4.

OXIDO –REDUCCION

4.1. LA IMPORTANCIA DE LA REDUCCIÓN - OXIDACIÓN

Las reacciones de oxidación-reducción (redox) son aquellas que implican cambios en los estados de
oxidación de reactivos. Tales reacciones son más fáciles de visualizar como la transferencia de electrones
de una especie a otra. Por ejemplo, el ión soluble cadmio, Cd2 +, se elimina de aguas residuales por reacción
con hierro metálico. La reacción general es:

Cd2+ + Fe Cd + Fe2+ (1)

Esta reacción es la suma de dos semirreacciones, una semirreacción de reducción en la que el ion cadmio
acepta dos electrones y se reduce: Cd2+ + 2e- Cd, y una semireacción de oxidación en la que el hierro
elemental se oxida Fe Fe2+ + 2e-

Cuando estas dos medias reacciones se suman algebraicamente, los electrones se cancelan en ambos lados y
el resultado es la reacción general dada en la Ecuación 1. Los fenómenos de oxidación-reducción son
altamente significativos en la química ambiental de aguas naturales y aguas residuales. En un lago, por
ejemplo, la reducción de oxígeno (O2) por materia orgánica (representado por {CH2O}), da como
resultado el agotamiento del oxígeno que puede ser fatal para los peces. La velocidad a la que las aguas
residuales son oxidadas es crucial para el funcionamiento de una planta de tratamiento de residuos.

{CH2O} + O2  CO2 + H2O

La Reducción de hierro insoluble (III) a hierro soluble (II), en un depósito contamina el agua con hierro
disuelto, que es difícil de eliminar en plantas de tratamiento de agua.

Fe(OH)3(s) + 3H+ + e-Fe2+ + 3H2O

La Oxidación de NH4+ a NO3- en agua, convierte el nitrógeno amónico en nitrato, una forma más
asimilable por las algas en el agua.

NH4+ + 2O2NO3- + 2H+ + H2O

Se pueden citar muchos otros ejemplos de las formas en que los tipos, velocidad y equilibrio de las
reacciones redox determina en gran medida la naturaleza de las especies de soluto importantes en agua.

Este capítulo analiza los procesos redox y los equilibrios en el agua. Al hacerlo, enfatiza el concepto de pE,
análogo al pH y definido como el logaritmo negativo de la actividad del electrón. Los bajos valores de pE
son indicativos de condiciones reductoras y valores altos de pE reflejan las condiciones oxidantes.

Dos puntos importantes deben ser enfatizados con respecto a las reacciones redox en aguas naturales y
aguas residuales. Primero, muchas de las reacciones redox más importantes son catalizadas por
microorganismos. Las bacterias son los catalizadores por los cuales el oxígeno molecular reacciona con la
materia orgánica, el hierro (III) se reduce a hierro (II) y el amoníaco se oxida a ion nitrato.

El segundo punto importante con respecto a las reacciones redox en la hidrosfera es su estrecha relación
con las reacciones ácido-base. Mientras que se usa la actividad del ion H+ para expresar hasta qué punto el
agua es ácida o básica, la actividad del electrón, e-, se usa para expresar el grado en que un medio acuático
se oxida o reduce. El agua con una alta actividad de iones de hidrógeno, como la escorrentía de "lluvia
ácida", es ácida. Por analogía, agua con una alta actividad de electrones, tal como la de un digestor
anaeróbico de una planta de tratamiento de aguas residuales, se dice que es reductora. El agua con actividad
baja del ion H+ (alta concentración de OH-), como los lixiviados de vertederos contaminados con hidróxido
de sodio residual, es básica, mientras que el agua con baja actividad de electrones, por ejemplo el agua
altamente clorada, se dice que es oxidante. En realidad, ni los electrones libres o los iones H+ libres como
tales se encuentran disueltos en solución acuática; estos siempre están fuertemente asociados con las
especies solventes o solutas. Sin embargo, el concepto de actividad de electrones, tal como la actividad del
ion hidrógeno, sigue siendo muy útil para el químico acuático.

Muchas especies en el agua sufren intercambio de electrones e iones H+. Por ejemplo, el agua ácida de
mina contiene el ion de hierro hidratado (III), Fe(H2O)63+, que pierde fácilmente iones H+, para contribuir
acidez al medio.

Fe(H2O)63+ Fe(H2O)5OH2+ + H+

El mismo ion acepta un electrón para dar hierro (II).

Fe(H2O)63+ + e- Fe(H2O)62+
En general, la transferencia de electrones en una reacción redox se acompaña de una transferencia del ion
H+, y existe una estrecha relación entre los procesos redox y ácido-base. Por ejemplo, si el hierro (II) pierde
un electrón a pH 7, también se pierden tres iones de hidrógeno para formar hidróxido de hierro (II)
altamente insoluble, un sólido gelatinoso insoluble.
Fe(H2O)62+ e- + Fe(OH)3(s) + 3H2O + 3H+
El cuerpo de agua estratificado que se muestra en la Figura 4.1 se puede utilizar para ilustrar fenómenos
redox y las relaciones en un sistema acuático. La capa de sedimento anaeróbico es tan reductora que el
carbono se puede reducir a su estado de oxidación más bajo posible, -4 en CH4. Si el lago se vuelve
anaeróbico, el hipolimnion puede contener elementos en sus estados reducidos: NH4+ para nitrógeno, H2S
para azufre y Fe(H2O)62+ soluble para hierro. La saturación con oxígeno atmosférico hace que la capa
superficial sea un medio relativamente oxidante. Si se permite alcanzar el equilibrio termodinámico, se
caracteriza por las formas más oxidadas de los elementos presentes: CO2 para el carbono, NO3- para
nitrógeno, hierro como Fe(OH)3 insoluble y SO42- como azufre. Los Cambios sustanciales en la
distribución de especies químicas en el agua resultantes de las reacciones redox son vitalmente importantes
para los organismos acuáticos y tienen una gran influencia en la calidad del agua.

Figura 4.1. Predominio de varias especies químicas en un

cuerpo de agua estratificada que tiene una alto concentración
de oxígeno (oxidación, alto pE) cerca de la superficie y baja
concentración de oxígeno (reducción, bajo pE) cerca de la
parte inferior.

Debe señalarse que los sistemas presentados en este capítulo se suponen estar en equilibrio, un estado casi
nunca alcanzado en cualquier agua natural real o sistemas de aguas residuales. La mayoría de los sistemas
acuáticos reales son sistemas dinámicos que pueden acercarse a un estado estacionario, en lugar de un
verdadero equilibrio. Sin embargo, la imagen de un sistema en equilibrio es muy útil para visualizar las
tendencias en el agua natural y sistemas de aguas residuales, aun asi, el modelo es lo suficientemente
simple como para comprender. Es importante sin embargo, darse cuenta de las limitaciones de tal modelo,
especialmente al tratar de hacer mediciones del estado redox del agua.
4.2. EL ELECTRÓN Y LAS REACCIONES REDOX

Para explicar los procesos redox en aguas naturales, es necesario contar con un comprensión de las
reacciones redox. En un sentido formal, tales reacciones se pueden ver como la transferencia de electrones
entre las especies. Esta sección considera tales reacciones en una sistema simple. Todas las reacciones
redox implican cambios en los estados de oxidación de algunas de las especies que toman parte en la
reacción. Considere, por ejemplo, una solución que contiene hierro (II) y hierro (III) que es suficientemente
ácido para evitar la precipitación de Fe(OH)3 sólido; un medio de este tipo podría ser agua ácida de mina o
un desecho de licor de decapado de acero. Supongamos que la solución se trata con gas de hidrógeno
elemental sobre un catalizador adecuado para provocar la reducción de hierro (III) a hierro (II). La reacción
general puede ser representada como
2Fe3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ (4.2.1)

La reacción está escrita con una flecha doble, lo que indica que es reversible y podría proceder en cualquier
dirección; para las concentraciones normales de los participantes en la reacción, la reacción va hacia la
derecha. De manera que la reacción va hacia la derecha, el hidrógeno se oxida ya que cambia de un estado
de oxidación (número) de 0 en H2 elemental a un número de oxidación más alta de +1 en H+. El estado de
oxidación del hierro va de +3 en Fe3+ a +2 en Fe2+; el número de oxidación del hierro disminuye, lo que
significa que se reduce.

Todas las reacciones redox como esta pueden dividirse en una reacción de reducción, en este caso:
2Fe3+ + 2e- 2Fe2+

(para un electrón, Fe3+ + e-  Fe3 +) y una semireacción de oxidación, en este caso

H2 2H+ + 2e-

Tenga en cuenta que la suma de estas dos semireacciones da la reacción global. La adicion de una
semirreacción de oxidación y una semirreacción de reducción, cada una expresada para el mismo número
de electrones para que los electrones se cancelen en ambos lados de las flechas, da una reacción redox
completa.

El equilibrio de una reacción redox, que es, el grado en que la reacción como esta escrita tiende a ir a la
derecha o a la izquierda, puede ser deducido a partir de la información sobre sus semirreacciones
constituyentes. Para visualizar esto, supongamos que las dos medias reacciones pueden separarse en dos
semiceldas de una celda electroquímica como se muestra para Reacción 4.2.1 en la Figura 4.2.

Si las actividades iniciales de H+, Fe2+ y Fe3 + fueran de orden 1 (concentraciones de 1 M), y si la presión de
H2 fuera de 1 atm, H2 se oxidará a H+ en la semicelda izquierda, Fe3+ se reduciría a Fe2+ en la semicelda
derecha, y los iones migrarian a través del puente de sal para mantener la electroneutralidad en ambas
semiceldas. la reacción neta que se produce sería la reacción 4.2.1.

Si se insertara un voltímetro en el circuito entre los dos electrodos, ninguna corriente significativa podría
fluir y las dos medias reacciones no podrían tener lugar. Sin embargo, el voltaje registrado por el voltímetro
sería una medida de las tendencias relativas de las dos semireacciones a ocurrir. En la semicelda izquierda,
la semirreacción de oxidación tenderá a ir hacia la derecha, liberando electrones al electrodo de platino en
la media celda y dando a ese electrodo un potencial relativamente negativo (-). En la semicelda derecha la
semireacción de reducción, tenderá a ir hacia la derecha, tomando electrones del electrodo de platino en la
media celda y dando a ese electrodo un potencial relativamente positivo (+). La diferencia en estos
potenciales son una medida de la "fuerza impulsora" de la reacción global. Si cada uno de los participantes
de la reacción estaban en actividad unitaria, la diferencia de potencial sería 0.77 voltios.
 H2 2H+ + 2e-
Fe3+ + e- Fe2+

Figura 4.2. Celda electroquímica en la que la reacción 2Fe3 + + H2 

2Fe2 + + 2H + puede ser llevado a cabo en dos semiceldas

El electrodo izquierdo que se muestra en la Figura 4.2 es el electrodo estándar contra el cual todos otros
potenciales de electrodo son comparados. Se llama hidrógeno estándar electrodo, SHE. A este electrodo se
le ha asignado un valor potencial de exactamente 0 voltios por convención, y su media reacción está escrita
de la siguiente manera:
2H+ + 2e-  H2 E0 = 0.00 volts

El potencial medido del electrodo derecho en la Figura 4.2.1 versus el electrodo de hidrógeno estándar se
llama potencial del electrodo, E. Si los iones Fe2 + y Fe3 + en solución están ambos en actividad unitaria, el
potencial es el potencial estándar de electrodo (de acuerdo con la convención IUPAC, el potencial de
reducción estándar), E0. El potencial estándar del electrodo para la pareja Fe3 + / Fe2 + es 0.77 voltios
expresados convencionalmente de la siguiente manera:
Fe3+ + e- Fe2+ E0 = +0.77 volts

4.3. ACTIVIDAD ELECTRÓNICA Y pE

En este libro, en su mayor parte, pE y pE0 se usan en lugar de E y E0 para ilustrar más claramente el
equilibrio redox en sistemas acuáticos en varios órdenes de magnitud de actividad de electrones de una
manera análoga al pH. Numéricamente, pE y pE0 son simplemente lo siguiente:

Donde R es la constante de gas molar, T es la temperatura absoluta, y F es la constante de Faraday. El

"concepto pE" se explica a continuación.
Así como el pH se define como
pH = - log(aH+),
donde αH es la actividad del ion de hidrógeno en solución, pE se define como
+

pE = - log (αe-).
donde αe- es la actividad del electrón en solución. Dado que la concentración de iones de hidrógeno puede
variar en muchos órdenes de magnitud, el pH es una forma conveniente de expresar aH+ en términos de
números manejables. Del mismo modo, las actividades de electrones en el agua puede variar en más de 20
órdenes de magnitud, por lo que es conveniente expresar ae- como pE.

Los valores de pE se definen en términos de la siguiente semi-reacción para la cual pE0 es definido como
exactamente cero: *
2H+(aq) + 2e- H2(g) E0 = +0.00 voltios pE0 = 0.00 (4.3.5)
Considerando que es relativamente fácil visualizar las actividades de los iones en términos de
concentración, es más difícil visualizar la actividad del electrón, y por lo tanto pE, en términos similares.
Por ejemplo, a 25 ° C en agua pura, un medio de fuerza iónica cero, la concentración del ion hidrógeno es
1.0 x10 -7 M, la actividad de ion dhidrógeno es 1.0x 10 -7, y el pH es 7.0. La actividad de electrones, sin
embargo, debe definirse en términos de la Ecuación 4.3.5. Cuando H + (aq) en actividad unitaria está en
equilibrio con el gas de hidrógeno en 1 atmósfera de presión (y asimismo en actividad unitaria), la actividad
del electrón en el medio es exactamente 1.00 y el pE es 0.0. Si la actividad de electrones se incrementa por
un factor de 10 (como sería el caso si H+ (aq) en una actividad de 0.100 estando en equilibrio con H2 con
una actividad de 1.00), la actividad de electrones sería 10 y El valor de pE sería -1.0.

