CAPITULO v

GASES
 ORLANDO VERGEL PORTILLO
INGENIERO QUÍMICO MSc
5.GASES.

Los estados fundamentales de la materia son: sólido líquido y gaseoso.

El estado sólido caracterizado por tener forma y volumen constante.

Debido a que en este estado se presentan las máximas fuerzas
intermoleculares de atracción, los sólidos presentarán las mayores
densidades y un mayor ordenamiento molecular.

El estado líquido se caracteriza por tener volumen definido pero forma

variable.

El estado gaseoso en el que tanto la forma como el volumen son

variables. Debido a que en este estado se presentan las mínimas fuerzas
intermoleculares de atracción, los gases presentarán las menores
densidades, las mayores velocidades de difusión y el mayor desorden a
nivel molecular.

Además de estos tres estados fundamentales de la materia existe el

estado pastoso que es un estado intermedio entre el estado sólido y
líquido y es característico de las grasas y los aceites pesados y el
estado de plasma que es un estado formado por iones a altas
temperaturas y que se encuentra en el sol y las estrellas.

Se denominan estados condensados al estado sólido y líquido, debido

a que presentan las mayores densidades. Las partículas constituyentes
de los sólidos ocupan posiciones fijas y carecen de movimiento. En los
líquidos y los gases las moléculas poseen movimiento y pueden fluir, por
lo que se les denomina fluidos.

5.1 PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE LOS GASES

El volumen ocupado por un gas depende del número de moles, la

presión y la temperatura. Estas cuatro propiedades están relacionadas
entre sí, de tal manera que conocidas tres de ellas se puede determinar
la cuarta.

5.1.1 Volumen. Los gases, debido a su mayor compresibilidad y

dilatación térmica, comparados con los líquidos y sólidos, ocupan
volúmenes que dependen muy sensiblemente de la temperatura y la
presión.

2
5.1.2 Presión. La presión se define como la fuerza por unidad de área.
La presión ejercida por un gas se define, desde el punto de vista
molecular, como el número de colisiones ó choques moleculares contra
el recipiente que lo contiene, por unidad de área.

No. de choques
P= ------------------------------

A
5.1.3 Temperatura. La temperatura es el factor que determina la
dirección del flujo del calor. Para medir la temperatura de un cuerpo, se
pueden utilizar los termómetros de mercurio, aprovechando que esta
sustancias como muchas otras, se dilata cuando aumenta la
temperatura y se comprime cuando ésta disminuye.

5.2 – GASES IDEALES .

Un gas ideal es aquel en el que no existen fuerzas intermoleculares de

atracción, lo cual ocurre bajo las siguientes circunstancias:

1. Cuando el gas ocupa grandes espacios y las moléculas están

separadas entre si por grandes espacios en comparación con su
tamaño. Esto ocurre en cualquier gas a bajas presiones.

2. Cuando las moléculas se mueven a altas velocidades y por lo tanto

son despreciables las fuerzas intermoleculares de atracción. Esto
ocurre a altas temperaturas.

Por lo tanto podemos concluir que cualquier gas bajo condiciones de

bajas presiones y altas temperaturas se comportará como un gas ideal.

Cuando un gas se encuentra a presiones altas y temperaturas bajas

aparecen las fuerzas intermoleculares de atracción las cuales se
incrementan a medida que la presión aumente y la temperatura
disminuye, hasta el punto en el que el gas se licua. Bajo estas
condiciones el gas se considera real.

5.3 LEYES DE LOS GASES IDEALES

Para los gases ideales, que son todos los gases a altas temperaturas y
presiones bajas, existen una serie de leyes que relacionan las cuatro
propiedades fundamentales de los gases, estas leyes se conocen como
leyes de los gases ideales y son las siguientes:

3
5.3.1 Ley de Boyle. Robert Boyle en 1662, descubrió que cuando en un
gas se mantienen constantes la temperatura y el número de moles, el
volumen es inversamente proporcional a la presión.

1
V ____
ó lo que es igual P*V=K
P

Consideremos una muestra de gas confinado en un sistema cilindro

pistón, a una presión P1 y ocupando un volumen inicial V1; para este gas
si incrementamos la presión al doble de la inicial observaremos que su
volumen se reduce a la mitad siempre y cuando la temperatura
permanezca constante.

P1

P2

V1
V2

P1V1 = P2V2

Graficando P vs. V, tendremos el siguiente comportamiento a

temperatura constante. Obtenemos una familia de curvas de
temperatura constante, llamadas las isotermas del gas ideal.

T3

4
T2

T1

Gráfica No. 5.1 – Isotermas de un gas real

Esta ley solo se cumple a temperaturas altas y presiones bajas, ya que

predice que el volumen tiende a cero cuando la presión tiende a infinito,
lo cual es erróneo.

