ESTUDIO VOLUMÉTRICO EN DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS

Sebastián Orejuela, Katherine Suárez Orozco

Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales
Laboratorio de Fisicoquímica I
Santiago de Cali, Colombia
Fecha entrega 27 marzo de 2019

El objetivo de esta práctica fue determinar el comportamiento volumétrico de dos

disoluciones (MeOH/Agua y MeOH/EtOH) para comparar cuál de las dos se acerca más al
comportamiento de una disolución ideal.

RESULTADOS
Sustancia Densidad (g/ml) Masa Molar (g)

Agua 1,000 18,01

Etanol 0,789 46,07

Metanol 0,7918 32,04

Tabla 1. Propiedades físicas de los Compuestos.

Tomando como volumen máximo de 10ml para realizar la disolución MetOH/H2O y

posteriormente una disolución de MetOH/EtOH se utilizó la ecuación 1
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 (1)
10𝑚𝑙 = 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵
𝑀𝐴 𝑀𝐵
10𝑚𝑙 = + 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑀 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑦 𝜌 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑
𝜌𝐴 𝜌𝐵
(𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 ∗ 𝑋𝐴) 𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐵 ∗ 𝑋𝐵
10𝑚𝑙 = +( )
𝜌𝐴 𝜌𝐵
𝑛𝐴 𝑛𝐵
𝑑𝑎𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒: 𝑋𝐴 = 𝑦 𝑋𝐵 =
𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑛𝐴 = 𝑋𝐴 ∗ 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑦 𝑛𝐵 = 𝑋𝐵 ∗ 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
(𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 ∗ 𝑋𝐴 ∗ 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) 𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐵 ∗ 𝑋𝐵 ∗ 𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠: 10𝑚𝑙 = +( )
𝜌𝐴 𝜌𝐵
(𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 ∗ 𝑋𝐴) 𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐵 ∗ 𝑋𝐵
10𝑚𝑙 = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ∗ ( +( )
𝜌𝐴 𝜌𝐵
10
𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (1.1)
(𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐴 ∗ 𝑋𝐴) 𝑀𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝐵 ∗ 𝑋𝐵
𝜌𝐴 + ( 𝜌𝐵 )
𝑀𝐴 ∗ 𝑋𝐴 ∗ 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑉𝐴 = (1.2) 𝑦 𝑉𝐵 = 10 − 𝑉𝐴 (1.3)
𝜌𝐴
MetOH/H20 X=0.1

Usando la ecuación se halla n totales (1.1)

10𝑚𝑙
𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = = 0,49𝑚𝑜𝑙
(32,04 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.1) 18.01 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.9
𝑔 +( 𝑔 )
0.7918 1.0
𝑚𝑙 𝑚𝑙
usando la ecuación (1.2) se halla VA y la ecuación 1.3 VB
32.04𝑔
∗ 0.1 ∗ 0.49𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐴 = 𝑚𝑜𝑙 𝑔 = 1.99 = 2.0 𝑚𝑙
0.7918
𝑚𝑙
𝑉𝐵 = 10 − 2 = 8.0 𝑚𝑙

El procedimiento anterior se realiza para las demás fracciones molares de cada disolución.
Los resultados se muestran en la tabla 2 y 3.
Fracción Fracción n total Volumen Volumen
molar molar MetOH(ml) H20
MetOH H2O (ml)
0.1 0.9 0.49 2.0 8.0
0.3 0.7 0.40 4.9 5.1
0.5 0.5 0.34 6.9 3.1
0.7 0.3 0.30 8.4 1.6
0.9 0.1 0.26 9.5 0.5
Tabla 2. Disolución 10 ml MetOH/H2O
Fracción Fracción n total Volumen Volumen
molar molar MetOH(ml) EtOH
MetOH EtOH (ml)
0.1 0.9 0.18 0.7 9.3
0.3 0.7 0.19 2.3 7.7
0.5 0.5 0.20 4.1 5.9
0.7 0.3 0.22 6.2 3.8
0.9 0.1 0.26 8.6 1.4
Tabla 3. Disolución 10ml MetOH/EtOH

El volumen ideal de la solución se determina con la ecuación de volumen ideal, ecuación 2.