4.4. LA ECUACIÓN DE NERNST

La ecuación de Nernst se usa para explicar el efecto de diferentes actividades sobre el potencial del
electrodo. Con referencia a la Figura 4.2, si la concentración de iones Fe3+ aumenta en relación con la
concentración de iones Fe2 +, se visualiza fácilmente que potencial y el pE del electrodo en la derecha se
volverá más positivo porque una mayor concentración de iones Fe3 + deficientes en electrones agrupados a
su alrededor tiende a ataeaer electrones del electrodo. La Disminución del ion Fe3 + o aumento de la
concentración de iones Fe2 + tiene el efecto opuesto. Tales efectos de concentración sobre E y pE son
expresados por la ecuación de Nernst. Como se aplica a la semireacción

Fe3+ + e- Fe2+ E0 = +0.77 volts pE0 = 13.2

La ecuacion de Nernst es:

donde n es el número de electrones implicados en la semireacción (1 en este caso), y las actividades de los
iones Fe3 + y Fe2 + se tomaron como sus concentraciones ( simplificación válida para soluciones más
diluidas,). Teniendo en cuenta que

la ecuación de Nernst se puede expresar en términos de pE y pE0

La ecuación de Nernst en esta forma es bastante simple y ofrece algunas ventajas para calcular las
relaciones redox.
Si, por ejemplo, el valor de [Fe3 +] es 2.35 x10-3M y [Fe2 +] = 7.85x10 -5 M, el valor de pE es

A medida que la concentración de Fe3 + aumenta en relación con la concentración de Fe2 +, el valor de pE
se vuelve más alto (más positiva) y a medida que aumenta la concentración de Fe2 + con relación a la
concentración de Fe3 +, el valor de pE se vuelve más bajo (más negativo).
4.5. TENDENCIA DE REACCIÓN: REACCIÓN COMPLETA DE SEMIREACCIONES

En esta sección se analiza cómo los valores de pE0 de las semirreacciones pueden usarse para predecir LAS
direcciones en las que irán las reacciones. Las semireacciones discutidas aquí son las siguientes:

Dichas semirreacciones y sus valores de pE0 se pueden usar para explicar observaciones tales como: una
solución de Cu2 + fluye a través de un tubo de plomo y el plomo adquiere una capa de cobre metalico a
través de la reacción:
Cu2+ + Pb Cu + Pb2+
Esta reacción ocurre porque el ion de cobre (II) tiene una mayor tendencia a adquirir electrones que el ion
de plomo tiene que retenerlos. Esta reacción, que puede llevarse a cabo en dos semiceldas separadas como
se muestra en la Figura 4.3, puede obtenerse restando la semireacción, ecuación 4.5.5, de la semireacción
del cobre, ecuación 4.5.3

Los valores positivos de pE0 para esta reacción, 7.84, indica que la reacción tiende a la derecha como está
escrito. Esto ocurre cuando el metal de plomo entra en contacto directo con una solución de ion cobre (II).
Por lo tanto, si una solución de desecho que contiene ion cobre (II), un contaminante relativamente inocuo,
entra en contacto con plomo en la plomería, el plomo tóxico puede irse en solución.

En principio, se pueden permitir semirreacciones en semiceldas electroquímicas separadas, como podría

ocurrir para la Reacción 4.5.7 en la celda mostrada en la Figura 4.3 si el metro (pE) fuera pasado por un
conductor eléctrico; serian llamadas por lo tanto, celdas de reacciones.

Si las actividades de Cu2 + y Pb2 + no son la unidad, la dirección de la reacción y el valor de pE se deduce
de la ecuación de Nernst. Para la reacción 4.5.7, la ecuación de Nernst es:

Combinando las semireacciones apropiadas se puede demostrar que el cobre metalico no causa que el gas
de hidrógeno se desarrolle a partir de soluciones de ácido fuerte (ion hidrógeno tiene menos atracción para
los electrones que el ion de cobre (II)), mientras que el plomo metalico, en contraste, desplazará el gas
hidrógeno de soluciones ácidas.
 Figura 4.3. Celda para la medición de pE entre una semicelda de
plomo y una semicelda de cobre. En esto la configuración "pE" tiene
una resistencia muy alta y la corriente no puede fluir.

4.6. LA ECUACIÓN DE NERNST Y EQUILIBRIO QUÍMICO

Refiérase nuevamente a la Figura 4.3. Imagine que en lugar de configurar la celda para medir el potencial
entre los electrodos de cobre y plomo, el voltímetro, V, fuera eliminado y los electrodos estuvieran
conectados directamente con un cable para que la corriente pueda fluir entre ellos.

Cu2+ + Pb Cu + Pb2+ pE0 = 7.84 (4.5.7)

La reacción ocurrirá hasta que la concentración del ion plomo sea tan alta, y la de ion de cobre tan baja, que
la reacción se detiene. El sistema está en equilibrio y, dado que no la corriente ya no esta fluyendo, pE es
exactamente cero. la constante de equilibrio K para la reacción esta dada por la expresión

La constante de equilibrio se puede calcular a partir de la ecuación de Nernst, señalando que en condiciones
de equilibrio pE es cero y [Cu2 +] y [Pb2 +] están en concentraciones de equilibrio:

Tenga en cuenta que los productos de reacción se colocan sobre los reactivos en términos de logaritmo, y el
signo menos se coloca al frente para poner la constante de equilibrio de forma correcta (una operación
matemática pura). El valor de log K obtenido al resolver la ecuación anterior es 15.7.

La constante de equilibrio para una reacción redox que involucra n electrones se da en términos de pE
simplemente por:

log K = n(pE0) (4.6.3)

4.7. LA RELACIÓN DE pE CON LA ENERGÍA LIBRE

Los sistemas acuáticos y los organismos que los habitan, al igual que el motor devapor, deben obedecer las
leyes de termodinámica. Las bacterias, los hongos y los seres humanos derivan su energía de actuar como
mediadores (catalizadores) de reacciones químicas y la extracción de un cierto porcentaje de energía útil de
ellos. Al predecir o explicar el comportamiento de un sistema acuático, es útil ser capaz de predecir la
energía úsable que se puede extraer de reacciones químicas en el sistema, como la oxidación microbiana de
materia a CO2 y agua, o la fermentación de la materia orgánica a metano por bacterias anaeróbicas en
ausencia de oxígeno. Tal información puede ser obtenida conociendo el cambio de energía libre, ∆G, para
la reacción redox; ∆G, a su vez, puede ser obtenido de pE de la reacción. El cambio de energía libre para
una reacción redox involucrando n electrones a una temperatura absoluta de T viene dado por
G = - 2.303 nRT(pE) (4.7.1)

donde R es la constante de gas. Cuando todos los participantes de la reacción están en su estados estándar
(líquidos puros, sólidos puros, solutos en una actividad de 1.00) ∆G es el cambio de energía libre estándar,
∆G0, dado por
G0 = - 2.303nRT(pE0) (4.7.2)

4.8. REACCIONES EN TÉRMINOS DE UN ELECTRÓN-MOL

Para comparar los cambios de energía libre entre las diferentes reacciones redox, es más significativo
considerar las reacciones en términos de la transferencia de exactamente 1 mol de electrones. Este concepto
puede ser entendido considerando dos típicas e importantes reacciones redox que ocurren en sistemas
acuáticos – nitrificación
NH4+ + 2O2NO3- + 2H+ + H2O pE0 = 5.85 (4.8.1)

Y la oxidación de hierro(II) a hierro(III):

4Fe2+ + O2+ 10H2O 4Fe(OH)3(s) + 8H+ pE0 = 7.6 (4.8.2)

¿Qué significan realmente las reacciones escritas de esta manera? Si algun cálculo termodinámico debe
hacerse para las reacciones, la Reacción 4.8.1 significa que uno mol de ion amonio reacciona con dos moles
de oxígeno para producir una mol de ion nitrato, dos moles de ion hidrógeno y un mol de agua. La reacción
4.8.2 significa que cuatro moles de ion de hierro(II) reaccionan con una mol de oxígeno y diez moles de
agua para producir cuatro moles de Fe(OH)3 y ocho moles de iones de hidrógeno. los cambios de energía
libre calculados para estas cantidades de participantes de reacción no permiten comparaciones significativas
de sus cambios de energía libre. Tales comparaciones pueden ser hechas, sin embargo, sobre la base común
de transferencia de un mol de electrones, escribiendo cada reacción en términos de un electrón-mol. La
ventaja de este enfoque es ilustrado al considerar la Reacción 4.8.1, que implica un cambio de ocho
electrones, y la Reacción 4.8.2, que implica un cambio de cuatro electrones. Reescribiendo la Ecuación
4.8.l para rendimientos de un electrón-mol

1/8NH4+ + 1/4O21/8NO3- + 1/4H+ + 1/8H2O pE0 = 5.85 (4.8.3)

mientras que la Reacción 4.8.2, cuando se reescribe para un electrón-mol en lugar de cuatro, el rendimiento
es:
Fe2+ + 1/4O2+ 5/2H2OFe(OH)3(s) + 2H+ pE0 = 7.6 (4.8.4)

De la ecuación 4.7.2, el cambio de energía estándar libre para la reacción es

∆G0= - 2.303nRT (pE0) (4.7.2)

y, para una reacción de un electrón-mol es simplemente

∆G0= - 2.303RT (pE0) (4.7.2)

Por lo tanto, para las reacciones escritas en términos de un electrón-mol, una comparación de valores pE0
proporciona una comparación directa de los valores ∆G0.

Como se muestra en la ecuación 4.6.3 para una reacción redox que implica n electrones, pE0 es relacionado
con la constante de equilibrio por
log K = n (pE0) (4.8.5)
que para una reacción de un electrón-mol se convierte simplemente en-:
log K = pE0 (4.8.6)

La reacción 4.8.3, la reacción de nitrificación escrita en términos de un electrón-mol, tiene una valor pE0 de
+5.85. La expresión constante de equilibrio para esta reacción es

una forma computacionalmente engorrosa para la cual log K se da de manera muy simple de la siguiente
manera:

log K = pE0 = 5.85 or K = 7.08 105 (4.8.8)

La Tabla 4.1 es una compilación de los valores de pE0 para las reacciones redox que son especialmente
importantes en sistemas acuáticos. La mayoría de estos valores se calculan a partir de datos termodinámicos
en lugar de medidas potenciométricas directas en una celda electroquimica, como se muestra en la Figura
4.2. La mayoría de los sistemas de electrodos que podrían idearse no dan respuestas potenciales
correspondientes a la ecuación de Nernst; es decir, no se comportan de manera reversible. Es cierto que uno
puede colocar un electrodo de platino y una electrodo de referencia en agua y medir un potencial. Este
potencial, referido al electrodo estándar de hidrógeno, es el llamado valor EH. Además, el potencial medido
será más positivo (más oxidante) en un medio oxidante, como en capas superficiales aeróbicas de un lago,
que en un medio reductor, como regiones anaeróbico en las partes inferiores de un cuerpo de agua. Sin
embargo, adjuntando cualquier siginificancia cuantitativa al valor de EH medido directamente con un
electrodo es una práctica muy dudosa. las aguas Ácidas de mina que contienen niveles relativamente altos
de ácido sulfúrico y hierro disuelto dan valores de EH razonablemente precisos por medición directa, pero la
mayoría de los sistemas acuáticos no producen valores significativos de EH.

4.9. LOS LÍMITES DE pE EN EL AGUA

Existen límites dependientes del pH a los valores de pE en los que el agua es termodinámicamente estable.
El agua puede ser oxidada:

2H2O O2 + 4H+ + 4e- (4.9.1)

O puede ser reducida: 2H2O + 2e-H2 + 2OH- (4.9.2)

Estas dos reacciones determinan los límites de pE en agua. En el lado oxidante (valores de pE relativamente
más positivos), el valor de pE está limitado por la oxidación de agua, la semireacción 4.9.1. La evolución
del hidrógeno, semireaccion 4.9.2, limita el valor de pE en el lado de reducción.

La condición bajo la cual el oxígeno de la oxidación del agua tiene una presión de 1.00 atm puede
considerarse como el límite de oxidación del agua mientras que el hidrógeno a presión de 1,00 atmósfera se
puede considerar como el límite de reducción del agua. Estas son condiciones límite que permite el cálculo
de los límites de estabilidad del agua. Escribir la Reacción 4.9.1 reversa para un electrón y configurar PO2 =
1.00 rendimientos:

1/4O2 + H+ + e- 1/2H2O pE0 = 20.75 (de la Tabla 4.1) (4.9.3)

Por lo tanto, la ecuación 4.9.5 define el límite de oxidación del agua dependiente del pH. En unos valores
especificados de pH, pE más positivos que el dado por la Ecuación 4.9.5 no pueden existir en equilibrio en
el agua en contacto con la atmósfera.

Tabla 4.1. pE0 Valores de reacciones redox importantes en aguas naturales (a 25 ° C)

En la tabla 4.1:
1 (W) indica αH+ = 1.00 x10-7 M y pE0 (W) es un pE0 a αH + = 1.00x10-7 M.
2 Estos datos corresponden a aHCO3- = 1.00x10-3 M en lugar de la unidad y por lo tanto no son
exactamente pE0 (W); representan las condiciones acuáticas típicas más exactamente que los valores de
pE0.
La relación pE-pH para el límite de reducción del agua tomada en PH2 = exactamente 1 atm viene dada por
la siguiente derivación:

Para agua neutra (pH = 7.00), la sustitución en las Ecuaciones 4.9.8 y 4.9.5 con rendimientos de 7.00 a
13.75 para el rango de pE del agua. Los límites de pE-pH de la estabilidad para el agua se muestran por las
líneas discontinuas en la Figura 4.4 de la Sección 4.11.

La descomposición del agua es muy lenta en ausencia de un catalizador adecuado. Por lo tanto, el agua
puede tener valores de pE de desequilibrio temporal más negativos que el límite de reducción o más
positivo que el límite oxidante. Un ejemplo común de este último es una solución de cloro en agua.

