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INTRODUCCIÓN

Como ya hemos visto, el electrodo de referencia universal es el electrodo de


hidrógeno. Sin embargo, dadas las dificultades que se presentan en el uso de
cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de electrodos de referencia de
otros tipos. Una de las características principales que debe presentar un electrodo
de referencia, es que sea no polarizable (que no presente polarización), es decir,
que su potencial no se vea alterado como consecuencia de los cambios en la
interfase, debido al paso de una corriente apreciable. En la práctica, no cualquier
sistema electroquímico puede funcionar como electrodo de referencia

1. OBJETIVOS
-Elaborar un electrodo de referencia de cobre ya que este es un recurso útil y
necesario en las aplicaciones electroquímicas.
- comparar los resultados obtenidos mediante el electrodo de referencia con los
electrodos estandarizados.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

Los mismos de la guía

3. MARCO TEORICO

3.1. Electrodo de calomel


El electrodo de calomel es uno de los más antiguos, pero también de los más
comúnmente usados. Está constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg°|Cl- , de manera
que las substancias formen una estructura compacta. La pasta de calomel (Hg° +
Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se prepara mezclando una pequeña cantidad de Hg°
con cloruro mercuroso, humedeciéndola con la solución saturada de KCl, hasta
formar una pasta homogénea consistente de color gris claro (Fig. [1] y [2]). El
contacto eléctrico con el mercurio se establece a través de un alambre de platino y
la unión iónica por medio de un puente de Agar-Agar, o en el caso del electrodo
comercial, un tabique poroso (vidrio sinterizado o cerámica, por ejemplo). El
potencial de la media celda así formada, puede estimarse a través de la ecuación
de Nernst, de acuerdo con la reacción:
En las tablas de potenciales estándar, el potencial del electrodo saturado de
calomel aparece como potencial del Electrodo estándar de calomel (EEC o SCE,
por sus siglas en inglés).

3.2. Electrodo de plata-cloruro de plata. Otro tipo de electrodo de referencia,


también muy empleado, es el de AgCl|Ag°|Cl- . Este electrodo es relativamente
fácil de preparar y consiste de un alambre de plata pura sobre el que se realiza un
depósito electrolítico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una solución de KCl
o HCl 0.1 M, a una corriente pequeña. Otra forma de prepararlo (empleada
normalmente en la construcción de los electrodos comerciales) es a través de la
reducción de AgO en un horno, a partir de una pasta húmeda de este óxido que
recubre un alambre de Pt . Se considera que este último procedimiento es el más
adecuado para la preparación de este tipo de electrodos. Como en el caso del
electrodo de calomel, la solución que sirve como contacto iónico es una solución
saturada de KCl. En algunos casos el alambre clorurado se encuentra rodeado por
cloruro de plata sólido, contenido todo el sistema en un tubo de vidrio, para
asegurar la saturación de la solución (que a su vez se encuentra saturada con
KCl, ver Fig. [3]). Aunque operativamente es fácil de construir, se requiere sumo
cuidado en su elaboración, el uso de reactivos de alta pureza y un procedimiento
de varios días para la estabilización del potencial. El potencial puede estimarse
por medio de la ecuación de Nernst de acuerdo con la reacción
Como en el caso del electrodo de Calomel, el electrodo de Ag/AgCl presenta
diversos potenciales, dependiendo de la concentración de la solución de KCl o
NaCl, según el caso
Tabla N°1.