Ejemplo 1. Se comprimen isotermicamente 5 litros de oxigeno de 1

atmósfera de presión hasta una presión final de 15 atmósferas. Que
volumen ocupara el gas.

Solución:

V1 = 5 litros
P1 = 1 atm.
P2 = 15 atm.

Luego: V2 = P1V1/P2

V2 = 0.333 lts.

5.3.2 Ley de charles. Jacques Charles en 1787, descubrió que cuando

se mantiene constante en un gas la presión y el número de moles, el
volumen es directamente proporcional a la temperatura. Estos
conceptos fueron ampliados en 1802 por Joseph Gay Lussac.

VT ó lo que es igual V=K*T

Para una misma muestra de gas a presión constante pero a condiciones

diferentes de temperatura tendremos:

P1

P1

5
 V1
V2
T1 T2

V1T2 = V2T1
Graficando P vs. T, tendremos el siguiente comportamiento a presión
constante. Obtenemos una familia de curvas de presión constante,
llamadas las isóbaras del gas ideal.

T oC P1 P2

P3

- 273.16 oC

Gráfica 5.2 – Isóbaras de un gas ideal: T (oC) vs. V

Cuando graficamos Temperatura en grados centígrados las isóbaras

tienden a cortarse todas a una temperatura de – 273.16 grados y
cuando graficamos temperatura en grados Fahrenheit se tienden a
cortar en – 460 grados; con el propósito de que se corten en cero se
crearon las escalas absolutas de temperatura ó escalas de gas ideal:

6
 o
K = oC + 273.16
o
R = oF + 460

De esta forma:

T oK
P1 P2

P3

Gráfica 5.2 – isóbaras de un gas ideal: T (oK) vs. V

Ejemplo 2. Se una muestra de nitrógeno ocupa un volumen de 20 litros

a 2 atmósferas de presión y 25 oC. Que volumen ocupará la muestra a
50 oC y a la misma presión.

Solución:

V1 = 20 lts.
T1 = (25 + 273) oK = 298 oK
T2 = (50 + 273) oK = 323 oK

Luego: V2 = V1T2/T1

V2 = 21.68 lts.

5.3.3 – Ley combinada de los gases. Combinando la Ley de Boyle y

la Ley de Dalton podemos obtener una relación entre presiones
volúmenes y temperaturas para una muestra de gas en el que se
mantiene constante el número de moles, es decir la masa.

7
Manteniendo constante el número de moles tendremos:

V  T/P
De ta forma que :
PV/T = K
O lo que es igual:
P1V1T2 = P2V2T1

Ejemplo 3. Si una muestra de un gas ocupa un volumen de 33 litros a

una presión de 1 atmósfera y 25 oC, calcule el volumen que ocupará a 3
atmósferas de presión y 70 oC.

Solución:

P1 = 1 atm
V1 = 33 lts
T1 = 25 oC = 298 oK
P2 = 3 atm.
T2 = 70 oC = 363 oK

PVT1 1 2
Luego: V2 = _____________
= 13.4 lts.
P2T1

5.3.4 Ley de Amontons. En 1703 Gillaume Amontons estudió la

relación entre la temperatura y la presión de un gas confinado a
volumen constante y concluyó: en un gas a volumen y número de moles
constantes, la presión es directamente proporcional a la temperatura.

PT ó lo que es igual P=K*T

Para una misma muestra de gas a volumen constante pero a condiciones

diferentes de temperatura, tendremos:

P1T2 = P2T1

Ejemplo 4: En un recipiente cerrado un gas ejerce una presión de 120

Lbf/ plg2, a 80 oF, que presión ejercerá 250 oF.

Solución:

P1 = 120 psia.
T1 = (120 + 460) o
R = 580 oR

8
T2 = (250 + 460) oR = 710 oR

Luego:
P2 = P1T2/ T1

P2 = 146.9 psia.
5.3.5 Ley de avogadro. Esta ley relaciona el volumen con el número
de moles, cuando se mantienen constantes la presión y la temperatura.
Cuando en un gas se mantienen constantes la presión y la temperatura,
el volumen es directamente proporcional al número de moles.

Vn ó lo que es igual V=k*n

Esta ley se define también de la siguiente forma: volúmenes iguales de

gases diferentes, a igual presión y temperatura, contienen el mismo
número de moles; ó lo que es igual: igual número de moles de gases
diferentes, a las mismas condiciones de presión y temperatura, ocupan
el mismo volumen.

Avogadro descubrió que cuando la presión es una atmósfera y la

temperatura cero grados centígrados ( condiciones normales de presión
y temperatura ), una mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22.4
litros. A este valor se le llama el Volumen molar de avogadro.

