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Diseño de Reactores I

Estequiometria de las Reacciones Químicas – Problemas


Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Aux. Aldo Ulloa Claure, Univ.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. Considera la reacción:

𝜈1 𝐻3 𝑃𝑂4 + 𝜈2 𝑆𝑟𝐶𝑂3 ↔ 𝜈3 𝑆𝑟3 (𝑃𝑂4)2 + 𝜈4 𝐶𝑂2 + 𝜈5 𝐻2 𝑂

a) Escribe la matriz de elementos A para esta reacción.


b) ¿Cuántas reacciones linealmente independientes son posibles con estas especies?
c) Escriba todas las estequiometrias posibles para estas especies utilizando el mínimo
posible de enteros para ν.

Problema 2. El tolueno (𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 ) se hidrogena de acuerdo con las dos reacciones
químicas simultáneas

𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐻2 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶𝐻4
2𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 + 𝐻2 → (𝐶6 𝐻6 )2 + 2𝐶𝐻4

Inicialmente, el reactor contiene 40% de tolueno y 60% de H2 (% de moles). Al final de


la operación, el reactor contiene 10% de tolueno y 30% de CH4 (% de moles). Encontrar:

a) La fracción molar del difenilo, (𝐶6 𝐻5 )2, al final de la operación.


b) La conversión de H2.
c) Resuelva (a) y (b) cuando se especifica la siguiente composición final: El reactor
contiene 10% de tolueno y 40% de H2 (% de moles).

Problema 3. El nitrato de amonio es una materia prima utilizada en la fabricación de


productos agrícolas, productos químicos y explosivos. Se cree que las siguientes
reacciones toman lugar en la producción de nitrato de amonio:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂
2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2

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4𝑁𝐻3 + 7𝑂2 → 4𝑁𝑂2 + 6𝐻2 𝑂
3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂
𝑁𝐻3 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3
a) Determine la cantidad de reacciones independientes.
b) Elija un conjunto de reacciones independientes entre las reacciones anteriores.
c) Exprese las reacciones dependientes en términos de las reacciones
independientes.

Problema 4. En la reforma del metano, pueden ocurrir las siguientes reacciones


químicas:

𝐶𝐻4 + 2𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 4𝐻2


𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
2𝐶𝐻4 + 𝑂2 → 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻
2𝐶𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂 + 4𝐻2 𝑂
𝐶𝑂2 + 3𝐻2 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂
2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 4𝐻2 𝑂
2𝐶𝑂 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2

a) Determinar el número de reacciones independientes.


b) Elija un conjunto de reacciones independientes entre las reacciones anteriores.
c) Exprese las reacciones dependientes en términos de las reacciones
independientes.

Problema 5. Al tratar propileno ( 𝐶3 𝐻6 ) con ozono ( 𝑂3 ) en presencia de agua


( 𝐻2 𝑂 ) se observa la aparición de formaldehido ( 𝐻𝐶𝐻𝑂 ), acetaldehído ( 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 ) y
peróxido de hidrogeno ( 𝐻2 𝑂2 ). Determinar un modelo estequiométrico utilizando el
método matricial.

Problema 6. En la producción de nitrógeno ( 𝑁2 ) por oxidación catalítica de amoniaco


( 𝑁𝐻3 ) se detectan cantidades importantes de óxido de nitrógeno ( 𝑁𝑂 ), dióxido de
nitrógeno ( 𝑁𝑂2 ) y agua ( 𝐻2 𝑂 ). Se sabe que la reacción directa entre oxígeno ( 𝑂2 ) y
nitrógeno ( 𝑁2 ) es muy difícil que se produzca. Determinar matricialmente un modelo
estequiométrico lógico para este sistema, así como un conjunto de invariantes
linealmente independientes.

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Problema 7.
a) ¿Cuál es la diferencia entre un conjunto de reacciones que es linealmente
independiente y un conjunto de reacciones que es linealmente dependiente?
b) Para la reacción a 313°C:
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁𝑂2 𝑟 = 1,741 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∙ 𝑚𝑖𝑛
Para la reacción, determine las velocidades de producción de las distintas especies
en unidades de (𝑎𝑡𝑚/ℎ).
c) Considera el conjunto de reacciones:
𝐴 + 𝐵 + 2𝐶 ↔ 𝐷 + 𝐸
𝐴↔𝐵+𝐸
2𝐵 + 2𝐶 ↔ 𝐷
I. Escribe la lista de especies y la matriz estequiométrica, por favor, mantenga
la especie en orden alfabético en la lista de especies.
II. ¿cuál es el rango de esta matriz? Explica tu respuesta.