4.10. VALORES DE pE EN SISTEMAS DE AGUA NATURAL

Aunque generalmente no es posible obtener valores de pE precisos por mediciones potenciométricas en

sistemas acuáticos naturales, en principio, los valores de pE pueden calcularse a partir de las especies
presentes en el agua en equilibrio. Obviamente, un valor de pE significativo es el de agua neutra en
equilibrio termodinámico con la atmósfera. El agua bajo estas condiciones, PO2= 0.21 atm y [H+] = 1.00x10
-7
M. Sustituyendo en la ecuación 4.9.4, se produce:

pE = 20.75 + log {(0.21)1/4 1.00 10 -7} = 13.8 (4.10.1)

De acuerdo con este cálculo, se espera un valor de pE de alrededor de +13 para agua en equilibrio con la
atmósfera, es decir, un agua aeróbica. En el otro extremo, considere el agua anaeróbica en la cual el metano
y el CO2 están siendo producidos por microorganismos. Suponiendo que PCO2= PCH4 y ese pH = 7.00. La
semireacción relevante es

1/8CO2 + H+ + e- 1/8CH4 + 1/4H2O (4.10.2)

Para el cual la ecuación de Nerst es igual a:

Tenga en cuenta que el valor de pE de - 4.13 no excede el límite de reducción de agua a pH 7.00, que segun
la ecuación 4.9.8 es -7.00. Es de interés calcular la presión de oxígeno en agua neutra a este bajo valor de
pE de - 4.13. Sustituyendo en la ecuación 4.9.4, tenemos que

a partir de la cual se calcula que la presión del oxígeno es 3.0 x10-72 atm. Esta cifra increíblemente baja para
la presión de oxígeno significa que el equilibrio con respecto a la presión parcial de oxígeno no se logra en
estas condiciones. Ciertamente, bajo cualquier condición que se acerque al equilibrio entre niveles
comparables de CO2 y CH4, la presión parcial de oxígeno debe ser extremadamente baja.
4.11. DIAGRAMAS pE-pH

Los ejemplos citados hasta ahora han mostrado las relaciones cercanas entre pE y pH en el agua. Esta
relación puede expresarse gráficamente en forma del diagrama pE-pH. Dichos diagramas muestran las
regiones de estabilidad y las líneas de límite para varias especies en el agua. Debido a las numerosas
especies que se pueden formar, tales diagramas pueden volverse extremadamente complicados. Por
ejemplo, si un metal está siendo considerado pueden existir varios estados de oxidación del metal,
complejos hidroxi, y diferentes formas del óxido o hidróxido de metal sólido , en diferentes regiones
descritas por el diagrama pE-pH. La mayoría de las aguas contienen carbonato, y muchas contienen sulfatos
y sulfuros, por lo que varios carbonatos, sulfatos y sulfuros metálicos pueden predominar en diferentes
regiones del diagrama. Para ilustrar los principios involucrados, sin embargo, se considera un diagrama
simplificado de pE-pH.

Se puede construir un diagrama de pE-pH para el hierro suponiendo una concentración máxima de hierro en
solución, en este caso 1.0 x10-5 M. Los siguientes equilibrios son considerados:

(Las constantes Ksp y Ksp 'se derivan de los productos de solubilidad de Fe(OH)2 y Fe(OH)3,
respectivamente, y se expresan en términos de [H+] para facilitar los cálculos.) Tenga en cuenta que la
formación de especies como Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, y FeCO3 o FeS sólidos, los cuales podrían ser
importantes en un sistema de agua natural, no son considerados.

Al construir el diagrama de pE-pH, se deben considerar varios límites. Los primeros dos de estos son los
límites de oxidación y reducción del agua (ver Sección 4.9). A extremo de pE alto, el límite de estabilidad
del agua se define mediante la ecuación 4.9.5 derivada previamente:

pE = 20.75 - pH (4.9.5)

El límite bajo de pE se define mediante la Ecuación 4.9.8:

pE = - pH (4.9.8)

El diagrama de pE-pH construido para el sistema de hierro debe caer entre los límites definido por estas dos
ecuaciones.

Por debajo de pH 3, Fe3+ puede existir en equilibrio con Fe2+. La línea límite que separa estas dos especies,
donde [Fe3+] = [Fe2 +] está dado por lo siguiente cálculo:
En pE superior a 13.2, a medida que el pH aumenta desde valores muy bajos, Fe(OH)3 precipita de una
solución de Fe3+. El pH al que ocurre la precipitación depende, por supuesto, sobre la concentración de Fe3
+. En este ejemplo, un hierro soluble de concentración máxima de 1.00 x10-5 M se ha elegido de modo que
en el límite Fe3+ / Fe(OH)3, [Fe3 +] = 1.00 x10-5 M. Sustituyendo en la ecuación 4.11.5, se obtiene:

De manera similar, el límite entre Fe2 + y Fe (OH)2 sólido puede ser definido, suponiendo que [Fe2 +] =
1.00 x10 -5 M (la concentración máxima de hierro soluble) especificado al comienzo de este ejercicio) en el
límite:

A lo largo de un amplio rango de pE-pH, Fe2 + es la especie de hierro soluble predominante en equilibrio
con el óxido de hierro (III) hidratado sólido, Fe(OH)3. El límite entre estas dos especies depende del pE y
pH. Sustituyendo la ecuación 4.11.5 en la Ecuación 4.11.6:

El límite entre las fases sólidas Fe(OH)2 y Fe(OH)3 también depende de pE y pH, pero no de un valor
supuesto para el hierro soluble total. La relación requerida se deriva de la sustitución de la ecuación 4.11.3
y Ecuación 4.11.5 en la ecuación 4.11.6:
Todas las ecuaciones necesarias para preparar el diagrama de pE-pH para hierro en agua se han derivado.
Para resumir, las ecuaciones son: (4.9.5), límite de O2-H2O; (4.9.8), límite H2-H2O; (4.11.8), límite Fe3+-
Fe2+; (4.11.10), Fe3+-Fe(OH)3 límite; (4.11.12), límite de Fe2+-Fe(OH)2; (4.11.14), límite de Fe2+-Fe(OH)3;
y (4.11.16), límite de Fe(OH)2-Fe(OH)3.

El diagrama de pE-pH para el sistema de hierro en agua se muestra en la Figura 4.4. En este sistema, a una
actividad relativamente alta de iones de hidrógeno y alta actividad de electrones (medio reductor ácido), el
ion de hierro(II), Fe2+, es la especie de hierro predominante; algunas de las aguas subterráneas contienen
niveles apreciables de hierro (II) en estas condiciones. (En la mayoría de sistemas de agua natural el rango
de solubilidad de Fe2+ es muy estrecho debido a la precipitación de FeS o FeCO3). A una actividad de
iones de hidrógeno muy alta y baja actividad de electrones (un medio oxidante ácido), predomina el ion Fe3
+
. En un oxidante medio a una acidez más baja, el Fe(OH)3 sólido es la especie primaria de hierro presente.
Finalmente, en un medio reductor básico, con baja actividad de iones de hidrógeno y alta actividad de
electrones, el Fe(OH)2 sólido es estable.

Tenga en cuenta que dentro de las regiones de pH que normalmente encontradas en un sistema acuático
natural (aproximadamente pH 5 a 9) el Fe(OH)3 o Fe2+ son las el especies estables predominantes de
hierro. De hecho, se observa que en aguas que contienen oxígeno disuelto en cualquier nivel apreciable (un
pE relativamente alto), el óxido de hierro (III) hidratado (Fe(OH)3 es esencialmente la única especie de
hierro inorgánico encontrada. Tales aguas contienen un alto nivel de suspensión hierro, pero cualquier
hierro verdaderamente soluble debe tener la forma de un complejo.

Figura 4.4. Diagrama simplificado de pE-pH para

hierro en agua. La concentración máxima de hierro
soluble es 1.00 x10-5 M.

En agua altamente anaeróbica, baja en pE, pueden estar presentes niveles apreciables de Fe2 +.Cuando tal
agua se expone al oxígeno atmosférico, el pE aumenta y el Fe(OH)3 precipita. Los depósitos resultantes de
óxido de hierro hidratado (III) pueden manchar la ropa y accesorios de baño con una mancha refractaria de
color rojo/marrón. Este fenómeno también explica Por qué los depósitos de óxido de hierro rojo se
encuentran cerca de bombas y resortes que traen agua anaeróbica profunda a la superficie. En pozos poco
profundos, donde el agua puede convertirse aerobica, el Fe(OH)3 sólido puede precipitarse en las paredes
del pozo, obstruyendo la salida del acuífero. Esto generalmente ocurre a través de reacciones mediadas por
bacterias.

Una especie aún no considerada es el hierro elemental. Mediante la semireacción

Fe2 + + 2e- ¬> Fe pE0 = - 7.45 (4.11.17)

la ecuación de Nernst da pE en función de [Fe2 +]

pE = - 7.45 + 1 / 2log [Fe2 +] (4.11.18)

Para hierro metalico Fe2 +en equilibrio con 1.00 x10-5 M, el siguiente valor de pE es adquirido:

pE = - 7.45 + 1 / 2log 1.00 '10-5 = - 9.95 (4.11.19)

El examen de la Figura 4.4 muestra que los valores de pE para el hierro elemental en contacto con Fe2 +
está por debajo del límite de reducción del agua. Esto muestra que el metal de hierro en contacto con el
agua es termodinámicamente inestable con respecto a la reducción de agua e ir en solución como Fe2 +, un
factor que contribuye a la tendencia del hierro a sufrir corrosión.

4.12. CORROSIÓN

Uno de los fenómenos redox más dañinos es la corrosión, definida como la alteración destructiva del metal
a través de interacciones con su entorno. en adición a sus costos anuales multimillonarios debido a la
destrucción de equipos y estructuras, la corrosión introduce metales en los sistemas de agua y destruye los
equipos de control de la contaminación y tuberías de eliminación de desechos; estos se ven agravadoz por
contaminantes del agua y del aire y algunos tipos de desechos peligrosos

Termodinámicamente, todos los metales de uso común son inestables en relación con su enotrno. Los
metales elementales tienden a sufrir cambios químicos para producir formas más estables de iones, sales,
óxidos e hidróxidos. Afortunadamente, las velicidades de corrosión son normalmente lentas, de modo que
los metales expuestos al aire y al agua pueden durar largos periodos de tiempo. Sin embargo, las medidas
de protección son necesarias. Algunas veces estas medidas fallan; por ejemplo, ver los agujeros abiertos en
los cuerpos de los automóviles expuestos a la sal utilizada para controlar el hielo en la carretera.

La corrosión normalmente ocurre cuando una celda electroquímica está configurada en una superficie
metalica. El área corroída es el ánodo, donde la siguiente reacción de oxidación ocurre, ilustrada para la
formación de un ion metalico divalente, M:

M  M2 + + 2e- (4.12.1)

Varias reacciones catódicas son posibles. Uno de las más comunes es el reducción de ion H +:

2H + + 2e-  H2 (4.12.2)

El oxígeno también puede estar involucrado en reacciones catódicas, incluida la reducción a hidróxido,
reducción al agua y reducción al peróxido de hidrógeno:

O2 + 2H2O + 4e-  4OH- (4.12.3)

O2 + 4H + + 4e-  2H2O (4.12.4)

O2 + 2H2O + 2e-  2OH- + H2O2 (4.12.5)

El oxígeno puede acelerar los procesos de corrosión participando en reacciones tales como estas, o las
retarda al formar películas protectoras de óxido. Como se discute en el Capítulo 6, las bacterias a menudo
están involucradas con la corrosión.
7 CONTAMINACIÓN DEL AGUA

7.1. NATURALEZA Y TIPOS DE CONTAMINANTES DEL AGUA

A lo largo de la historia, la calidad del agua potable ha sido un factor para determinar el bienestar humano.
La contaminación fecal del agua potable ha causado con frecuencia enfermedades transmitidas por el agua
que han diezmado las poblaciones de ciudades enteras. El agua no saludable contaminada por fuentes
naturales ha causado grandes dificultades para personas obligadas a beberla o usarla para el riego.

Aunque todavía hay epidemias ocasionales de enfermedades bacterianas y virales causadas por agentes
infecciosos transportados en el agua potable, las enfermedades transmitidas por el agua, han sido, En
general, controladas, y el agua potable en países tecnológicamente avanzados está notablemente libre de
agentes causantes de enfermedades que eran contaminantes muy comunes del agua solo algunas décadas
atras.

Actualmente, los químicos tóxicos transmitidos por el agua representan la mayor amenaza para la seguridad
de suministro de agua en las naciones industrializadas. Esto es particularmente cierto en las aguas
subterráneas en los EE. UU., que excede en volumen el flujo de todos los ríos, lagos y arroyos de EE. UU.
En algunas áreas, la calidad del agua subterránea está sujeta a una serie de amenazas químicas. Hay muchas
fuentes posibles de contaminación química. Estos incluyen desechos de la producción química industrial,
operaciones de chapado de metales y escorrentía de plaguicidas de tierras agrícolas. Algunos contaminantes
específicos incluyen químicos industriales tales como hidrocarburos clorados; metales pesados, incluyendo
cadmio, plomo y mercurio; agua salina; bacterias, particularmente coliformes; y en general desechos
municipales e industriales.

Desde la Segunda Guerra Mundial ha habido un gran crecimiento en la fabricación y uso de productos
químicos sintéticos. Muchos de los productos químicos han contaminado los suministros de agua. Dos
ejemplos son la escorrentía de insecticidas y herbicidas en tierras agrícolas, y la descarga industrial en
aguas superficiales. Además, existe una amenaza para las aguas subterráneas de vertederos de residuos
químicos, lagunas de almacenamiento, el tratamiento de estanques y otras instalaciones.

Está claro que la contaminación del agua debería ser una preocupación de todos los ciudadanos.
Comprender las fuentes, las interacciones y los efectos de los contaminantes del agua es esencial para
controlar los contaminantes de una manera ambientalmente segura y económicamente aceptable. Sobre
todo, una comprensión de la contaminación del agua y su control depende de un conocimiento básico de
química ambiental acuática. La contaminación del agua puede estudiar mucho más efectivamente a
profundidad las propiedades del agua, reacciones microbianas acuáticas, interacciones sedimento-agua, y
otros factores relacionados con las reacciones, el transporte y los efectos de estos contaminantes.

