ESTEROISOMERIA CIS-TRANS DEL ÁCIDO MALEICO Y FUMÁRICO

Campo Jackeline1; Coronel Madelen2; Sánchez César3; Valverde Vanessa4

CIP:4-805-837 CIP:4-805-2303 CIP: 4-804-1361 CIP: 6-722-2041

Curso de Química Orgánica(QM-230), Escuela de Medicina, Facultad de Medicina, Universidad

Autónoma de Chiriquí. David, República de Panamá. Email: jackeliiinecampo@gmail.com1,
madelencoronel07@gmail.com2, cesarsan04@gmail.com3, vanevalverde2230@gmail.com4.

RESUMEN:
Este experimento tenía como fin obtener ácido fumárico a partir del anhídrido maleico y, además poner
en práctica las técnicas de recristalización de cristales en solución mediante la formación de
nucleación. Para lograr la obtención del ácido fumárico se hizo lo siguiente:
1. Se colocó en un tubo de ensayo 1g de anhídrido maleico, el cual se añadió 1mL de ácido
clorhídrico concentrado.
2. Se calentó la muestra poniendo una canica sobre el tubo de ensayo durante 10 min; luego se
deja enfriar en un baño maría a temperatura ambiente.
3. Se colocó el papel filtro en un embudo de espiga larga, donde se filtró los cristales; también lo
lavamos con solución de ácido clorhídrico para que los cristales salieran en su totalidad.
4. Se llevó al horno el embudo con el papel filtro durante 5 min a 105°C.
Se obtuvo 1,2526g del ácido fumárico. Se agregó a la muestra KMnO4, que es una prueba de
instauraciones y enlaces dobles de carbonos dando positiva un color marrón para el compuesto
utilizado.
Palabras claves: Estereoisómeros, cis-trans, baño María, filtración, prueba de caracterización.

MATERIALES
OBJETIVOS Nombre Cantidad Capacidad
Tubos de 1 Presenta
1. Aplicar la catálisis acida del isómero ensayo capacidades: 10x100
geométrico ácido maleico (cis) o ácido mm, 15x150 mm,
20x200 mm, 25x200
fumárico (trans) mm
2. Establecer las diferencias entre hidrolisis Planchas para 1 -
e isomerización del anhídrido maleico calentar
Vasos químicos 2 100 y 250mL
3. Comprobar los productos de la Papel filtro 2 -
isomerización mediante puntos de fusión Embudo de 1 -
espiga larga
y pruebas de instauración Policiales 1 -
4. Aplicar las técnicas de recristalización de Trípode 1 Soporte de malla de
asbesto
cristales en solución mediante la Pinzas para 1 Sostener un tubo de
formación de nucleación. tubos de ensayo
ensayo
Capilares 4 -
Canicas o 5 -
cristales
Gradilla 1 Aproximadamente 6
tubos de ensayo
 pueden ser distinguidos uno del otro. (Ugarte,
REACTIVOS Salgado, Martinez, & Navarrete, 2010)
Nombre Fórmula Estructura Toxicidad
Anhídrido C2H2(CO)2O Iirritación El ácido butenodioico tiene dos isómeros
maleico para los
ojos, la piel geométricos, cis (ácido maleico) y trans (ácido
y el tracto
respiratorio. fumárico). Debido a la forma de sólo el primero
A corto
plazo de la puede crear un anhídrido cíclico, el anhídrido
inhalación
del polvo maleico. El ácido fumárico no tiene
puede
causar anhídrido.(Es, Seguridad, Furan-, Inchi, &
reacciones
asmáticas. Propiedades, 2006)
Ácido HCl La
clorhídrico inhalación
cauda
irritación en
los ojos y
piel.
Permangan KMnO4 Irritación de
ato de nariz, piel, Fase Experimental
potasio muy
corrosivo
Naranja de C14H14N3O3S Irrita piel y
A. Obtención de ácido
metilo Na mucosas fumárico

Pesar un vaso químico con un tubo

de ensayo vacío; luego pesar 1.0 g
Marco teórico de anhidrido maleico en el tubo de
ensayo y por último; pesar el filtro a
Una clase particular de isómeros geométricos utilizar.

