MÉTODOS POTENCIOMÉTRICOS

INTRODUCCIÓN:
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial
de celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra
manera, los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de
potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de
intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la concentración de
los analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.
Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado
para la detección de los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis.
Más reciente son los métodos en los que las concentraciones de los iones se
obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de
iones. Tales electrodos están relativamente libres de interferencias y
proporcionan un método rápido y conveniente para estimaciones cuantitativas
de numerosos aniones y cationes importantes.
El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico.
Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a
un pH metro o milivoltímetro.

Figura 1: Instrumento de medición de pH

MARCO TEÓRICO:
Para manejar los métodos potenciométricos y temas afines es necesario
dominar el concepto de pH.
a) CONCEPTO DE PH
Se define como:
Logaritmo negativo de la concentración de iones hidronio (𝐻3 𝑂+ ).
𝑝𝐻 = −log⁡[𝐻3 𝑂+ ]
Es una medida de la acidez o alcalinidad de un medio expresado en una escala
sin unidades que ira del 0 al 14.
El pH permite medir el grado de acidez o alcalinidad de una muestra (solución,
suspensión o coloide).
Debido a que el pH sólo es una manera de expresar la concentración del ion
hidrógeno, las disoluciones ácidas y básicas, a 25°C, pueden identificarse por
sus valores de pH, como sigue:

𝐷𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠⁡á𝑐𝑖𝑑𝑎𝑠:⁡[𝐻 +] > ⁡1.0⁡𝑥⁡10−7 ⁡𝑀⁡𝑝𝐻⁡ < ⁡7

𝐷𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠⁡𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎𝑠:⁡[𝐻+] ⁡ < ⁡1.0⁡𝑥⁡10−7 ⁡𝑀⁡𝑝𝐻⁡ > ⁡7
𝐷𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠⁡𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑠:⁡[𝐻+] ⁡ = ⁡1.0⁡𝑥⁡10−7 ⁡𝑀⁡𝑝𝐻⁡ = 0

Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido de una

disolución se puede obtener una escala del pOH, análoga a la del pH. Así, el
pOH se define como:
𝑃𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻−]
Ahora al considerar la constante del producto iónico del agua:
[𝐻+][𝑂𝐻−] = ⁡𝐾𝑤⁡ = 1.0𝑥10−14

Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:

𝑃𝐻 + 𝑃𝑂𝐻 = 14
Esta ecuación nos proporciona otra forma de expresar la relación entre la
concentración de los iones H+ y la concentración de los iones OHˉ.
b) ELECTROLITOS FUERTES
Sustancias moleculares o iónicas buenos conductores eléctricos. Están
disociados prácticamente en un 100% y pueden ser:
SALES
Es un compuesto químico formado por cationes (iones con carga positiva)
enlazados a aniones (iones con carga negativa) mediante un enlace iónico.
Son de naturaleza iónica.

c) ÁCIDOS FUERTES
Son compuestos covalentes, se analizan en medio acuoso, estos son:
𝐻𝐶𝑙𝑂4 ⁡, 𝐻𝐼, 𝐻𝐵𝑟, 𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝑁𝑂3 , 𝐻2 𝑆𝑂4 .

d) BASES FUERTES
Son compuestos iónicos, se analizan en medio ácido, estos son:
𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻, 𝐶𝑠𝑂𝐻, 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝑆𝑟(𝑂𝐻)2 ⁡𝑦⁡𝐵𝑎(𝑂𝐻)2.

e) ELECTROLITOS DÉBILES
Sustancias de naturaleza molecular o iónica que se disocian parcialmente,
estableciendo un estado de equilibrio químico llamado Equilibrio Iónico.
Cada equilibrio posee constante de equilibrio iónico (Ki). Cuanto mayor sea el
valor de Ki mayor será el porcentaje de disociación del electrolito.
 f) ÁCIDOS DÉBILES
Son 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑁, 𝐻2 𝐶𝑂3 , 𝐻_2𝑆, 𝐻𝐶𝑙𝑂, etc. Alcanza un estado de equilibrio
caracterizado por la constante de acidez (Ka), los ácidos débiles pueden ser
monopróticos y polipróticos.
g) BASES DÉBILES
Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado por la constante de basicidad
(Kb).⁡𝑁𝐻3 , 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2 , etc.
h) EL PH- METRO
Para realizar las medidas potenciométricas es necesario el uso de un electrodo
combinado el cual en contacto con la solución incógnita produce un potencial
que está relacionado con el pH de la misma por medio de la ecuación de Nerst.