Los contaminantes del agua se pueden dividir entre algunas categorías generales, tal como se resume en la
Tabla 7.1.
Tabla 7.1. Tipos generales de contaminantes del agua

Clase de contaminante importancia

Trazas de Elementos Salud, biota acuática, toxicidad
Metales pesados Salud, biota acuática, toxicidad
Metales ligados orgánicamente Transporte de metales
radionucleidos Toxicidad
Contaminantes inorgánicos Toxicidad, biota acuática
Asbesto Salud humana
Nutrientes de algas Eutrofización
Acidez, alcalinidad, salinidad (en exceso) Calidad del agua, vida acuática
Traza de contaminantes orgánicos Toxicidad
Bifenilos policlorados Posibles efectos biológicos
plaguicidas, Toxicidad de biota acuática, vida silvestre
Residuos de petróleo Efecto sobre la vida silvestre, estética
Aguas residuales, desechos humanos y animales Calidad del agua, niveles de oxígeno
Demanda bioquímica de oxígeno Calidad del agua, niveles de oxígeno
Patógenos Efectos en la salud
Detergentes Eutrofización, vida silvestre, estética
Carcinógenos químicos Incidencia del cáncer
Sedimentos Calidad del agua, biota acuática, vida silvestre
Sabor, olor y color Estética

7.2. CONTAMINANTES ELEMENTALES

Un Elemento traza es un término que se refiere a aquellos elementos que están a muy bajo niveles de
algunas partes por millón o menos en un sistema dado. El término sustancia traza es uno más general
aplicado a elementos y compuestos químicos.

La Tabla 7.2 resume los elementos traza más importantes encontrados en aguas. Algunos de estos son
reconocidos como nutrientes requeridos para la vida animal y vegetal, incluyendo algunos que son
esenciales en niveles bajos pero tóxicos en niveles más altos. Algunos de estos elementos, como el plomo o
el mercurio, tienen un efecto toxicológico e importancia ambiental

Tabla 7.2. Elementos importantes de rastreo en aguas naturales

elementos Fuentes Efectos y significado

Arsénico, Subproducto de la minería, Tóxico, posiblemente
residuo químico carcinógeno

Berilio hulla, desechos industriales Tóxicos

Boro Carbón, detergentes, desechos Tóxicos

Cromo enchapado metálico, Esencial tóxico como Cr (VI)

como Cr (III),

Cobre, enchapado metálico, minería, Elemento esencial, tóxico para las

desecho industrial plantas y algas en niveles más
altos
Flúor (F-) Fuentes geológicas naturales, previene la caries dental
desechos, aditivo de agua alrededor de 1 mg / L, tóxico en
niveles superiores
Yodo (I-) Residuos industriales, salmueras Previene el bocio
naturales, intrusión de agua de
mar

Hierro Residuos industriales, corrosión, nutrientes esenciales, daña

agua ácida de mina, acción accesorios para por tinción
microbiana

Plomo Residuos industriales, minería, Tóxicos, nocivos para la vida

Combustibles silvestre

Manganeso Residuos industriales, agua ácida Tóxico para las plantas, daños en
de mina, acción microbiana los accesorios por tinción

Mercurio Desechos industriales, minas, tóxicos, movilizados como

hulla compuestos metilmercurio de por
bacterias anaeróbicas

Molibdeno Desechos industriales, fuentes Esencial para las plantas, tóxico

naturales para los animales

Selenio Fuentes naturales, hulla Elemento esencial, tóxico para las

plantas en Niveles más altos

Zinc Residuos industriales, elemento esencial, tóxico para las

enchapados metalicos, plomería plantas en niveles más altos

Algunos de los metales pesados se encuentran entre los contaminantes elementales más nocivos y son
particularmente preocupantes debido a sus toxicidades para los humanos. Estos elementos son en general
los metales de transición, y algunos de los elementos representativos, como plomo y estaño. Los metales
pesados incluyen elementos esenciales como el hierro y metales tóxicos como el cadmio y mercurio. La
mayoría de ellos tiene una tremenda afinidad por el azufre e interrumpe la función de enzimas formando
enlaces con grupos de azufre en las enzimas. En las Proteínas, los grupos ácido carboxílico (-CO2H) y
amino (-NH2) también están unidos químicamente a metales pesados. Los iones de cadmio, cobre, plomo y
mercurio se unen a las membranas celulares, dificultando los procesos de transporte a través de la pared
celular. Los metales pesados también pueden precipitar biocompuestos de fosfato o catalizar su
descomposición.

Algunos de los metaloides, elementos en el límite entre metales y no metales, son contaminantes
significativos del agua. El arsénico, el selenio y el antimonio son de interés particular.

La fabricación de productos químicos inorgánicos tiene el potencial de contaminar el agua con

oligoelementos, estas industrias con el potencial de contaminar por elementos traza en agua son aquellas
que producen cloro-álcali, ácido fluorhídrico, dicromato de sodio (Proceso de sulfato y proceso de ilmenita
de cloruro), fluoruro de aluminio, pigmentos de cromo, sulfato de cobre, sulfato de níquel, bisulfato de
sodio, hidrosulfato de sodio, sodio bisulfito, dióxido de titanio y cianuro de hidrógeno.

7.3. METALES PESADOS

Cadmio

El cadmio contaminante en el agua puede surgir de descargas industriales y desechos de minería. El cadmio
es ampliamente utilizado en chapado de metales. Químicamente, el cadmio es muy similar al zinc, y estos
dos metales con frecuencia se someten a procesos geoquímicos juntos. Ambos metales se encuentran en el
agua en el estado de oxidación +2.

Los efectos de la intoxicación aguda por cadmio en humanos son muy graves. Entre ellos esta presión
arterial alta, daño renal, destrucción del tejido testicular y destrucción de glóbulos rojos. Se cree que gran
parte de la acción fisiológica del cadmio surge de su similitud química con el zinc. Específicamente, el
cadmio puede reemplazar el zinc en algunas enzimas, alterando así la estereoestructura de la enzima y
perjudicando su actividad catalítica.

El cadmio y el zinc son contaminantes comunes de agua y sedimentos en los puertos rodeados de
instalaciones industriales. Concentraciones de más de 100 ppm en sedimentos secos se han encontrado en
los sedimentos de puertos. Por lo general, durante los períodos de calma en el verano cuando el agua se
estanca, la capa inferior anaeróbica del agua tiene una baja concentración de Cd soluble debido a la
reducción microbiana del sulfato que produce sulfuro,

2{CH2O} + SO42- + H +  2CO2 + HS- + 2H2O (7.3.1)

que precipita el cadmio como sulfuro de cadmio insoluble:

CdCl + (complejo de cloro en agua de mar) + HS-  CdS (s) + H + + Cl- (7.3.2)

Este cadmio disuelto es absorbido por materiales sólidos suspendidos, que luego se incorporan con los
sedimentos de la bahía. Este es un ejemplo del tipo de interacción complicada de hidráulica y factores
microbiológicos involucrados en el transporte y la distribución de un contaminante en un sistema acuático.

Plomo

El plomo inorgánico derivado de una serie de fuentes industriales y mineras se encuentra en el agua en el
estado de oxidación +2. El plomo de la gasolina solía ser una fuente importante de plomo atmosférico y
terrestre, gran parte del cual finalmente ingresó a los sistemas de agua natural. Además de las fuentes
contaminantes, la piedra caliza y galena portadora de plomo (PbS) contribuyen a conducirlo a aguas
naturales en algunos lugares.

A pesar del gran aumento en el uso total de plomo por parte de la industria, la evidencia de muestras de
cabello y otras fuentes indican que las cargas corporales de este metal tóxico han disminuido durante las
últimas décadas. Esto puede ser el resultado de menos plomo usado en plomería y otros productos que
entran en contacto con alimentos o bebidas.

La intoxicación aguda por plomo en humanos causa una disfunción grave en los riñones, sistema
reproductivo, hígado y cerebro y sistema nervioso central. Se cree que el envenenamiento por plomo debido
a la exposición ambiental causó retraso mental en muchos niños. El envenenamiento leve por plomo causa
anemia. Las víctimas pueden tener dolores de cabeza y dolor de músculos, y pueden sentirse generalmente
cansadas e irritables.

Excepto en casos aislados, el plomo probablemente no sea un problema importante en el agua potable,
aunque existe el potencial en casos donde un tubo de plomo viejo todavía está en uso. El Plomo solía ser un
componente de la soldadura, por esoo el agua domestica tiene algún contacto con el plomo, El agua que ha
estado en la plomería del hogar por algún tiempo puede acumular niveles significativos de plomo (junto
con zinc, cadmio y cobre) y debe drenarse por un tiempo antes de su uso.

Mercurio

Debido a su toxicidad, la movilización como formas metiladas por bacterias anaerobias, y otros factores de
contaminación, el mercurio genera una gran preocupación como un metal pesado contaminante. El
mercurio se encuentra como un componente traza de muchos minerales, con rocas continentales que
contienen un promedio de alrededor de 80 partes por billón, o ligeramente menos, de este elemento. El
cinabrio, sulfuro de mercurio rojo, es el principal mercurio comercial mineral. El carbón fósil y el lignito
contienen mercurio, a menudo a niveles de 100 partes por mil millones o incluso más, una cuestión de
cierta preocupación con el mayor uso de estos combustibles para Recursos energéticos.

El mercurio metálico se utiliza como un electrodo en la generación electrolítica de gas cloro, en aparatos de
vacío de laboratorio y en otras aplicaciones. Cantidades significativas de mercurio inorgánico (I) y
compuestos de mercurio (II) se utilizan anualmente. los compuestos de Mercurio orgánico solían aplicarse
ampliamente como pesticidas, particularmente los fungicidas. Estos compuestos de mercurio incluyen
arilmercuriales como fenil mercúrico dimetilditiocarbamato

(anteriormente utilizado en las fábricas de papel como un adelgazante y como un retardante de moho para
el papel), y alquil-mercuriales como el cloruro de etilmercurio, C2H5HgCl, que se utilizó como fungicida.
Debido a su resistencia a la degradación y su movilidad, los compuestos de alquil mercurio son
generalmente más considerados como una amenaza ambiental que el arilo o los compuestos inorgánicos.

El mercurio ingresa al medio ambiente a partir de una gran cantidad de fuentes diversas relacionado con el
uso humano del elemento. Estos incluyen químicos descartados de laboratorio, pilas, termómetros rotos,
empastes de amalgama y, anteriormente, fungicidas para el césped y productos farmacéuticos. Tomando
individualmente, cada una de estas fuentes no pueden contribuir mucho cantidades del metal tóxico, pero el
efecto total puede ser sustancial, los efluentes de Aguas residuales a veces contienen hasta 10 veces el nivel
de mercurio encontrado en aguas naturales.

Entre los efectos toxicológicos del mercurio se encuentran el daño neurológico, que incluye irritabilidad,
parálisis, ceguera o locura; ruptura cromosómica; y defectos de nacimiento. Los síntomas más leves de
intoxicación por mercurio, como la depresión y la irritabilidad. Debido a la semejanza de estos síntomas del
comportamiento humano común, la intoxicación leve por mercurio puede escapar a la detección. Algunas
formas de mercurio son relativamente no tóxicas y antes se usaban como medicinas, por ejemplo, en el
tratamiento de la sífilis. Otras formas de mercurio, particularmente compuestos orgánicos, son altamente
tóxicos.

Porque hay pocas fuentes naturales importantes de mercurio, y dado que la mayoría de las fuentes
inorgánicas de este elemento son relativamente insolubles, se supuso para algunas veces que el mercurio no
era un contaminante serio del agua. Sin embargo, en 1970, los niveles de mercurio se descubrieron en los
peces

Las concentraciones inesperadamente altas de mercurio encontradas en el agua y en los tejidos de los peces
resultan de la formación del ion monometilmercurio soluble, CH3Hg+, y dimetilmercurio volátil, (CH3) 2Hg,
por bacterias anaerobias en los sedimentos. El Mercurio de estos compuestos se concentra en el tejido
lipídico (grasa) de los peces y el factor de concentración del agua a los peces puede exceder 103. El agente
de metilación del mercurio inorgánico se convierte en compuestos de metilmercurio como la
metilcobalamina, un análogo de vitamina B12:

Se cree que las bacterias que sintetizan metano producen metilcobalamina como un intermedio en la
síntesis. Por lo tanto, las aguas y los sedimentos en los que la descomposición anaeróbica proporciona las
condiciones bajo las cuales ocurre la producción de metilmercurio. En aguas neutras o alcalinas, la
formación de dimetilmercurio, (CH3)2Hg, es favorecida. Este compuesto es volátil y puede escapar a la
atmósfera.

7.4. METALOIDES

El elemento metaloide contaminante del agua más importante es el arsénico, un elemento tóxico que ha
sido el villano químico de más de unas pocas matanzas. la intoxicación aguda por Arsénico puede ser el
resultado de la ingestión de más de 100 mg del elemento. La intoxicación crónica ocurre con la ingestión de
pequeñas cantidades de arsénico durante un período prolongado de tiempo. Hay evidencia de que este
elemento también es cancerígeno.

El arsénico se encuentra en la corteza terrestre a un nivel promedio de 2-5 ppm. La combustión de

combustibles fósiles, particularmente carbón, introduce grandes cantidades de arsénico en el medio
ambiente, gran parte del mismo que llega a aguas naturales. El arsénico esta con minerales fosfatos y entra
en el medio ambiente junto con algunos compuestos de fósforo. Algunos pesticidas usados anteriormente,
en particular los de antes de la Segunda Guerra Mundial, contienen compuestos de arsénico altamente
tóxicos. El más común de estos es el arseniato de plomo, Pb3 (AsO4) 2; arsenito de sodio, Na3AsO3; y
Paris Green, Cu3 (AsO3) 2. Otra principal fuente de arsénico son los relaves mineros. Arsénico producido
como un subproducto del cobre, el oro y la refinación de plomo excede la demanda comercial de arsénico y
se acumula como material de desecho

Al igual que el mercurio, el arsénico puede convertirse en derivados metilo que son más móviles y tóxicos
por bacterias, de acuerdo con las siguientes reacciones:
7.5. METALES Y METALOIDES ORGÁNICAMENTE LIGADOS

Debe enfatizarse que la interacción de los metales con los compuestos orgánicos es de suma importancia
para determinar el papel que desempeña el metal en un sistema acuático.

Hay dos tipos principales de interacciones metal-orgánico que deben considerarse en un sistema acuático.
El primero de ellos es la complejación, generalmente la quelación cuando es orgánica y están involucrados
ligandos. Una definición razonable de complejación por compuestos orgánicos aplicable a los sistemas
naturales de agua y aguas residuales es un sistema en el que una especie está presente se disocia
reversiblemente a un ion metálico y una especie compleja orgánica como función de la concentración de
iones de hidrógeno:

ML + 2H +  M2 + + H2L (7.5.1)

En esta ecuación, M2 + es un ion metálico y H2L es la forma ácida de un complejo con frecuencia quelante-
ligando, L2-, ilustrado aquí como un compuesto que tiene dos hidrógenos ionizables.