Problema 8. El óxido de etileno se produce por una reacción catalítica de etileno y


oxígeno en condiciones controladas. Sin embargo, las reacciones secundarias no se
pueden prevenir por completo, y se cree que se producen las siguientes reacciones:

2𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 → 2𝐶2 𝐻4 𝑂
𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
𝐶2 𝐻4 + 2𝑂2 → 2𝐶𝑂 + 2𝐻2 𝑂
2𝐶𝑂 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2

a) Determinar el número de reacciones independientes.


b) Elija un conjunto de reacciones independientes entre las reacciones dadas
anteriormente.
c) Exprese las reacciones dependientes en términos de las reacciones
independientes.

Problema 9. Para la fabricación de carburo de silicio, CSi, se parte de sílice y carbón y


se ha detectado la presencia de dióxido de silicio y monóxido de carbono en el proceso
de síntesis a 2200 K. Determinar por el método matricial un modelo estequiométrico
que responda satisfactoriamente a estos datos.

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Problema 10. El propano reacciona con un exceso de vapor de agua para producir
hidrogeno como producto principal:
𝐶3 𝐻8 + 3𝐻2 𝑂 → 3𝐶𝑂 + 7𝐻2
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2
Después de un estudio al mecanismo de reacción para la producción de hidrogeno, se
obtuvieron las velocidades de producción de las distintas especies:
𝑅𝐶3 𝐻8 = −5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 𝑂 = −3.8 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂 = 1.95 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 = 4.25 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂2 = 1.5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
A partir de estos datos obtenidos:
a. Estime cual sería el valor de las dos velocidades de reacción.
b. Calcular la composición final de este sistema teniendo en cuenta que si la
relación molar inicial vapor de agua / propano es 7, entonces la fracción molar
del hidrogeno a la salida del reactor es del 70 %.

Problema 11. La producción de dióxido de azufre se da mediante el siguiente


mecanismo de reacción:
2𝑆𝑂3 ↔ 𝑂2 + 2𝑆𝑂2 𝑟1 = 1.52
𝐹𝑒𝑆 + 2𝑂2 ↔ 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑟2 = 4.61
𝐹𝑒𝑆 + 2𝑂2 ↔ 𝑆𝑂3 + 𝐹𝑒𝑂 𝑟3 = 2.55
3𝐹𝑒𝑆 + 5𝑂2 ↔ 3𝑆𝑂2 + 𝐹𝑒3 𝑂4 𝑟4 = 1.75
2𝐹𝑒𝑆 + 7⁄2 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂2 + 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑟5 = 3.25

Determine las velocidades de producción de cada una de las especies presentes en el


mecanismo de reacción.

Problema 12. Se estudió una cierta reacción representada por:


𝐴+𝐵 ↔𝐶+𝐷
𝐴 + 2𝐷 ↔ 𝐵 + 𝐸

Donde las velocidades de producción para los distintos compuestos son:


𝑅𝐴 = −1,92 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐵 = 0.08 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶 = 0.15 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐷 = 0.001 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐸 = 2.11 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)

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A partir de estos datos obtenidos estime cual sería el valor de las dos velocidades de
reacción.

Problema 13. Considere la producción de dióxido de carbono por oxidación de benceno:


𝐶6 𝐻6 + 5𝑂2 → 5𝐶𝑂 + 𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
4𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶4 𝐻2 𝑂3 + 3𝑂2
𝐶6 𝐻6 + 15⁄2 𝑂2 → 6𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
Donde se observaron en un laboratorio las velocidades de producción para este
mecanismo:
𝑅𝐶6 𝐻6 = −3.3 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝑂2 = −4 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶4 𝐻2 𝑂3 = 2.45 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂2 = 1.8 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐻2 𝑂 = 1 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶𝑂 = 2.5 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)

A partir de estas mediciones, calcule por mínimos cuadrados una estimación de las tres
velocidades de reacción.

Problema 14. Un combustible gaseoso que consiste en una mezcla de metano (CH4) y
etano (C2H6) se alimenta a un quemador en una proporción de 1 mol de combustible
por 20 mol de aire. Se cree que las siguientes reacciones tienen lugar en el reactor:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂


2𝐶2 𝐻6 + 7𝑂2 → 4𝐶𝑂2 + 6𝐻2 𝑂

Un análisis del gas de combustión (base seca) indica que consta de 83.7% de N2, 7.01%
de CO2, 9.15% de O2 y 0.14% de metano (porcentaje de moles). Calcular:

a) La composición del combustible.


b) La conversión de oxígeno.
c) La conversión de metano.
d) La conversión de etano.
e) El exceso de aire usado.

Problema 15. Se estudió una cierta reacción representada por:

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𝐴 + 2𝐵 ↔ 𝐶
𝐴 + 3𝐶 ↔ 𝐷

Donde las velocidades de producción para los distintos compuestos son:


𝑅𝐴 = −2,22 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐵 = −1.78 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐶 = 0.95 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
𝑅𝐷 = 5.11 (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑙 ∙ 𝑚𝑖𝑛)
A partir de estos datos obtenidos estime cual sería el valor de las dos velocidades de
reacción.

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