𝑀1 𝑀2
𝑉 𝑖𝑑 = 𝑥1 ( ) + 𝑥2 ( ) (2)
𝜌1 𝜌2
MetOH/Agua

32,04 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 18,01 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

𝑉 𝑖𝑑 = 0,1 ( ) + 0,9 ( )
0,7918 𝑔⁄𝑚𝐿 1 𝑔⁄𝑚𝐿

𝑉 𝑖𝑑 = 20,25 𝑚𝐿
MetOH/EtOH

32,04 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 46,07 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

𝑉 𝑖𝑑 = 0,1 ( ) + 0,9 ( )
0,7918 𝑔⁄𝑚𝐿 0,789 𝑔⁄𝑚𝐿

𝑉 𝑖𝑑 = 56,60 𝑚𝐿

Se sigue el mismo procedimiento para los demás valores de fracción molar de cada
disolución, los resultados se muestran en la tabla 4.
MetOH/H2O MetOH/EtOH
Fracción Volumen Volumen Volumen Volumen Volumen Volumen
molar ideal (ml) experimental exceso ideal (ml) experimental(ml) exceso(ml)
MetOH (ml) (ml)
0.1 20,25 19,95 -0,3 56,60 55,69 -0,91
0.3 24,74 23,94 -0.8 53,01 53,19
0,18
0.5 29,23 30,19 0,96 49,43 49,13 -0,3
0.7 33,73 32,97 -0,76 45,84 45,65 -0,19
0.9 38,22 24,48 -13,74 42,26 42,17 -0,09
Tabla 4. Volumen idea, real y exceso de la disolución MetOH/H2O y MetOH/ EtOH
Para determinar el volumen experimental es necesario conocer la densidad de la disolución,
la cual se obtiene a partir de la masa de la disolución y el volumen del picnómetro.
Para determinar la masa se hace una diferencia entre picnómetro con la disolución y
picnómetro vacío.
Fracción MetOH/Agua MetOH/EtOH
molar Picnómetro Picnómetro Masa Picnómetro Picnómetro Masa
del Vacío (g) Lleno (g) Solución Vacío (g) Lleno (g) Solución
MeOH (g) (g)
0,1 20,1457 5,4156 19,1933
4,4632
0,3 19,8917 5,1616 19,1108 4,3807
14,7301 14,7301
0,5 19,3440 4,6139 19,1528 4,4227
0,7 19,4295 4,6994 19,1496 4,4195
0,9 19,1442 4,4141 19,1452 4,4151
Tabla 5. Masa de las disoluciones
El término 𝜌1,2 hace referencia a la densidad de la disolución. Este valor se puede determinar
a partir del volumen del picnómetro (5,565 ml) y la masa de cada disolución. Así pues, se
tiene la ecuación 3
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝜌1,2 = (3)
5,565 𝑚𝐿
Para la disolución x = 0,1 MetOH/Agua la densidad es:
5,4156 𝑔
𝜌1,2 = = 0,973 𝑔⁄𝑚𝐿
5,565 𝑚𝐿
Se sigue el mismo proceso para las otras fracciones molares de las 2 disoluciones en estudio,
las densidades se consignan en la tabla 6.
Fracción Sistema MetOH/Agua Sistema MetOH/EtOH
molares MetOH (g/mL) (g/mL)

0,1
0,973 0,802
0,3
0,928 0,787
0,5
0,829 0,795
0,7
0,844 0,794
0,9
0,793 0,793
Tabla 6 Densidad de los sistemas en función de la fracción molar.

Con los datos de la Tabla 6 se determina los volúmenes experimentales con la ecuación de
volumen de real, ecuación 4
(𝑥1 𝑀1 + 𝑥2 𝑀2 )
𝑉𝑅 = (4)
𝜌1,2

En el caso de X1: 0,1 y X2: 0,9 de MetOH)/H2O

(0,1 𝑥 32,04𝑔 + 0,9 𝑥18,01𝑔)
𝑉𝑅 = = 19,95 𝑚𝑙
0,973 𝑔/𝑚𝑙

En el caso de X1: 0,1 y X2: 0,9 de MetOH/EtOH)

(0,1 𝑥 32,04𝑔 + 0,9 𝑥 46,07𝑔)
𝑉𝑅 = = 55,7 𝑚𝑙
0,802 𝑔/𝑚𝑙

Se repite el mismo proceso para las otras fracciones de ambas disoluciones, los datos se
consignan en la tabla 4.
Teniendo en cuenta los valores de VR y Vidse prosigue a encontrar la diferencia entre los dos
(VE) con la ecuación 5
𝑉 𝐸 = 𝑉 𝑅 − 𝑉 𝑖𝑑 (5)
El valor de VE funciona como un indicador de qué tanto se desvía una solución del
comportamiento ideal. En la medida en que VE→ 0, más ideal será el comportamiento de la
disolución.
A continuación, se presenta el cálculo para el sistema MetOH/H2O con una fracción molar
de 0,1:
𝑉 𝐸 = 19,95 𝑚𝐿 − 20,25𝑚𝑙

𝑉 𝐸 = −0,3𝑚𝐿

Así mismo se desarrolla el cálculo para las otras fracciones molares de la disolución MeOH/H2O y
MeOH/EtOH. Los resultados se consignan en la tabla 4.

