ESTRUCTURA QUÍMICA DE GLÚCIDOS:

Prof. Dr. Marcelo O. Lucentini

  ¿Qué son los glúcidos?:

 Los glúcidos son:

 sustancias orgánicas;
 polihidroxiladas;
 con función aldehído o cetona…
 ESTRUCTURA DE GLÚCIDOS:
Ejemplos:

H C O CH2.OH
H C OH C O
HO C H HO C H
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2.OH CH2.OH
GLUCOSA FRUCTOSA
  ¿Cuáles son sus funciones?:

 Energía química:
Directa (glucólisis);
Almacenamiento(almidón; glucógeno)
 Estructural;
 Informativa …
  ¿Con qué enfermedades se
relacionan?:

 Hipoglucemias;
 Diabetes mellitus;
 Intolerancia a la lactosa;
 Glucogenosis;
 Galactosemias…
 ALMIDÓN –GLUCÓGENO:

Un polímero de una sola unidad es

pobre en información y monótono…

&
ADN: A-C-T-G-A-C-G-T

&
  ¿Cómo se clasifican?:

 Monosacáridos;
 Disacáridos;
 Oligosacáridos;
 Polisacáridos(glicanos):
Homoglicanos;
Héteroglicanos…
  MONOSACÁRIDOS:
 Clasificación:

 A) número de carbonos:
triosas; tetrosas; pentosas;
hexosas; heptosas;
 B) función química:
aldosas; cetosas.
  MONOSACÁRIDOS:

 N* de C: Aldosa: Cetosa:
 Triosa: gliceraldehído dihidroxiacetona
 Tetrosa: eritrosa eritrulosa
 Pentosa: ribosa ribulosa
 Hexosa: glucosa fructosa
 Heptosa:sedoheptulosa --------
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS:

 Poder reductor;
 Isomería;
 Enlaces hemiacetálicos;
 Desoxiazúcares;
 Hexosaminas;
 Acidos urónicos…
 REDUCCIÓN –OXIDACIÓN:

 Definiciones:

 Reducir significa sacar oxígeno de una

molécula o entregarle electrones ó atomos
de hidrógeno…

 Oxidar implica aportar oxígeno ó quitar

electrones o átomos de hidrógeno de una
molécula…
 PODER REDUCTOR:

 Cu ++ Reactivo de Fehling (azul)

e-
Glúcido con aldehído libre

 Cu + Reactivo de Fehling (rojo)

  ISOMERÍA:

 Epímeros;

 Serie D y L;

 Isomería óptica:
(dextrógiros y levógiros)…
  EPÍMEROS:

 Son isómeros que difieren entre sí en

la configuración alrededor de un sólo
átomo de carbono.

 Ejemplos:

 glucosay galactosa (C4);

 glucosa y manosa (C2).
 EPÍMEROS:

1 H C O H C O
2 H C OH H C OH
3 HO C H HO C H
4 H C OH HO C H
5 H C OH H C OH
6 CH2.OH CH2.OH
GLUCOSA GALACTOSA
 EPÍMEROS:

1 H C O H C O
2 H C OH HO C H
3 HO C H HO C H
4 H C OH H C OH
5 H C OH H C OH
6 CH2.OH CH2.OH
GLUCOSA MANOSA
  CARBONO ASIMÉTRICO:

 Uncarbono asimétrico es aquel al

cual están unidos cuatro átomos o
grupo de átomos distintos…
H C O
H C * OH
CH2.OH
  SERIES D y L:

 Un glúcido pertenece a la serie D,

cuando el hidroxilo del carbono
asimétrico más alejado de la
función aldehído ó cetona está
situado a la derecha; es L, cuando
está situado a la izquierda…
 SERIES D y L:

H C O H C O
H C OH HO C H
CH2.OH CH2.OH
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
 SERIES D y L:

H C O H C O
H C OH HO C H
HO C H H C OH
H C OH HO C H
H C OH HO C H
CH2.OH CH2.OH
D-glucosa L-glucosa
ENANTIÓMEROS = IMAGEN EN ESPEJO
 ISOMERÍA ÓPTICA:

Luz polarizada

Levógiro Dextrógiro
 ISOMERÍA ÓPTICA:

 La dirección de la rotación es
independiente de las propiedades
estereoquímicas del azúcar, y se
pueden designar D(-);D(+);L(-) ó L (+).
 ISOMERÍA ÓPTICA:

 En solución, la glucosa es
dextrorrotatoria y la solución de glucosa
se conoce como dextrosa o suero
dextrosado que aporta agua y calorías y
se administra por vía intravenosa…
 ENLACE HEMIACETÁLICO:

 El enlace intramolecular que se

establece entre la función aldehído
ó cetona y un hidroxilo del mismo
monosacárido se llama hemiacetálico.

