CURSO DE QUÍMICA

ANALÍTICA
DOCENTE: JHOANA MONTENEGRO
TITULACIÓN ÁCIDO-BASE

2
 TITULACIÓN ÁCIDO FUERTE – BASE
FUERTE
Procede mediante una reacción de neutralización, en la que se hace
reaccionar un ácido con una cantidad equivalente de base.
Mediante la construcción de una curva de titulación se puede explicar
fácilmente cómo se pueden detectar los puntos finales de estas titulaciones.
El punto final indica que la reacción ha concluido.
Una curva de titulación se construye graficando el pH de la solución en
función del volumen de titulante agregado.
El titulante es siempre un ácido fuerte o una base fuerte
El analito puede ser ya sea una base o acido fuerte o una base o ácido
débil

3
 REQUISITOS FUNDAMENTALES DE UN MÉTODO
VOLUMÉTRICO
1. La reacción debe ser sencilla
2. La reacción debe ser estequiométrica
3. La reacción debe ser rápida
4. La reacción debe ser completa
5. Debe disponerse de una solución patrón como reactivo
valorante
6. Debe disponerse de un indicador que señale el punto final de la
valoración

4
DISOLUCIÓN PATRÓN
Solución Patrón es aquella cuya concentración se conoce exactamente. Se
puede preparar por dos métodos:
A) DIRECTO (Patrón primario) B) INDIRECTO

5
VALORACIÓN DE ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

PUNTO INICIAL: La disolución es 0,05 M en H3O+

𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 0,05 = 1,3

ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA: (10 mL de NaOH 0,1M). La

concentración de iones hidronio disminuye como resultado de la
reacción entre la base y el ácido

𝐶 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 − 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠

𝐻𝐶𝑙 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝐶 50𝑚𝐿 𝑥 0,05𝑀 − 10𝑚𝐿 𝑥 0,1𝑀

𝐻𝐶𝑙 = 60 𝑚𝐿

𝐶𝐻𝐶𝑙 = 2,5 𝑥 10−2 𝑀

𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 2,5 𝑥 10−2 = 1,60

6
PUNTO DE EQUIVALENCIA: No hay exceso de NaOH ni HCl, por lo que
las concentraciones de iones hidronio e hidroxilo deben ser iguales

𝐻3 𝑂+ = 𝑂𝐻− 𝐾𝑤 = 𝐻3 𝑂+ . 𝑂𝐻−

𝐻3 𝑂+ = 𝐾𝑤 = 1 𝑥 10−14 = 1𝑥10−7 𝑀

𝑝𝐻 = − log 1𝑥 10−7 = 7,0

DESPUÉS DEL PUNO DE EQUIVALENCIA: (25,10mL NaOH 0,1M) La

disolución tiene ahora un exceso de NaOH
𝐶 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠 − 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝐶 25,10𝑚𝐿 𝑥 0,1𝑀 − 50𝑚𝐿 𝑥 0,05𝑀
𝑁𝑎𝑂𝐻 = =1,33 𝑥 10−4 𝑀
75,10 𝑚𝐿

𝑝𝑂𝐻 = − log 𝑂𝐻− = − log 1,33 𝑥 10−4 = 3,88

𝑝𝐻 = 14 − 3,88 = 10,12

7
 14
VOLUMEN DE pH Curva de Titulación 50 mL HCl 0,05M con NaOH 0,1 M

pH
NaOH, mL 12
0,00 1,30
10
10,00 1,60
20,00 2,15 8

24,00 2,87
6
24,90 3,87
25,00 7,00 4

25,10 10,12
2
26,00 11,12
30,00 11,80 0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen de NaOH m (mL)

8
EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN Y ELECCIÓN DEL INDICADOR

Fuente: Skood, D. Fundamentos de química analítica.

9
 VALORACIÓN DE ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

HCl 0,15 M VOLUMEN pH

DE HCl, mL

50 mL NaOH 0,25M

10
 DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL: INDICADORES
Lo que se desea es determinar el punto de equivalencia
El punto en el que se observa que la reacción es completa se llama punto
final
Se elige una medición tal que el punto final coincida con el punto de
equivalencia, o esté muy cercano a éste.
Por lo regular resulta más comúnmente agregar un indicador a la solución y
detectar visualmente un cambio de color
Un indicador para una titulación ácido-base es un ácido débil o una base
débil con una coloración muy pronunciada
Supóngase que el indicador es un ácido débil, designado HIn, y que la
forma no ionizada es roja, En tanto que la ionizada es azul

11
12
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
VALORACIÓN ÁCIDO DÉBIL CON BASE FUERTE

