2]
духа
Полициклические арома- Жиры 0,1—0,9 жэ/х ВЭЖХ(ФМ) 76-85 [3]
тические углеводороды
Афлатоксины Молочные продукты 0,05 ТСХ (ДМ) 93 [4]
Афлатоксины Молоко 0,1
дп/э ТСХ (ДМ) 98
Афлатоксины Ткани животных 0,1—1
э/х ТСХ (ДМ) 90
[5
[6]
J
СьСг-Галогенуглероды Рыба >0,1—1
э/х ГЖХ (ДЭЗ) 63—82 [7]
ХлорсодержащИе орга- Вода
э ГЖХ (ДЭЗ) 99 [8]
0,1 д
нические пестициды
Изомерные динитротолу- Морская вода >0,2 ГЖХ (ДЭЗ) 91-102 [9]
жэ
олы
Изоэтарин Плазма 0,9 жэ ВЭЖХ(ЭХ) 78 [Ю]
Нитрометаквалон Кровь 1 ГЖХ (ДЭЗ) 99 [И]
Кортикостерон, кортизол Плазма >2
жэ 80—85 3—5 [12]
Фенциклидин Сыворотка >5
жэ ВЭЖХ(УФ)
ГЖХ(И—Р) 52 [13
Пропанил Рис, картофель, вода 5 жэ 85—95 [14
Циклофосамид Плазма
э/х ВЭЖХ(УФ)
ГЖХ(Ы—Р) 97 15
Ю жэ
Этмозин Плазма 10 90—103 3 16
Талинол Плазма 10 жэ ВЭЖХ(УФ)
ВЭЖХ(УФ) 100 6 17
Пентахлорфенол Пищевой желатин >50
жэ ГЖХ (ДЭЗ) 83—108 18
Карбендазим Лук, капуста 80
э 75 19
э/жэ ВЭЖХ(УФ)
Додецилбензолсульфонат Осадки
1,2-Дибром-3-хлорпропан Кровь, вода
70 э/х/жэ ВЭЖХ(УФ)
ГЖХ (ДЭЗ)
98
96 1—6
20
21
0,2—100 жэ
Тетрахлорэтилен Корм для скота >0,5 ГЖХ (ДЭЗ) 92—99 4—12 [22
Аминокарб Листва, рыба, почва 10
эЭ/ППР ГЖХ (ДЭЗ) >65 [23
МЛитрозопролин Сырое мясо >4 >90 5—10 [24
э/х эх
Четвертичные соли ам- Речная вода 10—20 ЖЭ вэжх 93—106 <20
мония
Каптафол Пшеница (растения) 100 Э/Х ГЖХ(ДЭЗ) 99—108
Витамин D Маргарин 100 X 100 13
Хлорбензолы Вода 0,1—25 ЖЭ вэжх 80
4-Гидрокси-З-метоксифе- Цереброспинальная жид- 5—60 ЖЭ/ППР ГЖХ(ДЭЗ) 88±3
нилэтандиол кость ГЖХ(ДЭЗ)
Бетаметазон, кортизол Плазма 10—200 ЖЭ ВЭЖХ(УФ) 80—85 2
Токсин Fusarium Зерновые культуры 40—80 73—81
6-Меркаптопурин Плазма
э/жэ/х
3—1800 ДП
ВЭЖХ(УФ)
ВЭЖХ(УФ) 94±5
Хлорированные фенолы Моча 10—1000 X ГЖХ(ДЭЗ) >80 10
Прохлораз Пшеница, ячмень 50-800 78-91
Клобазам Плазма 10—500 эЖЭ ГЖХ(ДЭЗ)
ГЖХ(ДЭЗ) 90±5 4
Стрихнин Моча, ткани 20-840 Э/Х 92—102 1
50—200
вэжх(УФ)
Тетрагидроканнабинол Моча ЖЭ/ППР ГЖХ(ПИД) 66-76
Сульфаметазин Ткани свиньи 50—500 78
Миансерин Плазма 5-500 э/жэ ВЭЖХ(УФ)
71—76 3-8
Этиленоксид Медицинское оборудова- 100—500 жэ/х
АПР эх
ГЖХ(ДЭЗ) 86-99 3
ние
Бисантрен Кровь 125—2000 X ВЭЖХ(ФМ) 75
Дипиридамол Плазма 2—2000 ЖЭ 87 3—5
млп~х ВЭЖХ (УФ)
Барбан Хлеб, мука 0,1-5 э/жэ/х 80
N-Нитрозодиэтаноламин Косметические средства 0,5—2 э ВЭЖХ (УФ) 44-96
Гербициды — производ- Рыба 0,1—20 95-98