Tomando en cuenta los valores obtenidos para la disolución MeOH-H2O con respecto a VE
se puede observar que el sistema presenta un comportamiento no ideal. En este caso, se está
tratando con una disolución real puesto que los valores de VE ≠ 0. De la misma manera, la
solución MeOH/EtOH tampoco es ideal.
A continuación, se presenta el gráfico de volumen en exceso (VE) vs fracción molar de
metanol (XMetOH) de los dos sistemas

VE vs XMetOH
-14

-12

-10
Volumen en exceso (ml)

-8

-6
MetOH/ H2O
-4 MetOH/ EtOH

-2

2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción molar

Gráfica 1. Volúmenes de Exceso contra la fracción molar del MeOH.

De acuerdo con la gráfica anterior, la línea azul hace referencia a los volúmenes de Exceso
de la disolución MeOH/H20 y la naranja es el volumen de error para MeOH/EtOH.
La gráfica muestra que ninguna de las disoluciones es ideal, puesto que, no tienden a ser
líneas idénticas a la recta y = 0. Sin embargo, la disolución MeOH/Agua se asemeja más a
comportamiento ideal, debido a que a lo largo de la gráfica su comportamiento tiende a cero,
exceptuando una pequeña desviación cuando la fracción molar del metanol tiende a 0,5. Lo
anterior, implica que cuando ambos componentes están en la misma proporción, las
interacciones moleculares comienzan a jugar un papel importante en el comportamiento de
la disolución.
El metanol es un compuesto orgánico conformado por un átomo de carbono, oxígeno y tres
de hidrógeno. En general, los hidrocarburos son compuestos neutros, pero la presencia del
grupo OH crea una atracción de las cargas positivas hacia él, por lo que se genera cierta
electronegatividad en la molécula.

Figura 1. Momento dipolar del metanol.

De esta manera, el carbono queda cargado positivamente de manera parcial, ya que se

convierte en un centro de atracción para cargas negativas, por lo que el par de electrones
libres en la molécula del agua, crean interacciones con el carbono y de esta manera generan
un grado de solubilidad en la solución. De igual manera, la presencia del grupo OH en el
metanol, forma enlaces de hidrógeno con el agua y con él mismo contribuyendo a las
atracciones intermoleculares.
Por otro lado, una disolución es ideal cuando sus componentes se asemejan más entre sí. La
geometría molecular del agua y metanol no son iguales, pero en algunas proporciones, el
empaquetamiento puede ser más efectivo (ver Figura 2).
La razón por la que esto sucede es por las proporciones de metanol, ya que muchas moléculas
de agua son capaces de empaquetarse alrededor de ellas, por lo que en los límites de la
Gráfica 1, las proporciones de ambos componentes son mínimas y máximas, generando una
hipotética disolución diluida ideal. Por lo tanto, la disolución en cualquier punto de fracción
molar es casi ideal, ya el empaquetamiento hace que la disolución en cada extremo de la
gráfica sea vea como un solo componente.
 Figura 2. Geometría del metanol y del agua.
La disolución de MeOH/EtOH no se asemeja a la idealidad. Sin embargo, por medio de
extrapolación en la Gráfica 1, la disolución a una fracción molar de metanol de 0,5 es ideal,
debido al corte el eje x. La geometría molecular del metanol y etanol es común en cuanto a
los átomos que posee, pero el empaquetamiento de ambos es más complejo.

Figura 3. Geometría del metanol y del etanol.

Por otra parte, las repulsiones entre las moléculas evitan que éstas se puedan empaquetar de
una mejor manera. Por esta razón, la disolución no se asemeja al comportamiento ideal en
los extremos de la gráfica.

BIBLIOGRAFIA

Baeza, J. (2007). El equilibrio químico. Uv.es. Retrieved 25 September 2016, from

http://www.uv.es/baeza/equili.html

Gamero, R. (2010). Retrieved 25 September 2016, from http://www.sarec-

fiq.edu.ni/pmciq/che570/pdf/3f.pdf

Reyes, R. (2011). Coeficientes de actividad. Es.slideshare.net. Retrieved 25

September 2016, from http://es.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad
Levine,I. Fisicoquímica. (2004). Volumen I. Capitulo 10. Quinta Edición.
McGRAW- HILL