(cis-trans) son aquellos compuestos que

difieren en el ordenamiento espacial de los
grupos ligados a un enlace doble. En estos
isómeros, los dos grupos unidos al átomo de
carbono de un enlace doble son diferentes entre
sí; lo mismo es válido para el otro átomo de
carbono; sin esta condición, los dos isómeros
serían indistinguibles. Normalmente, existirá
una rotación libre y una restringida alrededor de
un enlace simple y uno doble, respectivamente.
Así, los grupos que se unen a átomos de
carbono de un enlace doble permanecerán fijos
a uno u otro lado del enlace. Al presentar
propiedades diferentes, los isómeros cis-trans
Añadir 1mL de HCl al tubo de ensayo
con el anhidrido maleico y agitar.
Colocar encima del tubo de ensayo
una canica y llevar a baño maría por
10 minutos. Vigilar calentamiento
para evitar proyecciones.
Llevar después a un baño frio (agua a
temperatura ambiente o fría). Filtrar
al vacío o usando un embudo con
espiga larga.
Hacer los lavabos con una solución de
HCl 1%. Llevar al horno el papel filtro y
el embudo por 5 minutos a 105° C.
Pesar producto obtenido y
calcular % de rendimiento.
 B. Pruebas de caracterización

Realizar la siguiente prueba: Colocar

una pisca de ácido fumárico y añadir
2mL KMnO4 diluido al 1%. Anotar
observaciones.

Resultados

Imagen 4: filtración del

ácido fumárico

Imagen 1: 0.51g de ácido Fumárico + 1ml

de HCl

Imagen 2: baño maría por 10 min.

Imagen 5: secado en el
horno por 5 min a 105°C

Obtención de ácido fumárico

4,7431g-3.4905g= 1,2526g

Discusión
Un alquenos di sustituido sólo puede existir en
dos formas distintas: los hidrógenos unidos a
los carbonos Sp' están en el mismo lado
(isómero cis) o en lados opuestos (isómero
trans) del enlace doble. También se le llama
isomería geométrica. Téngase en cuenta que
los isómeros cis-trans tienen la misma fórmula
molecular, pero son distintos en la forman en
que sus átomos se orientan en el espacio.
Para que ocurra una rotación alrededor de un
doble enlace, se debe romper temporalmente el
enlace n. (La isomería cis-trans o geométrica es
debida a la rotación restringida entorno a un
enlace carbono-carbono. Esta restricción puede
ser debida a la presencia de dobles enlaces o
ciclos.) Un ejemplo de lo anterior Io tenemos en
la transposición del ácido maléico (isómero cis)
a ácido fumárico (isómero trans), catalizada con
ácido (en este laboratorio se utilizó ácido
clorhídrico) (Organic blogs , 2013)
En este experimento se buscaba obtener, a
partir de ácido maleico, ácido fumárico el cual
es un compuesto orgánico con estructura de
ácido dicarboxílico.
Por acción del HCl dicho ácido maleico se
puede isomerizar a ácido fumárico, su isómero
geométrico trans tiene por el contrario,
insolubilidad por el agua y punto de fusión
elevado.
Como sabemos la isomerización inicia a través
de la adicción 1.0 mL del ácido clorhídrico al
sistema conjugado, formado así un
intermediario transitorio carente de doble
enlace que explica la rotación de los enlaces de
carbono, formándose la estructura (trans) que
es más estable, con eliminación del ácido
clorhídrico.
Por lo tanto el ácido maleico se protona, lo que
provoca un movimiento de electrones desde la
doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla,
con lo cual se gira inmediatamente, debido a la
repulsión entre los grupos carboxilo,
adquiriendo ahora la forma trans, más estable.
A esta estructura es a la que llamamos Ácido
Fumárico (Rius, 2011).
Para obtener el rendimiento, después de pesar
el compuesto obtenido de la filtración; se restó
el peso del filtro (3.49g) del valor obtenido
cuando se pesó el filtro + el ácido fumárico
(4.7431g), dándonos un valor de 1.2526g. No
se procedió a calcular el porcentaje de
rendimiento ya que, al sacarlo nos daría un
valor por encima del 100% (125.26% para ser
exactos) lo que indicaría que se obtuvo más
producto de lo que tendría que haberse
formado. De acuerdo con Vogel, un porcentaje
de rendimiento cercano al 100% son
denominados cuantitativos, los rendimientos
sobre el 90% son categorizados como
excelentes, los rendimientos sobre el 80% muy
buenos, sobre el 70% son buenos, alrededor
del 50% son regulares, y debajo del 40% son
rendimientos pobres. (Vogel, A.I., Tatchell,
A.R., Furnis, B.S., Hannaford, A.J. & P.W.G.
Smith., 1996.) Los rendimientos parecen ser
superiores al 100% cuando los productos son
impuros. En nuestro caso, al momento de
pesar, el filtro aún se mantenía con cierta
humedad, lo que pudo influir en dicho peso para
calcular el rendimiento.
En la caracterización, se utilizó el KMnO4
diluido como agente oxidante. Una solución
alcalina de permanganato de potasio en
solución básica, (que es un potente oxidante)
hace que la reacción con los enlaces dobles (-
C=C-) o triples (-C≡C-) en un material orgánico
el color desvanezca de púrpura-rosado a
marrón. Los aldehídos y el ácido fórmico (y los
ésteres de ácido fórmico) también dan una
prueba positiva (Wikipedia, s.f.), situación
ocurrida en el laboratorio cuando se obtuvo un
color marrón claro a amarillo oscuro en la
prueba mencionada.
Conclusiones
Es, O., Seguridad, R. A., Furan-, R. N.
I., Inchi, C. A. S. C., & Propiedades, F.
(2006). Anhídrido maleico, 2, 2–5.
Ugarte, R., Salgado, G., Martinez, R.,
& Navarrete, J. (2010). Estudio teórico
de la isomerización del ácido maleico
en ácido fumárico: Un enfoque basado
en el concepto de superficie de
energía potencial. Quimica Nova,
33(3), 750–754.
EcuRed. (s.f.). EcuRed. Obtenido de
Permanganato de potasio:
https://www.ecured.cu/Permanganato
_de_potasio
McMurry, J. (s.f.). Química Orgánica.
Cengage learning.
Vogel, A.I., Tatchell, A.R., Furnis,
B.S., Hannaford, A.J. & P.W.G. Smith.
(1996.). Vogel's Textbook of Practical
Organic Chemistry (5th Edition ed.).
Wikipedia. (s.f.). Wikipedia. Obtenido
de