ные дифенилового эфира Э/Х эх
Хлорхолин Пшеница, овес (зерно) 1 ГЖХ(ДЭЗ) 80-90
Атразин Почва 1—10 Э/Х 75
ТСХ (ДМ)
Азулам Пшеница 0,1—10 э ВЭЖХ(УФ) 87
Формальдегид Шримс (мелкая креветка) 10 э/жэ ВЭЖХ(УФ) 72
Парабан Фруктовый сок, пиво 12 Э/ППР ВЭЖХ (УФ) 100—108 2
Полихлорированные би- Трансформаторное масло 5-500 70-80 6
фенилы жэ/х ТСХ (ДМ)
ГЖХ(ДЭЗ)
Сокращения: Ж Э — жидкостная экстракция; Э — экстрагирование из твердой матрицы; X — хроматография; ВЭЖХ — высокоэффектив-
ная жидкостная хроматография; Д П — депротеинизация; Д — дистилляция; П П Р — превращение определяемого соединения в производное;
АПР — а'нализ пара над раствором; ГЖХ — газо-жидкастная хроматография ДЭЗ — детектор электронного захвата; МС — масс-спектро-
метрия; ФМ —флуориметрия; ТСХ — тонкослойная хроматография; Д М — денситометрия; ЭХ — электрохимические методы; УФ — ультра-
^_ фиолетовая спектроскопия; N—Р — N.P-селективный детектор; П И Д — пламенно-ионизационный детектор.
Сл
158 5. Методы разделения и концентрирования
Газо-жидкостная хроматография 37
Жидкостная экстракция 32
Высокоэффективная жидкостная хроматография 16
Тонкослойная хроматография 9
Ионообменная хроматография 4
Другие виды хроматографии 9
Сумма превышает 100%, поскольку в ряде работ применялось несколько методов раз-
о
о
о <o <N
& S3
i
о
4
s
X u
Ш •s
s ч a
я
CD to
s
я I
ts
s >
к i •s
s о tit V I
Cu
cu
с I I s i
о (О С s
к* S I •е-
В
ч
о + + + + I I + + + + +
ш
СО
S
о
CU
в
а
о ч
си
о
( ч Си
Ч
к 4
к в5
я Си
Си
Ч 5 я
я я ч
В
•S
3
О
J3
СЛ
•ы
Я о
си си а*
в се
В s
•& m ч
я
й S 0J
S
и Си
о
и
я
горб
Си
Л сЗ и S
я К
о ч я S s я
я
я
§ § ^1 Ч о >, ч >S §"
0)
си си си О о Си
S •е-
npoi
Си о
•афт
фто
«
бут
S
8 в S о
I 1 1 сич &
s
1 I
•Sе- Ё ч в
о в о
S
Си н с т К
б &
я
Е- X CD н S >> I
Си
ё Ё
о
S 2 8
«8 8 S
I
s
я
а
в
си о
с S
Си
S
CU H i
В
[рИН
«5 Я
I та
Е
>. ч
О I l l
I - S
QJ в «о
11—884 161
162 5. Методы разделения и концентрирования
1см
too
90
80
70
о 7
' 80 90 100
Упарено растворителя, %
Рис 5 2 Приборы для упаривания и Рис 5 3 Выход следовых компонен-
концентрирования микроколичеств гов после упаривания раствора / —
растворов (Воспроизведено с разре- 10 мкг бензола (т кип 80 °С), 2 —
шения из работы [81] © Springer 10 мкг дифенилового эфира (т кип
Verlag.) 259 °С), 3 — 4 мкг лутидина (т кип.