Los compuestos organometálicos, por otro lado, contienen metales unidos a entidades orgánicas por medio
de un átomo de carbono y no se disocian reversiblemente a pH más bajo o mayor dilución. Además, el
componente orgánico, y a veces el particular estado de oxidación del metal involucrado, puede no ser
estable aparte del compuesto organometálico. Una forma simple de clasificar compuestos organometálicos
para el propósito de discutir su toxicología es el siguiente:

1. Aquellos en los que el grupo orgánico es un grupo alquilo tal como etilo en tetraetil-plomo,

2. Carbonilos, algunos de los cuales son bastante volátiles y tóxicos, que tienen Monóxido de carbono
unido a los metales:

3. Aquellos en los que el grupo orgánico es un donador de electrones π, como el etileno o benceno.
Existen combinaciones de los tres tipos generales de compuestos descritos anteriormente, de las cuales las
más prominentes son especies de carbonilo de areno en las que se une un átomo de metal tanto a una
entidad de arilo tal como benceno como a varias moléculas de monóxido de carbono. Existe una gran
cantidad de compuestos que tienen al menos un enlace entre metal y un átomo de C en un grupo orgánico,
así como otros enlaces covalentes o iónicos entre el metal y los átomos que no sean carbono. Porque tienen
al menos un enlace metal-carbono, así como propiedades, usos y efectos toxicológicos típicos de
compuestos organometálicos, es útil considerar tales compuestos junto con compuestos organometálicos.
Ejemplos como el cloruro de monometilmercurio, CH3HgCl, en el que el ion organometálico CH3Hg + está
unido iónicamente al anión cloruro. Otro ejemplo es la fenildicloroarsina, C6H5AsCl2, en la que se
encuentra un grupo fenilo unido covalentemente al arsénico a través de un enlace As-C, y dos átomos de Cl
también unidos covalentemente al arsénico.

Existen varios compuestos que consisten en grupos orgánicos unidos a un átomo metalico a través de
átomos que no sean carbono. Aunque no cumplen con la definición de los mismos, dichos compuestos
pueden clasificarse como organometálicos para la discusión de su toxicología y aspectos de su química. Un
ejemplo de tal compuesto es titanato de isopropilo, Ti(γ-OC3H7) 4, también llamado isopropilato de titanio,

un líquido incoloro que funde a 14.8 ° C y hierve a 104 ° C. Su comportamiento es más el de un compuesto
organometálico que el de un compuesto inorgánico, y en virtud de su contenido de titanio no está
clasificado correctamente como un compuesto orgánico.

La interacción de metales traza con compuestos orgánicos en aguas naturales también es una vasta área para
cubrir en detalle en este capítulo; sin embargo, se puede observar que las interacciones metal-orgánico
pueden involucrar especies orgánicas de ambos contaminantes (como EDTA) y origen natural (como ácidos
fúlvicos). Estas interacciones están influenciadas por, y a veces juegan un papel en el equilibrio redox; la
formación y disolución de precipitados; formación y estabilidad de coloides; reacciones ácido-base; y
mediado por reacciones de microorganismos en el agua. Las interacciones metal-orgánico pueden aumentar
o disminuir la toxicidad de los metales en los ecosistemas acuáticos, y tienen una gran influencia en el
crecimiento de algas en el agua

Compuestos de organoestaño

De todos los metales, el estaño tiene el mayor número de compuestos organometálicos en uso comercial,
con una producción global del orden de 40,000 toneladas métricas por año.
Además de los compuestos organoestánnicos sintéticos, las especies de estaño metilado son producidas
biológicamente en el medio ambiente. La figura 7.1 da algunos ejemplos de muchos compuestos de
organoestaño conocidos.

Figura 7.1. Ejemplos de compuestos de organoestaño

Los principales usos industriales de compuestos de organoestaño incluyen aplicaciones de compuestos de

estaño en fungicidas, acaricidas, desinfectantes, pinturas antiincrustantes, estabilizadores para disminuir los
efectos del calor y la luz en los plásticos de PVC, catalizadores y precursores para la formación de películas
de SnO2 sobre vidrio. Tributil cloruro de estaño y estaño de tributilo relacionado (TBT) tienen propiedades
bactericidas, fungicidas e insecticidas y son de particular importancia ambiental debido a su uso como
biocidas industriales.

Obviamente, las numerosas aplicaciones de compuestos de organoestaño para una variedad de usos plantea
un potencial significativo para la contaminación ambiental. Debido a sus aplicaciones cerca o en contacto
con cuerpos de agua, los compuestos de organoestaño son potencialmente contaminantes significativos del
agua y se han relacionado con alteraciones endocrinas en los moluscos, ostras y caracoles. En respuesta a
las preocupaciones sobre la contaminación del agua, en 1998 el La Organización Marítima Internacional
acordó prohibir las pinturas antiincrustantes organoestánnicas en todos los buques para 2003.

7.6. ESPECIES INORGÁNICAS

algunas especies contaminantes inorgánicas importantes, de las cuales el ion cianuro, CN-, es
probablemente el más importante. Otros incluyen amoníaco, dióxido de carbono, hidrógeno sulfuro, nitrito
y sulfito.

Cianuro

El cianuro, una sustancia venenosa mortal, existe en el agua como HCN, un ácido débil, Ka de 6 x10-10. El
ion de cianuro tiene una gran afinidad por muchos iones metálicos, formando ferrocianuro relativamente
menos tóxico, Fe (CN)64-, con hierro (II). El HCN Volátil es muy tóxico y se ha utilizado en ejecuciones de
cámaras de gas en los EE. UU.

El cianuro es ampliamente utilizado en la industria, especialmente para la limpieza de metales y la

galvanoplastia. También es uno de los principales contaminantes del efluente de depuradores de gas y
trabajos de gas coque y hornos de coque. El cianuro se usa ampliamente en ciertas operaciones de
procesamiento de minerales.

Amoníaco y otros contaminantes inorgánicos

Los niveles excesivos de nitrógeno amoniacal causan problemas de calidad del agua. El amoníaco es el
producto inicial de la descomposición de los desechos orgánicos nitrogenados, y su presencia
frecuentemente indica la presencia de tales desechos. Es un componente normal de las aguas subterráneas
de bajo-pE y a veces se agrega al agua potable, donde reacciona con cloro para proporcionar cloro residual
el pKa de ion de amonio, NH4 +, es 9.26, la mayoría del amoníaco en el agua está presente como NH4+ en
lugar de como NH3.

El sulfuro de hidrógeno, H2S, es un producto de la descomposición anaeróbica de la materia orgánica que

contiene azufre. También se produce en la reducción anaeróbica de sulfato por microorganismos (ver
Capítulo 6) y se desarrolla como un contaminante gaseoso de aguas geotermales. Residuos de plantas
químicas, fábricas de papel, fábricas textiles y las tenerías también pueden contener H2S. Su presencia se
detecta fácilmente por su característico olor a huevo podrido. En agua, H2S es un ácido diprótico débil con
pKa1 de 6.99 y pKa2 de 12.92; S2- no está presente en aguas naturales normales. El ion sulfuro tiene gran
afinidad por muchos metales pesados, y la precipitación de sulfuros metálicos a menudo acompaña
producción de H2S.

El dióxido de carbono libre, CO2, está frecuentemente presente en el agua a niveles altos debido a
descomposición de la materia orgánica. También se agrega al agua ablandada durante el tratamiento del
agua como parte de un proceso de recarbonatación. Los niveles excesivos de dióxido de carbono pueden
hacer que el agua sea más corrosiva y puede ser perjudicial para la vida acuática.

Ion nitrito, NO2-, se produce en el agua como un estado intermedio de oxidación de nitrógeno en un rango
de pE relativamente estrecho. Nitrito se agrega a un poco de agua de proceso industrial como un inhibidor
de corrosión Sin embargo, rara vez está en el agua potable a niveles superiores a 0.1 mg / L.

Ion sulfito, SO32-, se encuentra en algunas aguas residuales industriales. El sulfito de sodio es comúnmente
agregado a las aguas de alimentación de caldera como un eliminador de oxígeno:

2SO32- + O2  2SO42- (7.6.1)

el pKa de ácido sulfuroso es 1,76 y pKa2 es 7,20, existe sulfito como HSO3- o SO32- en aguas naturales,
dependiendo del pH. Cabe señalar que la hidrazina, N2H4, también funciona como un eliminador de
oxígeno:

N2H4 + O2  2H2O + N2 (g) (7.6.2)

Asbesto en agua

La toxicidad del asbesto inhalado está bien establecida. Las fibras cicatrizan el tejido pulmonar y el cáncer
eventualmente se desarrolla, a menudo 20 o 30 años después de la exposición. Es desconocido con
seguridad si el asbesto es tóxico en el agua potable. Esto ha sido una cuestión de considerable preocupación
por el vertido de taconita (residuos de mineral de hierro) que contienen fibras similares al amianto en lagos.

7.7. NURIENTES DE ALGAS Y EUTROFICACIÓN

El término eutrofización, derivado de la palabra griega que significa "bien nutrido" describe una condición
de lagos o embalses que involucran exceso de crecimiento de algas. Aunque es necesaria cierta
productividad de algas para apoyar la cadena alimentaria en un ecosistema acuático, el crecimiento
excesivo en condiciones eutróficas puede eventualmente conducir a un deterioro severo del cuerpo de agua.
El primer paso en la eutrofización de un cuerpo de agua es un insumo de nutrientes de las plantas (Tabla
7.3) del escurrimiento de la cuenca o aguas residuales. El cuerpo de agua rico en nutrientes produce una
gran cantidad de biomasa vegetal por fotosíntesis, junto con una cantidad menor de biomasa animal.
Biomasa muerta se acumula en el fondo del lago, donde se descompone parcialmente, reciclando nutrientes
dióxido de carbono, fósforo, nitrógeno y potasio. Si el lago no es muy profundo, plantas de raíz inferior
comienzan a crecer, acelerando la acumulación de material sólido en la cuenca Finalmente, se forma un
pantano, que finalmente se llena para producir un prado o bosque.

La eutrofización es a menudo un fenómeno natural; por ejemplo, es básicamente responsable para la

formación de grandes depósitos de carbón y turba. Sin embargo, la actividad humana puede acelerar en
gran medida el proceso. Para entender por qué esto es así, consulte Tabla 7.3, que muestra los elementos
químicos necesarios para el crecimiento de plantas. La mayoría de estos están presentes en niveles más que
suficientes para mantener la vida de las plantas en lagos o embalses. El hidrógeno y el oxígeno provienen
del agua misma. El carbono es proporcionado por el CO2 de la atmósfera o de la vegetación en
descomposición. Sulfato, magnesio, y el calcio normalmente están presentes en abundancia de los estratos
minerales en contacto con el agua. Los micronutrientes son necesarios solo a niveles muy bajos (por
ejemplo, aproximadamente 40 ppb para cobre). Por lo tanto, los nutrientes más probables de ser limitantes
son los elementos de "fertilizantes": nitrógeno, fósforo y potasio. todos están presentes en las aguas
residuales y, por supuesto, se encuentran en la escorrentía de los campos muy fertilizados. También son
constituyentes de varios tipos de desechos industriales. Cada uno de estos elementos también pueden
provenir de fuentes naturales: fósforo y potasio de formaciones minerales y nitrógeno fijado por bacterias,
cianobacterias o descargas de un rayo en la atmósfera.

Tabla 7.3. Nutrientes de plantas esenciales: fuentes y funciones

nutrientes fuente Función

Macronutrientes
Carbono (CO2) Atmósfera, deterioro Constituyente de biomasa
Hidrógeno Agua Constituyente de Biomasa
Oxígeno de con Agua Constituyente de Biomasa
Nitrógeno (NO3-) Decaimiento, contaminantes, constituyente de Proteínas
atmósfera (de organismos que
fijan nitrógeno)
fósforo (fosfato) Decaimiento , minerales, , constituyente de ADN / ARN
contaminantes
potasio, Minerales, contaminantes Función metabólica
Azufre (sulfato) Proteínas, enzimas
magnesio Minerales, Función metabólica
calcio minerales Función metabólica

Micronutrientes
B, Cl, Co, Cu, Fe,
Mo, Mn, Na, Si, V, Zn Minerales, contaminantes Función metabólica y/o
constituyente de enzimas
En la mayoría de los casos, el único nutriente de la planta que probablemente sea limitante es el fósforo, y
generalmente se lo menciona como el culpable de la eutrofización excesiva. Detergentes domésticos son
una fuente común de fosfato en las aguas residuales, y el control de la eutrofización se ha concentrado en
eliminar los fosfatos de los detergentes, eliminando el fosfato en plantas de tratamiento de aguas residuales,
y prevenir que los efluentes de aguas residuales cargados de fosfato (tratada o no tratada) de ingresar a los
cuerpos de agua. En algunos casos, el nitrógeno o incluso el carbono pueden estar limitando los nutrientes.
Esto es particularmente cierto para el nitrógeno en agua de mar.

7.8. ACIDEZ, ALCALINIDAD Y SALINIDAD

La biota acuática es sensible a los extremos de pH. En gran parte debido a efectos osmóticos, no pueden
vivir en un medio con una salinidad a la que no están adaptados. Por lo tanto, un pez de agua dulce pronto
sucumbe en el océano, y los peces de mar normalmente no pueden vivir en agua dulce. El exceso de
salinidad pronto mata las plantas que no están adaptadas. Como se muestra en la Figura 7.2, estos rangos
con frecuencia pueden estar representados por una curva razonablemente simétrica, a lo largo de los
márgenes de los cuales un organismo puede vivir sin realmente prosperar. Estas curvas generalmente no
muestran un corte agudo en un extremo u otro, como lo hace el extremo de alta temperatura de la curva que
representa el crecimiento de bacterias como una función de la temperatura.

La fuente más común de ácido contaminante en el agua es el drenaje ácido de minas. el ácido sulfúrico en
dicho drenaje surge de la oxidación microbiana de la pirita u otros minerales de sulfuro. Los valores de pH
encontrados el agua contaminado con ácido pueden caer por debajo de 3, una condición mortal para la
mayoría de las formas de vida acuática excepto las bacterias que median la oxidación de pirita y hierro (II),
que prosperan en condiciones de pH muy bajas. Los desechos industriales con frecuencia tienen el potencial
de contribuir con ácidos fuertes al agua. Ácido sulfúrico producido por la oxidación del aire del dióxido de
azufre contaminante ingresa a las aguas naturales como una lluvia ácida. En casos en los que el agua no
tiene contacto con un mineral básico, como piedra caliza, el pH del agua puede volverse peligrosamente
bajo.