PUNTO INICIAL: Al principio, la disolución contiene sólo un ácido

débil, o bien una base débil, y el pH se calcula a partir de la
concentración de ese soluto y su constante de disociación

𝐻 + 𝑂𝐴𝑐 − 𝐻+ = 𝐾𝑎. 𝐻𝑂𝐴𝑐 𝑝𝐻 = − log 1,32𝑥10−3

𝐾𝑎 =
𝐻𝑂𝐴𝑐
𝐻+ = 1,75 𝑥 10−5 . 0,1 𝑝𝐻 = 2,88

𝐻+ = 1,32 𝑥 10−3 𝑀

13
 ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA. (5 mL de NaOH): Tras añadir varias
fracciones del valorante (hasta cantidades muy cercanas, pero no Iguales,
a la cantidad equivalente), la disolución consiste en una serie de tampones
(amortiguadores). El pH de cada tampón se calcula a partir de las
concentraciones analíticas de la base o del ácido conjugado y de las
concentraciones residuales del ácido o base débil.
50 𝑚𝐿 𝑥 0,1 𝑀 − 5 𝑚𝐿 𝑥 0,1 𝑀 4,5
𝐶𝐻𝑂𝐴𝑐 = = = 0,082
55 𝑚𝐿 55
5 𝑚𝐿 𝑥 0,1 𝑀 0,5
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐴𝑐 = = = 9,09x10−3
55 𝑚𝐿 55

𝐻+ 9,09x10−3
𝐾𝑎 = = 1,75 𝑥 10−5
0,082

𝐻+ = 1,58 𝑥 10−4 𝑀

𝑝𝐻 = − log 1,58𝑥10−4
𝐻 + 𝑂𝐴𝑐 −
𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 = 3,80
𝐻𝑂𝐴𝑐

14
EN EL PUNTO DE EQUIVALENCIA: (50 mL de NaOH)Todo el ácido acético se ha
convertido en acetato de sodio. Así pues, la disolución es similar a una
disolución de esa sal en agua.
𝑂𝐴𝑐 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑂𝐴𝑐 + 𝑂𝐻 −

𝐻𝑂𝐴𝑐 𝑂𝐻 −
𝐾𝑏 = 𝑂𝐻 − = 𝐻𝑂𝐴𝑐
𝑂𝐴𝑐 −

𝑂𝐻− 2
𝐾𝑏 = 𝑂𝐻− = 𝐾𝑏. 𝑂𝐴𝑐 −
𝑂𝐴𝑐 −

0,1 𝑋 50
𝑂𝐴𝑐 − = = 0,05 𝑀
100

𝐾𝑤 1 𝑥 10−14
𝑂𝐻 − = 𝑂𝐴𝑐 − = −5
𝑥 0,05 = 5,35 𝑥 10−6 𝑀
𝐾𝑎 1,75 𝑥 10

𝑝𝑂𝐻 = 5,27 𝑝𝐻 = 8,73

15
 DESPUÉS DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA: (50,01 mL de NaOH)
El exceso del ácido o base fuerte valorante proporciona al
producto de la reacción la naturaleza ácida o básica, en una
extensión tal que el pH de la disolución viene determinado
mayoritariamente por la concentración del exceso de valorante.

50,01 𝑚𝐿 𝑥 0,1 𝑀 − 50 𝑚𝐿 𝑥 0,1 𝑀

𝑂𝐻 − = 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 1𝑥10−5 𝑀
100,01 𝑚𝐿

𝑝𝑂𝐻 = 5 𝑝𝐻 = 9

𝐻 + 𝑂𝐴𝑐 −
𝐾𝑎 =
𝐻𝑂𝐴𝑐

16
 Dependencia de la curva de titulación de un Efecto de la fortaleza del ácido (constante
ácido débil con respecto a la concentración de disociación)

Curva 1: 100 mL de HOAc 0,1 M contra NaOH 0,1 M Curvas de titulación para 100 mL de
Curva 2: 100 mL de HOAc 0,01 M contra NaOH 0, 01 M ácidos débiles 0,1 M de diferentes
Curva 3: 100 mL de HOAc 0,001 M contra NaOH 0,001 M valores Ka contra NaOH 0,1 M

17
VALORACIÓN BASE DÉBIL CON ÁCIDO FUERTE

𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑁 + 𝑂𝐻 −
Calcule el pH después de la adición de a) 0,00, b) 10,00, c) 25,00 y d) 26,00 mL
de ácido.

VOLUMEN pH
DE HCl, mL

18
 Efecto de la fortaleza de la base (constante de
disociación)

Curva de titulación para 100 mL de NH3 Curvas de titulación para 100 mL de

0,1 M contra HCl 0,1 M bases débiles 0,1 M de diferentes valores
Kb contra HCl 0,1 M
19