150 °С), 4 — 40 мкг бензола (т кип
80 °С) (Воспроизведено с разрешения
из работы [81] © Springer Verlag )
Температура
Первый ком- Содержание, % Второй компо- Содержа- кипения азео-
понент нент ние, % тропной смеси
с водой, °С
природы
Дихлобенил > 1 млрд-
1
Почва [120]
Пахучие вещества Сухой свиной навоз [1211
1
Формальдегид >0,05 млн- Рыбная паста 122]
Акрилонитрил >10 пг/г Водные растворы 123]
Тетрахлорэтилен Пищевые продукты 124]
Пирролидин пмоль Мозг 125]
Формальдегид >0,5 мкг/л Плазма, моча 126]
5.2.4. Сублимация
Стеклянное
соеЭинение
с экстракционной фн
спиралью капиллярная трубка,
ведущая к флуориметру
Рис 5 7 Модифицированный делитель фаз Тефлоновая трубка с наружным
диаметром 2,0 мм (изображена штриховыми линиями) находится внутри ниж-
ней части стеклянного делителя фаз В последнем имеется отвод для удаления
водной фазы Вход делителя фаз соединен с короткой тефлоновой трубкой
(наружный и внутренний диаметры 1,5 и 1,0 мм соответственно). Тефлоновын
капилляр, по которому органическая фаза поступает во флуориметр, размещен
внутри трубки диаметром 2,0 мм так, как это показано на рисунке. (Воспроиз-
ведено с разрешения из работы [159]. © Elsevier Science Publishing Co.,.
Amsterdam )
1,0
0,8-
06-
о,г- -8-
о 11 III
-з
10ч 10
Проба/аЭсорбент, г/г
Рис 5 10. Взаимосвязь между Н и количеством пробы. (Воспроизведено с раз-
<решения из работы [164]. © Verlag Chemie, Weinheim )
5.4.11. Гель-хроматография
Относитель-
Концентрация или ко- Метод опреде- ное стан- Выход, Лите-
Определяемое соединение личество ления дартное от- ратура
%
клонение, %
дукты
Афлатоксины
Специи, пряности > 0 , 2 млрд- 1 э ФМ 341]
Афлатоксин Mi Сухое молоко >0,01 млрд- 1 ФМ 342
Афлатоксин Mi Молочные продукты 0,1—1 млрд- 1 э/х ФМ 343
Альдегиды, кетоны Выхлопные газы дизель- >0,01 млн- 1 Улавливание раствором УФ 344
ного двигателя 2,4-динитрофенилгид-
Алкилбензолсульфонаты Вода 5—200 нг pdJHila УФ [345]
Аминотриазол Картофель, свекла >0,01 млн- 1 жэ
Э/ППР/Х во [346
Анилазин Картофель, томаты >0,02 млн- 1 э/жэ/х УФ [347
Анионные поверхностно-актив- Вода 1—5 нг Х/обогащение ФМ [348]
ные вещества
Ароматические амины Вода, почва 25 пг — 5 нг/мл Э [349
Р-Азарон Алкогольные напитки 1 мкг/л Д/ЖЭ
эх
УФ [350
Метилазинфос Питьевая вода, морская > 1 2 млрд-' Х/обогащение УФ [351
вода
Беномил Листва яблони > 0 , 2 млн-
1
Э УФ [352
Бензидин, 3,3'-дихлорбензидин Сточные воды 2 млрд- 1 Без подготовки эх [353
Бензо[а]пирен Природное и синтетиче- 20 нг —500 X ФМ [354
ское сырье мкг/г
Бензо[а]пирен Пылевые частицы возду- 50 п г — 100 нг Экстракция фильтра ФМ [355
водороды
Нитроароматические взрывча- Следы ружейного выст- >0,5 пмоль Экстрагирование ватного ЭХ [389]
тые вещества рела тампона
Нитрозамины Сырье для изготовления млрд- 1
X УФ [390]
косметических средств
N-Нитрозамины Пищевые продукты, на- мкг/кг X [391]
питки
N-Нитрозодиэтаноламин Косметические средства
э/х
1
млрд- МС [392]
Оксфендазол Молоко 50 нг/г э/жэ УФ [393]
Пентахлорфенол Мышцы, яйца, жиры [394]
Пентахлорфенол Грибы
5 млрд-' э/х
Бактерицидные фенолы Сыворотка
>0,5 мкг/кг пп/жэ УФ [395]
шемо-
депро-
жидкостная
экстракция
5. Методы разделения и концентрирования 197