Figura 7.2. Una trama generalizada del crecimiento de

organismos acuático en función del pH.

El exceso de alcalinidad, y frecuentemente el alto pH que lo acompaña, no son introducidos directamente

en el agua de fuentes antropogénicas. Sin embargo, en muchos lugares geográficos, el suelo y los estratos
minerales son alcalinos e imparten una alta alcalinidad al agua. La actividad humana puede agravar la
situación, por ejemplo, mediante la exposición de sobrecarga alcalina desde la extracción a cielo abierto
hasta aguas superficiales o subterráneas. Exceso de alcalinidad en el agua se manifiesta por una franja
característica de sales blancas en los bordes de un cuerpo de agua o en las orillas de un arroyo.

La salinidad del agua puede aumentar por una serie de actividades humanas. Paso de agua a través de un
sistema de agua municipal inevitablemente recoge la sal de una serie de procesos; por ejemplo, recargar los
suavizadores de agua con cloruro de sodio es uno de los principales contribuyentes a la salinidad en aguas
residuales municipales. Las sales pueden lixiviar pilas de escombros. Uno de las principales limitaciones
medioambientales en la producción de aceite de esquisto, por ejemplo, es el alto porcentaje de sulfato de
sodio lixiviable en pilas de pizarra gastada. El control Cuidadoso de estos desechos es necesario para evitar
una mayor contaminación salina del agua en áreas donde la salinidad ya es un problema.

7.9. OXÍGENO, OXIDANTES Y REDUCTORES

El oxígeno es una especie de vital importancia en el agua. En agua, oxígeno se consume rápidamente por la
oxidación de la materia orgánica, {CH2O}:

A menos que el agua se reaire eficientemente, como por flujo turbulento en una corriente poco profunda,
pierde rápidamente oxígeno y no admite formas más elevadas de vida acuática. Además de la oxidación
mediada por microorganismos de la materia orgánica, oxígeno en agua puede ser consumido por la
biooxidación de material nitrogenado,

Todos estos procesos contribuyen a la desoxigenación del agua. El grado de consumo de oxígeno por
oxidación microbiana de contaminantes en el agua se llama demanda bioquímica de oxígeno (o demanda de
oxígeno biológico), DBO. Este parámetro se mide comúnmente determinando la cantidad de oxígeno
utilizado por microorganismos acuáticos adecuados durante un período de cinco días.

A pesar del período arbitrario de cinco días, esta prueba sigue siendo respetable midiendo la demanda de
oxígeno a corto plazo ejercida por un contaminante. La adición de contaminantes oxidables a las corrientes
produce una caída de oxígeno típica como se muestra en la Figura 7.3. Inicialmente, una corriente bien
aireada y no contaminada es relativamente libre de material oxidable; el nivel de oxígeno es alto; y la
población bacteriana es relativamente baja. Con la adición de un contaminante oxidable, el nivel de oxígeno
cae porque la reaeración no puede mantenerse al día con el consumo de oxígeno. En la zona de
descomposición, la población bacteriana se eleva. Las zonas sépticas se caracterizan por una alta población
bacteriana y niveles muy bajos de oxígeno. La zona séptica termina cuando el contaminante oxidable se
agota, y luego comienza la zona de recuperación. En la zona de recuperación, la población bacteriana
disminuye y el nivel de oxígeno disuelto aumenta hasta que el agua recupera su condición original.
Figura 7.3. Curva de combadura de oxígeno resultante de la adición de material contaminante oxidable a un
corriente.

Aunque la DBO es una medida razonablemente realista de la calidad del agua en medida del oxígeno, la
prueba para determinarlo es lenta y engorrosa. El carbono orgánico total (TOC) se mide con frecuencia de
forma catalítica para oxidar el carbono en el agua y medir el CO2 que se desprende. Se ha convertido
popular porque TOC se determina fácilmente instrumentalmente.

7.10. CONTAMINANTES ORGÁNICOS

Aguas residuales

Como se muestra en la Tabla 7.4, las aguas residuales domésticas, comerciales, de procesamiento de
alimentos, y las fuentes industriales contienen una amplia variedad de contaminantes, incluidos los
Contaminantes orgánicos. Algunos de estos contaminantes, particularmente sustancias que requieren
oxígeno -aceite, grasa y sólidos -se eliminan por procesos primario y secundario de tratamiento de aguas
residuales. Otros, como sales, metales pesados y refractarios (orgánicos resistentes a la degradación), no se
eliminan de manera eficiente.

La eliminación de aguas residuales tratadas inadecuadamente puede causar problemas graves. Por ejemplo,
la eliminación de las aguas residuales en el mar, una vez comúnmente practicada por las ciudades costeras,
da como resultado la formación de lechos de residuos de aguas residuales. Aguas residuales municipales
típicamente contiene aproximadamente 0.1% de sólidos, incluso después del tratamiento, y estos se
asientan en el océano en un patrón típico, ilustrado en la Figura 7.4. Las aguas residuales calientes se elevan
en el hipolimnion frío y es llevado en una dirección u otra por mareas o corrientes. La agregación de los
coloides de aguas residuales es ayudada por sales disueltas en agua de mar , promoviendo así la formación
de lodos de sedimento.

Tabla 7.4. Algunos de los componentes primarios de aguas residuales de un sistema de alcantarillado de la
ciudad
Figura 7.4. Asentamiento de sólidos de una descarga de efluente de aguas residuales en el fondo del océano.

Otro problema importante de eliminación de aguas residuales es el lodo producido como producto del
proceso de tratamiento de aguas residuales. Este lodo contiene material orgánico que continúa
degradándose lentamente; además de compuestos orgánicos refractarios; y metales pesados.

Se necesita un control cuidadoso de las fuentes de aguas residuales para minimizar los problemas de
contaminación de las aguas residuales. Particularmente, los metales pesados y los compuestos orgánicos
refractarios necesitan ser controlados en la fuente para permitir el uso de aguas residuales, o efluentes de
aguas residuales tratadas, para el riego, reciclar al sistema de agua o recargar el agua subterránea.
Jabones, detergentes y constructores de detergentes

Jabones

Los jabones son sales de ácidos grasos superiores, como el estearato de sodio, C17H35COO-Na +. La
acción de limpieza del jabón se debe en gran medida a su poder emulsionante y su capacidad para disminuir
la tensión superficial del agua. Este concepto puede ser entendido considerando la naturaleza dual del anión
jabón. Un examen de su estructura muestra que el ion estearato consiste en una "cabeza" de carboxilo
iónico y un hidrocarburo largo "cola":

En presencia de aceites, grasas y otros materiales orgánicos insolubles en agua, La tendencia es que la
"cola" del anión se disuelva en la materia orgánica, mientras que la "Cabeza" permanece en solución
acuática. Por lo tanto, el jabón emulsiona, o suspende, material orgánico en agua. En el proceso, los aniones
forman micelas de jabón coloidal.

La principal desventaja del jabón como agente de limpieza proviene de su reacción con cationes divalentes
para formar sales insolubles de ácidos grasos. Estos sólidos insolubles, generalmente sales de magnesio o
calcio, no son en absoluto eficaz como agentes de limpieza. Además, las "cuajadas" insolubles forman
depósitos antiestéticos en ropa y en lavadoras. Si se utiliza suficiente jabón, todos los cationes divalentes
pueden eliminarse por reacción con jabón y el agua con exceso de jabón tendrá buenas cualidades de
limpieza.

Aunque la formación de sales insolubles de calcio y magnesio ha resultado en la eliminación esencial del
jabón como agente de limpieza para la ropa, los platos y la mayoría de otros materiales, tiene claras
ventajas desde el punto de vista ambiental. Como cuando el jabón entra en las aguas residuales o en un
sistema acuático, generalmente se precipita sales de calcio y magnesio. Por lo tanto, cualquier efecto que el
jabón pueda tener en la solución son eliminados. Con la eventual biodegradación, el jabón se elimina por
completo del medio ambiente. Por lo tanto, aparte de la formación ocasional de espuma, el jabón no causa
ningún problema sustancial de contaminación.

Detergentes

Los detergentes sintéticos tienen buenas propiedades de limpieza y no se forman sales insolubles con "iones
de dureza" como calcio y magnesio. los detergentes tienen la ventaja adicional de ser sales de ácidos
relativamente fuertes y, por lo tanto, no precipitan fuera de las aguas ácidas como ácidos insolubles,
característica indeseable de los jabones. El potencial de los detergentes para contaminar el agua es alto
debido a su uso intensivo en el consumidor, institucional y mercados industriales.

El ingrediente clave de los detergentes es el agente tensioactivo o tensioactivo, que actúa para hacer que el
agua este "más húmeda" y sea un mejor agente de limpieza. Tensioactivos se concentran en las interfaces
de agua con gases (aire), sólidos (suciedad) y líquidos inmiscibles (aceite). Lo hacen debido a su estructura
anfifílica, lo que significa que una parte del molécula es un grupo polar o iónico (cabeza) con una gran
afinidad por el agua, y el otra parte es un grupo de hidrocarburos (cola) con una aversión al agua. Este tipo
de estructura se ilustra a continuación para la estructura de alquilbenceno sulfonato (ABS) surfactante:
el ABS era el surfactante más común utilizado en detergentes formulaciones. Sin embargo, sufrió la clara
desventaja de ser solo muy lentamente biodegradable debido a su estructura de cadena ramificada la
manifestación más objetable de los detergentes no biodegradables, en la medida en que ciudadano
promedio estaba preocupado, era la "cabeza" de espuma que comenzó a aparecer en vasos de agua potable
en áreas donde las aguas residuales fueron recicladas a través de suministro de agua. Entre los otros efectos
indeseables de los detergentes persistentes en el tratamiento de desechos, disminuyen la tensión superficial
del agua; desfloculación de coloides; flotación de sólidos; emulsificación de grasa y aceite; y destrucción de
bacterias útiles. En consecuencia, ABS fue reemplazado por un surfactante biodegradable conocido como
sulfonato de alquilo lineal LAS.

LAS, a-bencenosulfonato, tiene la estructura general donde el anillo de benceno se puede unir en cualquier
punto de la cadena de alquilo excepto en los extremos. LAS es más biodegradable que ABS porque la
porción de alquilo de LAS no es ramificado y no contiene el carbono terciario que es tan perjudicial para la
biodegradabilidad. Como LAS ha reemplazado el ABS en detergentes, el problema del agente tensioactivo
en los detergentes (como la toxicidad para los peces) han disminuido en gran medida y los niveles de
agentes tensioactivos encontrados en el agua ha disminuido notablemente.

La mayoría de los problemas ambientales actualmente atribuidos a los detergentes no surgen de los agentes
activos de superficie, que básicamente mejoran las cualidades humectantes de agua. Los constructores
añadidos a los detergentes continuaron causando problemas ambientales por un tiempo más largo, sin
embargo. Los constructores se unen a los iones de dureza, lo que hace que el detergente en solución alcalina
mejore en gran medida la acción del agente tensioactivo del detergente. Además, algunos los detergentes
aún contienen polifosfatos añadidos a complejos de calcio y funcionan como constructores. Otros
ingredientes incluyen intercambiadores de iones, álcalis (carbonato de sodio), silicatos anticorrosivos de
sodio, estabilizadores de espuma de amida, carboximetilcelulosa suspendida en el suelo, blanqueadores,
suavizantes de telas, enzimas, abrillantadores ópticos, fragancias, tintes, y diluyente sulfato de sodio. De
estos materiales, los polifosfatos han causado mayores preocupaciones como contaminantes ambientales.

Las crecientes demandas sobre el rendimiento de los detergentes han llevado a un uso creciente de enzimas
en formulaciones detergentes destinadas tanto a uso doméstico como comercial. Hasta cierto punto, las
enzimas pueden tomar el lugar del cloro y los fosfatos, ambos pueden tener consecuencias ambientales
perjudiciales. Lipases y las celulasas son las enzimas más útiles para aplicaciones de detergentes.
Contaminantes Orgánicos Biorefractarios

Millones de toneladas de compuestos orgánicos se fabrican en todo el mundo cada año. Cantidades
significativas de varios miles de tales compuestos aparecen como contaminantes del agua. La mayoría de
estos compuestos, particularmente los menos biodegradables, son sustancias que los organismos vivos no
han estado expuestos hasta los últimos años. Frecuentemente se desconocen sus efectos sobre los
organismos, particularmente a largo plazo con exposiciones a niveles muy bajos. El potencial de los
compuestos orgánicos sintéticos de causar daño en la genética, cáncer u otros efectos nocivos son
incómodamente altos. En el lado positivo, los pesticidas orgánicos permiten un nivel de productividad
agrícola sin el cual millones morirían de hambre. Los productos químicos orgánicos sintéticos ocupan cada
vez más el lugar de productos naturales escasos. Por lo tanto, es que los productos químicos orgánicos son
esenciales para la operación de una sociedad moderna. Debido a su peligro potencial, sin embargo, la
adquisición de conocimiento sobre su química ambiental debe tener una alta prioridad.

Los biorrefractarios orgánicos son los compuestos orgánicos de mayor preocupación en aguas residuales,
particularmente cuando se encuentran en fuentes de agua potable. Estos son sustancias poco
biodegradables, entre las que destacan el arilo o cloro-hidrocarburos. Incluido en la lista de residuos
industriales orgánicos biorefractarios están benceno, alcohol de bornilo, bromobenceno,
bromoclorobenceno, butilbenceno, alcanfor, cloroetil éter, cloroformo, clorometiletil éter,
cloronitrobenceno, cloropiridina, dibromobenceno, diclorobenceno, dicloroetil éter, dinitrotolueno,
etilbenceno, dicloruro de etileno, 2-etilhexanol, ácido isociánico, isopropilbenceno, metilbifenilo, cloruro
de metilo, nitrobenceno, estireno, tetracloroetileno, tricloroetano, tolueno y 1,2-dimetoxibenceno. Muchos
de estos se han encontrado en el agua potable, y algunos son conocidos por causar sabor y problemas de
olores en el agua. Los compuestos biorefractarios no se eliminan por completo por tratamiento biológico, y
el agua contaminada con estos compuestos debe ser tratada por medios físicos y químicos, incluida la
extracción con aire, la extracción por solvente, ozonización y adsorción de carbono.