 El ácido fumárico es termodinámicamente https://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_

más estable que el ácido maleico en de_Baeyer

cuanto a su forma trans, la cual está Organic blogs . (2013). Chemistry .

relacionada con la estereoquímica Obtenido de Chemistry :

alrededor del doble enlace C=C. https://quimicaorganica2im43.blogspo

 Con las pruebas con el KMnO4 se logró t.com/2013/10/de-acido-maleico-

determinar la presencia de dobles acido-fumarico.html

enlaces; ya que en presencia de este se Carlos Rius, Alonso. (2011). Isomería

tornaba de un color marrón siendo Geométrica. México: Universidad

positiva la prueba de instauración para los Autónoma Nacional de México.
productos de la isomerización. Recuperado de:
http://organica1.org/1311/1311_11.pd
Referencias
f
Cuestionario
1. Explique con estructuras y aplicando las
reglas de Fisher, qué ácido presenta la
configuración E y cuál la configuración Z
Según las configuraciones Z, E de
nomenclatura, se le asigna prioridad por medio
de una secuencia de reglas, a los distintos
grupos sustituyentes en los carbonos en el
doble enlace. Se toma en cuenta cada átomo de
carbono por separado, para decidir cuál de sus
dos grupos tiene mayor prioridad. Si ambos
grupos de mayor prioridad están del mismo lado
del enlace doble, se denomina como un
alqueno Z (del alemán “Zusammen”, que
significa “juntos”); en cambio, si sus grupos de
mayor prioridad están en lados opuestos, se
denomina al alqueno como E (del alemán
“entgegen” que significa “opuestos”)
(McMurry)
El acido maleico presenta una configuración Z
al tener sus grupos prioritarios del mismo lado
(COOH), dado que se le da prioridad al C en el
grupo COOH por tener un mayor numero
atómico que el hidrogeno conectado al carbono
central en ambos lados de la molécula.

Ácido maleico
Átomo Z posición Configuración
Carbo- C 6 Abajo

Z
no 1 (del
COOH)
H 1 Arriba
Carbo- C (del 6 Abajo
no 2 COOH)
H 1 Arriba

En cambio, en el ácido fumárico, se presenta

una configuración E por tener sus grupos
prioritarios en lados opuestos del doble enlace.
Ácido fumárico
Átomo Z posición Configuración
Carbono C 6 Abajo

E
1 (del
COOH)
H 1 Arriba
Carbono C (del 6 Arriba
2 COOH)
H 1 Abajo
 2. ¿A qué se debe la mayor solubilidad del
ácido Maleico en agua?
La solubilidad del ácido Maleico en agua se
debe a que el ácido Maleico, que tiene los dos
grupos –COOH del mismo lado de la molécula,
puede formar un enlace hidrogeno
intermolecular por moléculas y, por lo tanto, solo
forma medio enlace hidrogeno intermolecular
por molécula.
3. Porque el ácido Fumárico funde a mayor
temperatura
El ácido Fumárico funde a mayor temperatura
debido a su forma molecular, ya que la atracción
intermolecular es mayor porque sus moléculas
pueden entrar en contacto en toda la extensión
de la molécula, que es larga y de forma casi
cilíndrica. Como consecuencia una molécula
lineal, con gran área superficial, permite el
contacto intermolecular.
4. En esta práctica el HCl fue un reactivo o
un catalizador
El HCl actúa como un catalizador, ya que
durante la isomerización del ácido Maleico a
ácido Fumárico, no hubo un cambio neto alguno
porque al final de la reacción se evaporo. El
doble enlace del ácido Maleico puede
hidratarse fácilmente en presencia de ácido
clorhídrico, produciendo así el isómero de ácido
Fumárico menos soluble más rápido.