3.3. Electrodo de Cu-CuSO4 . Un electrodo muy útil para trabajo de campo,


sobre todo en las mediciones de la corrosión, es el de Cu-CuSO4 (Fig. [4]). Este
electrodo de construcción simple, se estructura con una barra (o tubo) de cobre
sumergida en una solución de sulfato de cobre saturada, que contiene cristales de
CuSO4 para mantener la saturación. Para establecer el contacto iónico se emplea
un tapón de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los
extremos de un tubo de plástico (comúnmente pvc) de aproximadamente 1 m de
longitud (para evitar la polarización), el cual contendrá el sulfato de cobre y el
cobre. En el otro extremo deberá ir una cubierta del mismo material, de
preferencia roscada, que permitirá la salida del cable de contacto eléctrico. El
tapón de madera debe ser ajustado a presión, por ejemplo, al extremo del tubo y
tiene que ser tratado con un procedimiento especial (saturándolo con CuCO3)
para graduar su porosidad y evitar fugas. El potencial de electrodo se estima por
medio de la ec. de Nernst, considerando el equilibrio de un sistema metal-ión
metálico en solución(Cu°/Cu2+), es decir

La concentración nominal de una solución saturada de sulfato de cobre, a 25 °C,


es de 1.3605 M siendo su coeficiente medio de actividad 0.0374 por tanto, dado
que el potencial standard para el sistema es de 0.337 V, tenemos

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Electrodosdemedidaydereferencia_289
04.pdf
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.h
tm
RESULTADOS
Para la toma de potenciales con electrodos de referencia fabricados en laboratorio
se tomó un cable para formar una argolla a la que posteriormente se le continúo con
el enrollamiento de las puntas de este para obtener una forma helicoidal que
posteriormente se montó en una punta para micropipeta agujerada, a este se le
adiciona silicona con la precaución de evitar la presencia de burbujas y finalmente
se introdujo en otra punta para micropipeta, esta micropipeta contenía en su punta
un acumulado de algodón que sirve como membrana permeable del electrodo de
referencia.
La lectura registrada con el electrodo de referencia de Ag/AgCl: 0, V
Lectura con el electrodo de referencia Cu/ CuSO4: 0.600V
Catado: Cu+2 -2e  Cu
Ánodo: Fe  Fe+2 + 2e
Corrección del potencial del electrodo Cu/CuSO4 Sat para efectos del cambio de
temperatura (teórico)
0,9
𝐸 = 0,30 + ∗ (17 − 25) = 0,2928 𝑉
1000
Ecuación 1: Corrección del potencial del electrodo Cu/CuSO4. Valor teórico.
Potencial del electrodo de referencia a escala del electrodo de referencia estándar
de Hidrogeno (teórico)
𝐸 = 0,34 + 0,2928 = 0,6328 𝑉
Ecuación 2: Potencial en electrodo de referencia estándar de Hidrogeno (teórico)
Ahora se hace corrección del potencial del electrodo de Cu/ Cu (NO3) pero para
los cálculos se supone que es Cu/CuSO4 Sat (experimental)
0.9
𝐸 = 0,600 + ∗ (17 − 25) = 0,5928 𝑉
1000
Ecuación 3: Corrección del potencial del electrodo Cu/CuSO4. Valor experimental.
Potencial del electrodo de referencia experimental a electrodo de referencia
estándar de Hidrogeno.
𝐸 = 0,5928 𝑉 + 0,34 𝑉 = 0, 9328𝑉
Ecuación 4: Potencial en electrodo de referencia estándar de Hidrogeno a partir
del valor experimental de electrodo de referencia (valor experimental)
𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
0.9328 − 0,6328
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 47,4%
0,6328
Ecuación 5: Error experimental en el procesos de fabricación de electrodos de
referencia Cu /Cu (NO3)

¿Cree Ud. que podría utilizar el electrodo realizado en esta práctica para análisis?
La utilización del electrodo de referencia realizado en la práctica se limitaría por
varias razones entre estas:
 La solución utilizada no fue la correcta, no se tienen datos registrados del
potencial para soluciones de este tipo, posiblemente se pudiese hacer el
procedimiento para la obtención de estos datos y dar razones de este
potencial.
 El procedimiento seguido para la fabricación del electrodo no se realizó
bajo condiciones que propiciaran la no presencia de burbujas en la silicona
utilizada y la permeabilidad que brindaba el algodón tampoco fue garantía.
Por estas y muchas más razones y considerando el error experimental no se
utilizaría este electrodo.
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