Metil tert-butil éter (MTBE),

ahora aparece como un contaminante de agua de bajo nivel en los EE. UU. Este compuesto es añadido a la
gasolina como un refuerzo de octano y para disminuir las emisiones de automóviles contaminantes del aire
de escape. La Agencia de Protección Ambiental propuso eliminar gradualmente el uso de MTBE en la
gasolina, en gran parte debido a su potencial para contaminar el agua.

Compuestos clorados y bromados que se generan naturalmente

Aunque los compuestos orgánicos halogenados en el agua, como los pesticidas, normalmente se consideran
de origen antropogénico, aproximadamente 2400 de tales compuestos han sido identificados a partir de
fuentes naturales. Estos son producidos principalmente por especies marinas, especialmente algunos tipos
de algas rojas, probablemente como agentes de defensa química. Algunos microorganismos marinos,
gusanos, esponjas y tunicados también producen compuestos organoclorados y organobromatos. Una
interesante observación ha sido hecha de la posible bioacumulación de una clase de compuestos con la
fórmula C10H6N2Br4Cl2 en varios especies marinas de la región del océano Pacífico.Aunque la fórmula
estructural del compuesto no pudo determinarse con certeza, los datos espectrales de masa indican que es
1,1'-dimetil-tetrabromodicloro-2,2'-bipirrol (abajo):

7.11. PESTICIDAS EN AGUA

Los pesticidas se emplean para muchos diferentes propósitos. Los productos químicos utilizados en el
control de invertebrados incluyen insecticidas, molusquicidas para el control de caracoles y babosas, y
nematicidas para el control de nemátodos microscópicos. Los vertebrados están controlados por
rodenticidas que matan roedores, avicidas utilizados para repeler aves y piscicidas utilizados en el control
de peces. Herbicidas se usan para matar plantas. Reguladores del crecimiento de plantas, defoliantes y
desecantes de plantas se utilizan para diversos fines en el cultivo de plantas. Los fungicidas son usados
contra hongos, bactericidas contra bacterias, y alguicidas contra las algas. pesticidas e insecticidas se
utilizan en aplicaciones no agrícolas, incluida la silvicultura, paisajismo, jardinería, distribución de
alimentos y control de plagas en el hogar. la producción Insecticida se ha mantenido en niveles altos
durante las últimas tres o cuatro décadas. Sin embargo, insecticidas y fungicidas son los pesticidas más
importantes con respecto a exposición a los humanos en los alimentos porque se aplican poco antes o
incluso después de la cosecha.

La producción de herbicidas se ha incrementado ya que los químicos han sido reemplazados cada vez más
en el cultivo de la tierra para el control de las malas hierbas y ahora representa la mayoría de pesticidas
agrícolas. Existe la posibilidad de ingresar grandes cantidades de pesticidas en agua, ya sea directamente,
en aplicaciones como el control de mosquitos o indirectamente, principalmente del drenaje de tierras
agrícolas.

Insecticidas de productos naturales, piretrinas y piretroides

Varias clases importantes de insecticidas se derivan de las plantas. Éstas incluyen nicotina del tabaco,
rotenona extraída de ciertas raíces leguminosas, y piretrinas (ver fórmulas estructurales en la figura 7.5).
Por las formas en que son aplicadas y sus biodegradabilidades, es poco probable que estas sustancias sean
importantes contaminantes del agua.

Las piretrinas y sus análogos sintéticos representan tanto el más viejo como el más nuevo de insecticidas.
Extractos de flores secas de crisantemo o piretro, que contienen piretrina I y compuestos relacionados, han
sido conocidos por sus propiedades insecticidas durante mucho tiempo, Las piretrinas tienen varios ventajas
como insecticidas, incluida la degradación enzimática fácil, que hace relativamente seguros para los
mamíferos; la capacidad de paralizar rápidamente ("derribar") los insectos; y tiene buenas características de
biodegradabilidad.

Los análogos sintéticos de las piretrinas, piretroides, se han producido ampliamente como insecticidas
durante los últimos años. El primero de ellos fue alethrin, y otro ejemplo común es el fenvalerato (ver
estructuras en la figura 7.5).
Figura 7.5. Insecticidas botánicos comunes y análogos sintéticos de las piretrinas.

DDT e insecticidas organoclorados

Los insecticidas hidrocarbonados clorados o organoclorados son compuestos de hidrocarburos en el que

varios números de átomos de hidrógeno han sido reemplazados por átomos Cl. Las fórmulas estructurales
de varios insecticidas de hidrocarburos clorados se muestran en la Figura 7.6. Se puede ver que las fórmulas
estructurales de muchos de estos insecticidas son muy similares; dieldrina y endrina son estereoisómeros.
estos compuestos han sido en gran medida eliminados gradualmente debido a sus toxicidades, y
particularmente a su acumulación y persistencia en las cadenas alimentarias.

De los insecticidas organoclorados, el más notable ha sido el DDT (diclorodifeniltricloroetano) o 1,1,1-

tricloro-2,2-bis (4-clorofenil) etano), que era utilizado en cantidades masivas después de la Segunda Guerra
Mundial. Tiene una baja toxicidad aguda para mamíferos, aunque hay algunas pruebas de que podría ser
cancerígeno. Es un insecticida persistente y se acumula en las cadenas alimenticias. Durante algún tiempo,
el metoxicloro fue un sustituto popular del DDT, razonablemente biodegradable y con baja toxicidad para
los mamíferos. El toxafeno es una mezcla de hasta 177 compuestos individuales producidos por cloración
de canfeno, un terpeno aislado de pinos, para dar un material que contiene aproximadamente 68% Cl y
tiene una fórmula empírica de C10H10Cl8. Una mezcla de cinco isómeros, 1,2,3,4,5,6-
hexaclorociclohexano ha sido ampliamente producido para uso insecticida. Solo el isómero gamma es
efectivo como insecticida, mientras que los otros isómeros dan al producto un olor a humedad y tienden a
someterse a bioacumulación. Una formulación del isómero gamma esencialmente puro ha sido
comercializado como el insecticida lindano.

Figura 7.6. Insecticidas organoclorados

comunes.

Posibles cancerigenos
Insecticidas organofosforados

Los insecticidas organofosforados son compuestos orgánicos que contienen fósforo, algunos de los cuales
son ésteres orgánicos de ácido ortofosfórico, como paraoxon:

Más comúnmente, los compuestos de fósforo insecticida son compuestos de fosforotionato, como parathion
o chlorpyrifos, que tienen un grupo = S en lugar de un grupo = O unido a P.

La toxicidad de los insecticidas organofosforados varía mucho. Por ejemplo, como poco como 120 mg de
paratión se sabe que mata a un ser humano adulto, y una dosis de 2 mg ha matado a un niño. La mayoría de
las intoxicaciones accidentales han ocurrido por absorción a través de la piel. Desde que comenzó su uso,
cientos de personas han sido asesinadas por parathion. Por el contrario, el malatión muestra cómo las
diferencias en la fórmula estructural pueden causar diferencias pronunciadas en las propiedades de los
pesticidas organofosforados. Malathion tiene dos enlaces de carboxiéster que son hidrolizables por
carboxilasa enzimas a productos relativamente no tóxicos como se muestra por la siguiente reacción:

Las enzimas que logran la hidrólisis de malatión son poseídas por los mamíferos, pero no por los insectos,
por lo que los mamíferos pueden desintoxicar el malatión y los insectos no pueden. el resultado es que el
malatión tiene actividad insecticida selectiva. Por ejemplo, aunque malathion es un insecticida muy eficaz,
su LD50 (dosis requerida para matar el 50% de la prueba) para ratas macho adultas es aproximadamente
100 veces mayor que el del paratión, lo que refleja la gran cantidad de menor toxicidad del malatión en
comparación con algunos de los organofosforados insecticidas más tóxicos, como el paratión.

A diferencia de los compuestos de organohaluro que se desplazan en gran medida, los organofosforados
experimentan fácilmente la biodegradación y no se bioacumula. Debido a su alta biodegradabilidad y uso
restringido, los organofosforados son comparativamente poca importancia como contaminantes del agua.
Carbamatos

Pesticidas que son Derivados orgánicos del ácido carbámico, para los cuales se muestra la fórmula en la
figura 7.7, se conocen colectivamente como carbamatos. Los pesticidas Carbamate han sido ampliamente
utilizados porque algunos son más biodegradables que los anteriormente populares insecticidas
organoclorados, y tienen toxicidades dérmicas más bajas que las plaguicidas organofosforados.

Los efectos tóxicos de los carbamatos en los animales se deben al hecho de que estos compuestos inhiben la
acetilcolinesterasa. A diferencia de algunos de los insecticidas organofosforados, lo hacen sin la necesidad
de someterse a una biotransformación previa y son por lo tanto, clasificados como inhibidores directos. Su
inhibición de la acetilcolinesterasa es relativamente reversible. La pérdida de la actividad de inhibición de
la acetilcolinesterasa puede ser el resultado de hidrólisis del éster de carbamato, que puede ocurrir
metabólicamente.

Herbicidas

Los herbicidas se aplican en millones de acres de tierras de cultivo en todo el mundo y contaminan el agua
como resultado de su uso intensivo. Los herbicidas atrazina, simazina, cianazina, metolaclor y alacloro, de
los cuales los tres primeros son los más ampliamente utilizados. Estas sustancias se aplican para controlar
malezas en maíz y soja,

Figura 7.7 Ácido carbámico y tres carbamatos insecticidas.

Compuestos de bipiridilio

Como se muestra en las estructuras de la Figura 7.8, un compuesto de bipiridilio contiene 2 anillos de
piridina por molécula. Los dos compuestos plaguicidas importantes de este tipo son los herbicidas diquat y
paraquat, cuyas fórmulas estructurales están ilustradas abajo:

Figura 7.8. Los dos principales herbicidas bipiridilium (formas de cationes).

Aplicado directamente al tejido vegetal, estos compuestos destruyen rápidamente la planta células y le dan
a la planta un aspecto congelado. Sin embargo, se unen tenazmente al suelo, especialmente a la fracción
mineral de arcilla, que da como resultado la pérdida rápida de actividad herbicida para que los campos
rociados se puedan plantar dentro de un día o dos

La Exposición a niveles fatales o peligrosos de paraquat puede ocurrir por todas las vías, incluida la
inhalación de aerosol, el contacto con la piel, la ingestión e incluso inyecciones hipodérmicas suicidas. A
pesar de estas posibilidades y su general aplicación, el paraquat se usa de manera segura y sin efectos
nocivos cuando los procedimientos adecuados son seguidos.

Debido a su uso generalizado como herbicida, existe la posibilidad de una gran contaminación con paraquat
de los alimentos. La contaminación del agua potable por paraquat también ha sido observada.

Compuestos Herbicidas de Nitrógeno Heterocíclico

Varios herbicidas importantes contienen tres átomos de nitrógeno heterocíclico en estructuras de anillo y
por lo tanto se llaman triazinas. Los herbicidas de triazina inhiben fotosíntesis. La selectividad se gana por
la incapacidad de las plantas objetivo para metabolizar y desintoxicar el herbicida. El ejemplo más
extendido y común de esta clase es la atrazina, ampliamente utilizada en el maíz, y un contaminante del
agua ampliamente difundido. Otro miembro de esta clase es metribuzin, que es ampliamente utilizado en
soja, caña de azúcar y trigo.

Herbicidas clorofenoxi

Los herbicidas clorofenoxi, incluyendo 2,4-D y 2,4,5-triclorofenoxiacético ácido (2,4,5-T) que se muestra a
continuación, se fabricaron a gran escala para control de hierba y maleza y como defoliadores militares. En
un momento este último era de particular preocupación debido a contaminantes TCDD (ver a continuación)
presente como un subproducto de fabricación.

Herbicidas de amida sustituidos

Un grupo diverso de herbicidas que consiste en amidas sustituidas. Prominente entre estos son propanil,
aplicados para controlar malezas en campos de arroz, y alaclor, comercializado como Lasso® y
ampliamente aplicado a los campos para matar hierba en germinación y hierba de hoja ancha plántulas:
Herbicidas Nitroanilina

Los herbicidas de nitroanilina se caracterizan por la presencia de NO2 y un grupo sustituto -NH2 en un
anillo de benceno como se muestra para trifluralin:

Esta clase de herbicidas está ampliamente representada en aplicaciones agrícolas e incluye (Balan®),
orizalina (Surflan®), pendimetalina (Prowl®) y flucoralin (Basalin®).

Herbicidas misceláneos

Se ha usado una amplia variedad de productos químicos como herbicidas, y han sido potenciales
contaminantes del agua. Uno de tales compuestos es R-mecoprop. Otros tipos de herbicidas incluye ureas,
carbamatos y tiocarbamatos sustituidos:

Debido a las tasas increíblemente altas de aplicación de hasta varios cientos de kilogramos por acre, y
porque el arsénico no es biodegradable, el potencial aún existe para la contaminación por arsénico de las
aguas superficiales y agua subterránea de campos anteriormente dosificados con arsénico inorgánico.

Subproductos de fabricación de pesticidas

Una cantidad de contaminación del agua y problemas de salud han sido asociados con fabricación de
plaguicidas organoclorados. Por ejemplo, hexaclorobenceno resistente a la degradación, se usa como
materia prima para la síntesis de otros pesticidas y ha sido a menudo encontrado en el agua
Los subproductos más notorios de la fabricación de pesticidas son policlorados dibenzodioxinas. De 1 a 8
átomos de Cl pueden ser sustituidos por átomos de H en dibenzop-dioxina (Figura 7.9), dando un total de
75 posibles derivados clorados. Comúnmente conocidas como "dioxinas", estas especies tienen un alto
importancia toxicológica. De las dioxinas, el contaminante más notable y peligroso compuesto de desecho
es 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD), a menudo se refiere a simplemente como "dioxina". Este
compuesto, que es uno de los más tóxicos de todos los sintéticos sustancias a algunos animales, se produjo
como un contaminante de bajo nivel en el fabricación de algunos compuestos orgánicos de halógeno que
contienen arilo, tales como herbicidas clorofenoxi (mencionados anteriormente en esta sección) sintetizados
por procesos utilizado hasta la década de 1960.