Este electrodo normalmente está construido por elementos inertes de plata-

cloruro, plata o mercurio y externamente de vidrio extremadamente sensible al
PH, y está hecho para un rango determinado de PH y temperatura.
CUESTIONARIO:
12.- ¿Por qué es importante el producto iónico del agua?
Porque para reacciones en agua (o en soluciones acuosas diluidas), la
molaridad (una unidad de concentración) del agua, [H2O], es prácticamente
constante y se omite por convenio de la expresión de la constante de acidez.
La constante de equilibrio que resulta se denomina constante de ionización,
constante de disociación, constante de autoionización, o producto iónico del
agua y se simboliza por Kw.
donde
[H+] = molaridad del ion hidrógeno o hidronio, y
[OH−] = molaridad del ion hidróxido.
13.- ¿Cuál es el valor de pH de las siguientes sustancias?
a.- sangre pH= 7.35 - 7.45
b.- suero pH= 6
c.- orina pH= 4.6 - 8
d.- jugo gástrico pH= 1.5
e.- jugo intestinal pH= 7.6
f.- jugo pancreático pH= 8
g.- bilis pH = 5.0 – 7.7
h.- saliva pH= 6.5-7
14.- ¿Qué aplicaciones tiene la medición de pH por ejemplo: en la
agronomía, industria de alimentos, biología, zootecnia, ciencias forestales,
pesquería, e ingeniería ambiental?
Agronomía
El control del pH es importante en los suelos y aguas agrícolas. Es el aspecto
más importante para la disponibilidad de los nutrientes de las plantas y la
efectividad de los plaguicidas.
Industrias alimentarias
La importancia para evitar la contaminación es indiscutible, siempre se debe
garantizar que el producto final se encuentre libre de microorganismos que
puedan intervenir en la calidad y causar daño en la salud del consumidor. Es por
ello que se debe revisar el valor del pH de los productos, pues este puede
aumentar su tiempo de conservación. En la eliminación de los agentes
patógenos indeseados se utilizan bactericidas, que tardan en eliminar los
microorganismos, la concentración iónica del hidrógeno afecta a esos
microorganismos y también a la acción de los bactericidas, por lo tanto el índice
de pH influye de forma directa en el control aplicado para evitar la activación de
microorganismos y de bacterias.
Zootecnia
Para controlar los factores fisiológicos internos de los animales y asegurar su
estilo de vida, además se controla el pH de todo el entorno.
Ingeniería ambiental
Importante para controlar el impacto ambiental, y controlar el estado de los
suelos. El pH de la humedad del suelo afecta la disponibilidad de nutrientes para
las plantas. Muchas plantas prefieren un suelo ligeramente ácido (pH entre 4.5 y
5.5), mientras que otras prefieren un suelo menos ácido (pH entre 6.5 y 7).
Los suelos altamente ácidos (con un pH menor de 4.5) alcanzan concentraciones
de elementos químicos tóxicos para las plantas.
Los procesos mineros son muy contaminantes debido a la continua adición de
metales pesados, que hacen del agua, un producto inutilizable para el riego o
evacuación sin previo aviso, y aplica el tratamiento de las aguas residuales,
porque los procesos son muy contaminantes, ya que adicionan en esta agua
metales pesados que los hacen inutilizables para el riego o evacuación sin un
previo tratamiento. Para regular la salida se trabaja con todas las fases antes
expuestas y la neutralización con ácidos y bases para que puedan ser
desechados a los ríos.
Ciencias forestales
Importante para el análisis de la deforestación, para el seguiemento de las masas
forestales y para el estudio de los suelos
Pesquería
El pH del agua afecta la vida terrestre y acuática. El agua de los lagos, lagunas
y ríos sanos generalmente tiene un pH entre 6 y 8. La mayoría de los peces
tolera el agua con pH entre 6 y 9. Los peces más robustos y fuertes generalmente
mueren en pH más bajos y más altos. Los sapos y otros anfibios son más
sensibles al pH que muchos peces.
Biología
Importante para los procesos o reacciones que ocurren en los seres vivos donde
están influenciados o regulados por el pH, así por ejemplo el cultivo de
microorganismos requiere de un control de pH muy riguroso puesto que si este
varia se mueren los microorganismos; la clase de cultivo que se siembra
depende en gran medida del pH del suelo en el que se valla a cultivar; los
medicamentos y alimentos tienen un pH para su duración y acción; la acción de
las enzimas digestivas dependen de un pH ácido de 2 y se inactivan a un pH
mayor ; el grado de contaminación de las aguas se puede determinar por el valor
del pH; algunos anticonceptivos actúan alterando el pH de la vagina
ocasionando la destrucción de los espermatozoides.
15.- Calcule
MUESTRA [H+] [OH-] pH pOH
HNO3 0.02 M 0.02 5𝑥10−13 1.7 12.3
HCl 10X10-3 10−4 4 10
M
NaOH 10 1𝑥10−4 10−10 10 4
x10-9M
KOH 0.04 M 2.5𝑥10−13 0.04 12.6 1.4