En este tipo de unión, no hay pérdida de agua…

 ENLACE HEMIACETÁLICO:
OH
H C O H C
H C OH H C OH
HO C H HO C H O
H C OH H C OH
H C OH H C
CH2.OH CH2.OH
D-glucosa α-D-glucopiranosa
ENLACE HEMIACETÁLICO:
ENLACE HEMIACETÁLICO:
 FURANOSAS Y PIRANOSAS:

OH
C H C C
C H C OH C
C O HO C H O C O
C H C OH
C
C FURANO
H C
PIRANO
CH2.OH
Alfa-D-glucopiranosa
 ENLACE HEMICETÁLICO:

CH2.OH CH2.OH
C O HO C
HO C H HO C H O
H C OH H C OH
H C OH H C
CH2.OH CH2.OH
D-fructosa β-D-fructofuranosa
 SERIES ALFA Y BETA:

 Un glúcido pertenece a la serie alfa cuando:

 El hidroxilo del carbono anomérico (aquel
que tenía la función aldehído o cetona)se
encuentra del mismo plano del enlace
hemiacetálico;
 Es beta, cuando está del plano contrario.
OH H H OH
C C
O O
 ANÓMEROS:

 La formación de un enlace
hemiacetálico crea un nuevo centro de
asimetría en la molécula (C1 ó C2)
según el azúcar.
 La configuración alfa o beta alrededor
de este carbono determina la aparición
de anómeros.
ANÓMEROS:

6
5
4 1
3 2
 ANÓMEROS:

 Las formas alfa son menos estables y

menos resistentes; por eso, son fáciles
de formar y destruir. Ideales para
funciones energéticas.
 Las formas beta son más estables y
resistentes, más difíciles de destruir,
por eso cumplen función estructural.
DESOXIAZÚCARES:

OH H
C
H C H O
H C OH
H C
CH2.OH
β−D-2 desoxirribofuranosa
Es el azúcar del ADN
HEXOSAMINAS:
O
C H
H C NH2 OH. OC—CH3
H C OH Acetato
H C OH
H C OH
CH2.OH
2-Glucosamina
 ACIDOS URÓNICOS:

 Se forman por la oxidación de los glúcidos…

Por ejemplo, por oxidación de la glucosa en
el carbono 6, se forma el ácido glucurónico:

6 CH2.OH CO.OH

 El ácido glucurónico:
 forma parte de próteoglicanos;
 interviene en reacciones de conjugación
(detoxificación hepática)
 DISACÁRIDOS:

 La unión entre dos monosacáridos

origina un disacárido;
 El tipo de unión química entre ambos es
acetálica, (éter) o glicosídica, con
pérdida de una molécula de agua.

 R1-OH + OH-R2 R1-O-R2 + H2O

 DISACÁRIDOS:

 MALTOSA:

Alfa-D-glucopiranosa + Alfa-D-glucopiranosa
(Unión alfa 1 4)
No se encuentra en la dieta. Es producto
de hidrólisis del almidón y el glucógeno.
 DISACÁRIDOS:

 LACTOSA:

Beta-D-galactopiranosa + Alfa-D-
glucopiranosa (Unión beta 1 4)
 DISACÁRIDOS:

 SACAROSA:

Es el
azúcar de
mesa…

Alfa-D-glucopiranosa +
Beta-D-fructofuranosa
(Unión alfa 1 2 ó beta 2 1)
 DISACÁRIDOS:

 CELOBIOSA:

β−D-glucopiranosil (1 4)-
β-D-glucopiranósido

Es el disacárido estructural de la celulosa.

 ALMIDÓN:

 El almidón es la forma principal de reservas

de glúcidos en los vegetales;
 Es una mezcla de dos sustancias: amilosa,
un polisacárido esencialmente lineal, y
amilopectina, un polisacárido con una
estructura muy ramificada;
 Las dos formas de almidón son polímeros
de α-D-Glucosa. Los almidones naturales
contienen 10-20% de amilosa y 80-90% de
amilopectina.
 ALMIDÓN:

 Laamilosa consiste típicamente en 200

a 20.000 unidades de glucosa que se
despliegan en forma de hélice como
consecuencia de los ángulos que se
forman en los enlaces entre las
moléculas de α−D glucosa.
 ALMIDÓN:

 Estructura helicoidal de la amilosa

ΟΗ
ΟΗ

ΟΗ
ΟΗ
ΟΗ

ΟΗ
ΟΗ
C ΟΗ
ΟΗ
 ALMIDÓN:
 A diferencia de la amilosa,
la amilopectina es muy ramificada. Posee
cadenas laterales cortas con
aproximadamente 30 unidades de glucosa
que se unen por enlaces α1→6 cada veinte o
treinta unidades de glucosa a lo largo de las
cadenas principales.
 AMILOPECTINA:
Uniones alfa 1-4 en cadena lineal

Uniones alfa 1-6

en puntos de
ramificación
 NUTRICIÓN Y ALMIDÓN

 Las verduras con más almidón son la papa o la batata, cuya

concentración de almidón es máxima cuando es hervida; a
estos lo sigue: el pepino con cáscara, zanahoria, maíz, nabo y
calabaza;
 En el grupo de las frutas, la banana aporta unos 12 gramos, a
esta fruta le sigue el mango, la castaña y ciruelas;
 Los cereales: La mayor proporción de almidón la tienen: el
trigo, la cebada y productos creados por el hombre como la
pasta o el pan. En el proceso de molienda de la harina se
elimina por completo el salvado y el germen de los cereales, de
manera que tanto el pan como la pasta quedan con una gran
concentración de almidón, esto aplica para cualquier producto
que se haya hecho con harinas refinadas.
 NUTRICIÓN Y ALMIDÓN:

 Legumbres: Son ricas en almidón,

independientemente de la forma, color o
tamaño; todas las legumbres tienen una alta
proporción de almidón; sin embargo, entre
ellos se destacan: porotos, arvejas, lentejas
y garbanzos, quienes aportan almidón unido
a nutrientes esenciales como la fibra, hierro,
proteínas o potasio.
 GLUCÓGENO:
 Homoglicano de reserva animal;
 Cadena de alfa-D-glucopiranosas en
uniones alfa 1 4 en cadena lineal y
alfa 1 6, en puntos de ramificación;
 Más ramificado que el almidón
(cada 8 a 12 unidades);
 Insoluble;
 Los enlaces alfa 1 4 hacen que
adopte una estructura helicoidal
arrollada estrechamente…
GLUCÓGENO:
 CASO CLINICO APLICADO:

 Un paciente de 32 años, sufrió un

traumatismo de rodilla, tras jugar un
partido de fútbol. En el examen físico,
se evidenció:
 CASO CLINICO APLICADO:

 Debido al intenso edema, debió

punzarse la rodilla para alivio y estudio
del líquido sinovial.
CASO CLINICO APLICADO:

El líquido
sinovial del
paciente
salió gota a
gota…
 CASO CLINICO APLICADO:

 1. ¿Cuáles son las características

físicas normales del líquido sinovial?;

 2.El ácido hialurónico es el principal

héteroglicano presente en el mismo.
¿Cómo se clasifican los
héteroglicanos?. Mencione
5 diferencias entre ellos;
 HÉTEROGLICANOS:

 PRÓTEOGLICANOS: GLUCOPROTEÍNAS:
 Mayor % de glúcidos Mayor % de proteínas
 GAGs repetitivos No
 Tienen ácidos urónicos No
 Lineales Lineales ó ramificados
 No requieren dolicol-P Sí
 Unión a la proteína: -Gal-Gal-Xil C-O: mucinas
C-N: prot. plasm.
gal-O: colágeno
 Función estructural Estructural: informativa
Dinámica
 CASO CLINICO APLICADO:

 3.Describa la estructura química del

ácido hialurónico. Relacione su
estructura química con las
características físicas y químicas
del líquido sinovial.
 HÉTEROGLICANOS:
PRÓTEOGLICANOS

Están formados por disacáridos repetitivos llamados

Glicosamínglicanos

β 1,3 β1 4

Ejemplo: ácido hialurónico

Beta-D-glucurónico

N-acetil-glucosamina
 CASO CLINICO APLICADO:

 4.Compare las características físicas y

químicas del líquido sinovial del
paciente con las del líquido normal.
Justifique;

 5. Mencione otro próteoglicano de

importancia biomédica. Describa su
estructura química y función.
 HEPARINA:

 Es un potente anticoagulante…

Contiene GAGs sulfatados

 Glucoproteínas: Ig G
4 cadenas polipeptídicas unidas por puentes disufuro y
una porción glucídica unida a la fracción constante (Fc)

Fab Fab
SS
Papaína

Fc
Porción oligosacárida
Participa en el plegamiento correcto de la molécula
 MUCHAS GRACIAS