Figura 7.9. Dibenzo-p-dioxin y 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), a menudo llamado

simplemente "dioxina".

TCDD Es estable térmicamente hasta aproximadamente 700 ° C, tiene un alto grado de estabilidad química
y es poco biodegradable. Es muy tóxico para algunos animales, con una LD50 de solo alrededor de 0.6 μg /
kg de cuerpo masa en cobayas machos. (El tipo y grado de su toxicidad para los humanos es en gran parte
desconocido; se sabe que causa una afección cutánea grave llamada cloracné). Porque sus propiedades,
TCDD es un contaminante ambiental estable, persistente y peligroso de considerable preocupación. Ha sido
identificado en algunos municipios emisiones de incineración, en las que se cree que se forman cuando el
cloro de la combustión de compuestos organoclorados reacciona con el carbono en el incinerador. TCDD
ha sido un contaminante ambiental altamente publicitado por impropio deposito de basura. Uno de los
mayores desastres ambientales que se haya producido como resultado de la fabricación de pesticidas
involucró la producción de Kepone, fórmula estructural

Este pesticida se ha usado para controlar el barrenador de la raíz del banano, el gusano alambre del tabaco,
hormigas y cucarachas. Kepone presenta toxicidad aguda, diferida y acumulativa en aves, roedores y
humanos, y causa cáncer en roedores, causa una extensa dispersión ambiental y toxicidad para organismos
acuáticos.

7.12. BIFENILOS POLICLORADOS

Loa bifenilos policlorinados (compuestos de PCB) se han encontrado en todo el mundo en el agua, los
sedimentos, tejido de aves y tejido de peces. Estos compuestos constituyen una clase importante de
desechos especiales. Se hacen sustituyendo de 1 a 10 átomos de Cl en la estructura de bifenil arilo como se
muestra a la izquierda en la Figura 7.10. Esta sustitución puede produce 209 compuestos diferentes
(congéneres), de los cuales se muestra un ejemplo en el de la derecha en la Figura 7.10.
Figura 7.10. Fórmula general de bifenilos policlorados (a la izquierda, donde X puede variar de 1 a 10) y un
congénere de 5 cloro específico (derecha).

Los bifenilos policlorados tienen una alta estabilidad térmico y biológico; baja presión de vapor; y altas
constantes dieléctricas. Estas propiedades han llevado al uso de PCB como fluidos de aislamiento de
refrigerante en transformadores y condensadores; Para la impregnación de algodón y amianto; como
plastificantes; y como aditivos para algunas pinturas epoxis. Las mismas propiedades que hicieron que los
PCB extraordinariamente estables fueran tan útiles han contribuido a su amplia dispersión y acumulación
en el medio ambiente.

Varias formulaciones químicas se han desarrollado para sustituir a los PCB en aplicaciones eléctricas.
Eliminación de PCB de equipos eléctricos desechados y otras fuentes han causado problemas,
particularmente porque los PCB pueden sobrevivir incineración escapando como vapores a través de la
chimenea. Sin embargo, pueden ser destruidos por procesos especiales de incineración.

Biodegradación de PCB

La biodegradación de los PCB en el río Hudson de Nueva York proporciona un ejemplo interesante de
degradación microbiana de químicos ambientales. Como un resultado del vertido de PCB en el río Hudson
mencionado anteriormente, estos materiales prácticamente insolubles, densos e hidrofóbicos acumulados en
el sedimento del río, causando preocupación por sus efectos sobre la calidad del agua como resultado de su
bioacumulación en peces. Los métodos de eliminación, como el dragado, se consideraron prohibitivos, son
caros y pueden causar problemas graves de contaminación y eliminación. A pesar de que era bien sabido
que las bacterias aeróbicas podían degradar los PCB con solo uno o dos Cl componentes atómicos, la
mayoría de los congéneres de PCB descargados en los sedimentos tenían múltiples constituyentes del
átomo de cloro, específicamente un promedio de 3.5 átomos de Cl por molécula PCB en el momento en que
se descargaron los PCB. Sin embargo, las investigaciones durante el finales de 1980 revelaron que los PCB
en los sedimentos se habían convertido en gran parte a formas mono y dicloresustituidas. Esta conversión
tuvo que ser debida a la acción de bacterias anaeróbicas, un hecho que posteriormente se confirmó con
cultivos de laboratorio8. Tales bacterias no utilizan PCB como fuente de carbono, sino más bien como
aceptores de electrones en el proceso general,

{CH2O} + H2O + 2Cl-PCB  CO2 + 2H + + 2Cl- + 2H-PCB (7.12.1)

donde Cl-PCB representa un sitio de sustitución de cloro en una molécula de PCB y HPCB representa un
sitio de sustitución de hidrógeno. El resultado neto de este proceso es el reemplazo de Cl por H en las
moléculas de PCB más altamente sustituidas con cloro. Los circunstancias bajo las cuales esto tuvo lugar en
los sedimentos bajo condiciones anaeróbicos y tiempos de residencia muy largos. Estos son ideales para el
crecimiento de bacterias anaeróbicas, que tienden a llevar a cabo sus procesos metabólicos lentamente con
relativamente poca eficiencia en comparación con los organismos aeróbicos, y en relaciones sinérgicas
complejas con otras bacterias anaeróbicas.

Los PCB mono y dicloro sustituidos son degradados por bacterias aeróbicas. Los procesos aeróbicos oxidan
las moléculas y rompen los anillos de arilo como se muestra en Figura 7.11. En última instancia, los PCB se
mineralizan por conversión a inorgánico cloruro, dióxido de carbono y agua.

Figura 7.11. Procesos enzimáticos

implicados en el ataque inicial de
bacterias aerobias en mono y PCB
sustituidos con dicloro.

Idealmente, en el caso de los PCB en los sedimentos, aproximadamente la mitad del trabajo de remediación
por biodegradación-conversión de PCB se realiza mediante la acción lenta y constante de bacterias
anaeróbicas sin Intervención humana. Dado que los productos de PCB tienden a permanecer en un entorno
anaeróbico, se necesita algo de asistencia para proporcionar oxígeno para terminar la biodegradación
aeróbicamente mediante la introducción de bacterias aeróbicas aclimatadas, junto con el oxígeno y los
nutrientes requeridos para su crecimiento.

Bifenilos polibromados

El bifenilo polibromado (PBB) es un pirorretardante químico que confundido accidentalmente con óxido de
magnesio y mezclado con alimentos para el ganado. Las personas que ingieren PBB tienden a tener menos
resistencia a enfermedades y mayor incidencia de erupciones, enfermedades hepáticas y dolores de cabeza

7.13. RADIONUCLIDOS EN EL ENTORNO ACUÁTICO

Los radionucleidos son producidos como productos de fisión de núcleos pesados de elementos tales como
uranio o plutonio. También se producen por la reacción de neutrones con núcleos estables. Estas los
fenómenos se ilustran en la Figura 7.12 y se dan ejemplos específicos en la Tabla 7.5. Los radionucleidos se
forman en grandes cantidades como productos de desecho de Generacion de energía nuclear. Su disposición
final es un problema que ha causado mucha controversia con respecto al uso generalizado de la energía
nuclear. Radionucleidos producidos artificialmente también se usan ampliamente en aplicaciones
industriales y médicas, particularmente como "trazadores". Con tantas posibles fuentes de radionucleidos,
es imposible eliminar por completo la contaminación radioactiva de sistemas acuáticos. Además, los
radionucleidos pueden ingresar a sistemas acuáticos de fuentes naturales. Por lo tanto, el transporte, las
reacciones y la concentración biológica de radionucleidos en los ecosistemas acuáticos es de gran
importancia.
Los radionucleidos difieren de otros núcleos en que emiten radiación de partículas alfa, partículas beta y
rayos gamma. La emisión mas masiva de estas es la partícula alfa, un núcleo de masa atómica 4, que consta
de dos neutrones y dos protones. El símbolo para una partícula alfa es 2a 4. Un ejemplo de la producción de
alfa se encuentra en la desintegración radiactiva del uranio-238:

Esta transformación ocurre cuando un núcleo de uranio, número atómico 92 y atómico masa 238, pierde
una partícula alfa, número atómico 2 y masa atómica 4, para producir un núcleo de torio, número atómico
90 y masa atómica 234.

Figura 7.12. Un núcleo pesado, como el de 235U, puede absorber un neutrón y romperse (sufrir fisión),
produciendo núcleos radiactivos más ligeros. Un núcleo estable puede absorber un neutrón para producir un
núcleo radiactivo.

La radiación beta consiste en electrones altamente energéticos y negativos, que son de signo -1b, 0 o
electrones positivos, llamados positrones, y de signo -10b. Un típico emisor beta, cloro-38, puede
producirse irradiando cloro con neutrones. El núcleo de cloro-37, abundancia natural del 24.5%, absorbe un
neutrón para producir cloro-38 y radiación gamma:

El núcleo de cloro-38 es radiactivo y pierde una partícula beta negativa para convertirse en un núcleo de
argón-38:

Dado que la partícula beta negativa no tiene esencialmente masa y una carga de -1, la estabilidad isótopo
del producto, argón-38, tiene la misma masa y una carga 1 mayor que el cloro- 38.

Los rayos gamma son radiaciones electromagnéticas similares a los rayos X, aunque más energéticos. Dado
que la energía de la radiación gamma es a menudo una propiedad bien definida de un núcleo emisor, se
puede utilizar en algunos casos para el análisis cualitativo y cuantitativo análisis de radionucleidos.
El efecto primario de las partículas alfa, partículas beta y rayos gamma sobre materiales es la producción de
iones; por lo tanto, se llama radiación ionizante. Debido a su gran tamaño, las partículas alfa no penetran la
materia profundamente, pero causan enorme cantidad de ionización a lo largo de su corto camino de
penetración. Por lo tanto, las partículas alfa presentan poco riesgo fuera del cuerpo, pero son muy
peligrosas cuando son ingeridos. Aunque las partículas beta son más penetrantes que las partículas alfa,
produce mucha menos ionización por unidad de longitud de camino. Los rayos gamma son mucho más
penetrante que la radiación particulada, pero causa mucha menos ionización. Su grado de la penetración es
proporcional a su energía. Tabla 7.5. Radionucleidos en agua

La radiación daña los organismos vivos al iniciar reacciones químicas nocivas en tejidos. Por ejemplo, los
enlaces se rompen en las macromoléculas que llevan a cabo la vida procesos. En casos de envenenamiento
por radiación aguda, médula ósea que produce rojo las células sanguíneas se destruyen y la concentración
de glóbulos rojos disminuye. El daño genético inducido por la radiación es de gran preocupación. Tal daño
puede no hacerse evidente hasta muchos años después de la exposición. Como los humanos hemos
aprendido más acerca de los efectos de la radiación ionizante, el nivel de dosis considerado como seguro
tiene constantemente disminuido. A pesar de que es posible que incluso la menor exposición a la radiación
ionizante conlleve algún daño, cierta radiación es inevitablemente recibida de fuentes naturales. Para la
mayoría de la población, la exposición a la radiación natural excede la de fuentes artificiales.

El estudio de los efectos ecológicos y de salud de los radionucleidos implica una consideración de muchos
factores. Entre estos se encuentran el tipo y la energía del emisor de radiación y la vida media de la fuente.
Además, el grado en que el elemento particular es absorbido por especies vivas y las interacciones químicas
y el transporte de los elementos en los ecosistemas acuáticos son factores importantes. Radionucleidos con
vidas medias cortas pueden ser peligrosas cuando se producen, pero se descomponen demasiado rápido
como para afectar el ambiente en el que se introducen. Radionucleidos con vidas muy largas pueden ser
bastante persistente en el medio ambiente, pero de tan poca actividad que el daño ambiental causado es
poco. Por lo tanto, en general, los radionucleidos con vidas medias intermedias son las más peligrosas.
Persisten lo suficiente como para entrar en la vida sistemas al tiempo que conserva una gran actividad.
Porque pueden ser incorporados dentro del tejido vivo, los radionucleidos de los "elementos de la vida" son
particularmente peligrosos. Se ha expresado una gran preocupación por el estroncio-90, un producto de
desecho común de prueba nuclear. Este elemento es intercambiable con calcio en el hueso. Estroncio-90 la
lluvia cae sobre los pastizales y las tierras de cultivo y es ingerida por el ganado. Eventualmente, entra en
los cuerpos de bebés y niños a través de la leche de vaca.

Algunos radionucleidos encontrados en el agua, principalmente radio y potasio-40, se originan de fuentes

naturales, particularmente de la lixiviación de minerales. Otros vienen de fuentes contaminantes,
principalmente centrales nucleares y pruebas nucleares armas. Los niveles de radionucleidos que se
encuentran en el agua generalmente se miden en unidades de picocuries / litro, donde un curie es 3.7 '1010
desintegraciones por segundo, y un picocurie es 1 '10-12 esa cantidad, o 3.7' 10-2 desintegraciones por
segundo. (2.2 desintegraciones por minuto).

El radionucleido de mayor preocupación en el agua potable es el radio, Ra. El nivel máximo de

contaminante (MCL) para el radio total (226Ra más 228Ra) en el agua potable es especificada por la
Agencia de Protección Ambiental de los EE. UU. como 5 pCi / L (picocuries por litro). Quizás tantos como
varios cientos de suministros municipales de agua superan este nivel y requieren tratamiento adicional para
eliminar el radio. Afortunadamente, los procesos de ablandamiento de agua convencionales, que están
diseñados para llevar a cabo niveles excesivos de calcio, son relativamente eficientes para eliminar el radio
del agua.

A medida que aumenta el uso de la energía nuclear, la posible contaminación del agua por radioisótopos de
productos de fisión se ha convertido en un motivo de preocupación. El cuadro 7.5 resume los principales
radionucleidos naturales y artificiales que encontrarse en el agua.

Los elementos transuránicos son una preocupación creciente en el ambiente oceánico. Estos son emisores
alfa de larga vida y altamente tóxicos. A medida que su producción aumenta, también lo hace el riesgo de
contaminación ambiental. Incluido entre estos elementos hay varios isótopos de neptunio, plutonio,
americio y curio.