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En 1913, Niels Bohr ideó un modelo atómico que explica perfectamente los espectros
determinados experimentalmente para átomos hidrogenoides. Estos son sistemas for-
mados solamente por dos cargas, una positiva y una negativa, y ejemplos de ellos
son el átomo de hidrógeno, H, los iones He+ , Li+2 , Be+3 , . . . .
Postulado I
Un átomo hidrogenoide consta de un núcleo central con carga +Ze (dónde Z es el
número atómico) y de un electrón de carga −e girando alrededor del núcleo en una
órbita circular de radio r con velocidad v constante.
(Ze)(−e) Ze2
Fe = = −
r2 r2
y a la fuerza centrı́fuga:
mv 2
Fc =
r
A fin de que la órbita sea estable estas fuerzas deben compensarse, y cumplirse que:
mv 2 Ze2
− 2 =0 (1)
r r
En la ecuación anterior hay dos incógnitas, r y v, por lo que para conocerlas es
necesario encontrar otra relación entre ellas. Esta se obtiene del segundo postulado
de Bohr, el cual impone una condición sobre el momento angular del electrón.
Postulado II
1
como se explica a continuación.
Para que se establezca una onda estacionaria sobre el perı́metro 2πr de la órbita
circular, ésta debe ser tal que quepan un número entero de longitudes de onda:
2πr = nλ n = 1, 2, . . . (3)
Si n no fuera un número entero, las posiciones de los nodos cambiarı́an en cada
vuelta y la onda no serı́a estacionaria. Aplicando la relación de de Broglie a la ec. 3
se tiene que:
h nh
2πr = n =
p mv
o sea:
mvr = nh̄
que es justamente el segundo postulado.
n2 h̄2
rn = (4)
Ze2 m
y
nh̄ Ze2
vn = = (5)
mrn nh̄
Asimismo se puede determinar la energı́a total En del electrón en la órbita n:
Ze2
mvn2 =
rn
de modo que:
1 Ze2
En = − (6)
2 rn
2
Se observa que la energı́a total es la mitad de la energı́a potencial. Esta propiedad,
llamada teorema del virial, es válida para todos los sistemas en los cuales el potencial
es una función homogénea de grado (-1) en las coordenadas.
h̄2
r1 (H) ≡ a0 = = 1 bohr, (8)
e2 m
e2
v1 (H) = = 1 u.a.v., (9)
h̄
y
e4 m
E1 (H) = − = −1 rydberg (10)
2h̄2
El bohr:
1 bohr = 0.529 Å
es utilizado como unidad de distancia atómica. La unidad atómica de velocidad es:
c
1 u.a.v. = 2.19 × 106 m s−1 =
137
3
y el rydberg:
n2
rn = bohrs, (11)
Z
Z
vn = u.a.v., (12)
n
y
Z2
En = − rydbergs (13)
n2
0.2 TRANSICIONES
El electrón que gira en su órbita es atraı́do por la carga nuclear y consecuentemente
sufre una fuerza dirigida hacia el núcleo, y también una aceleración. Ahora bien, de
acuerdo con la teorı́a electromagnética clásica una carga en movimiento acelerado
emite radiación. Sin embargo, si el electrón recorriendo su órbita emitiera radiación
contı́nuamente acabarı́a por perder su energı́a y caerı́a en el núcleo. Como ésto no
ocurre Bohr propuso, simplemente, que el electrón no emite luz mientras recorre una
órbita determinada.
Postulado III
Mientras el electrón está en una órbita no emite ni absorbe luz. Se dice que el
electrón se encuentra en un estado estacionario.
Postulado IV
Cuando el electrón pasa de un estado estacionario a otro emite o absorbe luz de
frecuencia ν = ∆E/h donde ∆E es la diferencia de energı́a entre los dos estados. Se
dice que el electrón hace una transición del estado inicial al final.
|∆E|
ν= (14)
h
donde se toma el valor absoluto de ∆E = Ef inal − Einicial , pues la frecuencia no
puede ser negativa. Si ∆E es negativo, se trata de un fotón emitido. Si ∆E es
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positivo, se trata de un fotón absorbido.
¯Ã ! à !¯
1 ¯¯ Z 2 e4 m Z 2 e4 m ¯
¯
ν = ¯ − − − 2 2 ¯
h¯ 2h̄2 n21 2h̄ n2 ¯
µ ¶
2π 2 Z 2 e4 m 1 1
= 2 − 2 (15)
h3 n1 n2
o, en unidades atómicas:
µ ¶
Z2 1 1
ν = − (16)
h n21 n22
µ ¶
1 1
ν = 3.29 × 1015 Z 2 − s−1 (17)
n21 n22
1 ν
= ν̄ =
λ c
El número de onda correspondiente a la transición de n2 a n1 en el átomo de Bohr
es:
µ ¶ µ ¶
2π 2 Z 2 e4 m 1 1 2π 2 e4 m 2 1 1
ν̄1→2 = 2 − 2 = Z 2 − 2 n2 > n1
h3 c n1 n2 3
h c n1 n2
La constante:
2π 2 e4 m
RH =
h3 c
es la constante de Rydberg, que vale:
RH = 109737.3177 cm−1
en perfecto acuerdo con el valor experimental. De ahı́ el gran éxito de la teorı́a de
Bohr.
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0.3 EL POTENCIAL DE IONIZACION
El potencial de ionización es la energı́a necesaria para arrancar un electrón de un
átomo. El primer potencial de ionización, IZI , corresponde a la energı́a para retirar el
electrón más externo; IZII es la energı́a para retirar el segundo electrón cuando ya el
primero ha sido arrancado, . . . , etc. En general, para ionizar un átomo hidrogenoide
retirándole el electrón de la órbita ni :
µ ¶
1 1
IZi = ∆Eni →∞ = Z 2
2
− rydbergs (18)
n ∞
Para el hidrógeno en su estado fundamental:
µ ¶
1
IZI (H) = 1 − = 1 rydberg
∞
Para el He+ en su estado fundamental,
Para excitar los átomos por el mecanismo de colisiones, dos de las técnicas ex-
perimentales más utilizadas son las descargas eléctricas y las temperaturas elevadas
(por ejemplo, las llamas). El espectro de la radiación emitida por los átomos cuando
regresan a su estado fundamental presenta lı́neas caracterı́sticas (claras sobre fondo
oscuro) que constituyen el espectro de emisión de la muestra.
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Como la mayoria de los átomos están, a temperatura ambiente, en su estado
fundamental, el espectro de absorción presenta solamente las lı́neas correspondientes
a transiciones desde el estado fundamental a estados excitados. El espectro de
emisión, sin embargo, contiene, en general, un número mayor de lı́neas, pues cuando
el átomo se encuentra en un estado excitado puede regresar al estado fundamental
por varios caminos.
0.5 EJERCICIOS
1. Dos de las lı́neas correspondientes a la emisión amarilla del sodio, llamadas
“lı́neas D”, se usan para calibrar espectroscopios. La longitud de onda de una
de esas lı́neas es 5890 Å. ¿Cuál es su energı́a?