Ejemplo 5. Si 0.25 gramos de una muestra de un gas ocupan un

volumen de 1.22 litros a condiciones normales, cual es el peso molécular
del gas.

Solución: __
V = V/n
__
De donde n = V/V

n = 1.22 lts / 22.4 lts/mol

n = 0.05446 mol

PM = 0.25 grs/ 0.05446 mol

= 4.59grs/mol

5.4 ECUACION DE ESTADO PARA GASES IDEALES.

Las leyes de: Boyle, Charles y Avogadro pueden combinarse para dar
una ecuación general, conocida como ecuación de estado para gases
ideales ó Ley universal de los gases.

9
 n*T
V __________

Para convertir esta proporcionalidad en una igualdad introducimos la

constante R, conocida como la constante universal de los gases.

PV=nRT

Para obtener el valor de la constante R nos valemos del volumen molar

de Avogadro.

PV
R= _________

nT

1atm * 22.4lts
R = _____________________
mol * 273 °k

R = 0.082056atm – lts / mol °k

Otros valores de R son:

R = 82.056atm – cm3 / mol - ° K

= 1.987 cal / mol - ° K
= 1.987Btu / mol - ° R
= 0.7302atm – pie3 / mol - ° R

La ecuación de estado para gases ideales, nos permite calcular una de

las propiedades fundamentales, conociendo las otras tres . De igual
forma nos permite calcular las densidades de los gases y sus pesos
moleculares, así:

Siendo n = w / M donde: n es el número de moles, W el peso en gramos

y M el peso molecular; la ecuación de estado nos quedaría:

PVM=wRT

Luego el peso molecular de un gas vendrá dado por:

wRT

10
 M= ____________

PV

w
Siendo la densidad D= _______

La ecuación de estado quedará:

PM=DRT
D=PM/RT

Esta ecuación nos permite calcular la densidad de un gas bajo ciertas

condiciones de presión y temperatura. De igual forma nos permite hallar
el peso molecular aproximado de un gas conociendo las condiciones de
presión, temperatura, lo mismo que la densidad.

Ejemplo 6. En un día caluroso, temperatura 30 oC y 580 mm de Hg de

presión, se llena un globo con 50 grs de helio. Cual es el volumen del
globo.

Solución:

Número de moles de He = 50gr/ 4 gr/mol

= 12.5 mol

Temperatura = (30 + 273) oK = 303 oK

Presión = (580/760) atm.

nRT
Luego: V= __________
= 407 litros
P

Ejemplo 7. Calcule la densidad del dióxido de carbono a 20 oC y 0.85

atmósferas.

Solución:

Peso molécular de CO2 = 44 gr/mol

Temperatura = 293 oK

11
Presión = 0.85 atm.

PM
Luego: D= ________
= 1.55 gr/ltr.
RT

5.5 TEORIA CINÉTICA DE LOS GASES

La teoría cinética de los gases nos proporciona un modelo para explicar

el comportamiento de los gases. Esta teoría está formada por los
siguientes postulados:

1.- Un gas está formado por pequeñas partículas llamadas moléculas ó

átomos en el caso de los gases nobles. Estas partículas se encuentran
separadas entre sí por espacios apreciables en comparación con su
tamaño.

2.- Las partículas de un gas se encuentran en constante movimiento,

moviéndose en línea recta y al azar, chocando entre sí y con las paredes
del recipiente que las contiene. El número de colisiones ó choques
contra las paredes que las contiene, por unidad de área es lo que origina
la presión del gas.

3.- Los choques entre las partículas de un gas son elásticos.

4.- La energía cinética total promedio de un gas es función de la

temperatura, y aumenta a medida que esta aumenta. A una
temperatura dada, las moléculas de todos los gases tienen el mismo
promedio de energía cinética.

5.- Las fuerzas intermoleculares de atracción de los gases son

despreciables.

Las leyes de los gases ideales pueden ser explicados por esta teoría. De
acuerdo con ella la presión de un gas es causada por los choques de las
partículas contra el recipiente que las contiene, de tal forma, que al
reducirse el volumen del gas aumenta la concentración de las partículas
incrementándose la presión; ley de Boyle.

Cuando se le permite a un gas mantener su presión constante y se le

somete a calentamiento, se le incrementa la energía cinética a las
moléculas quienes incrementarán el número de choques por unidad de

12
área propiciando que el gas se expanda; ley de Charles. Cuando se
mantiene constante el volumen y la masa de un gas y se aumenta la
temperatura se incrementará su presión como consecuencia de
incrementarse la energía cinética de las partículas; ley de Amontons.

5.6 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Esta ley se aplica a las mezclas de gases que no reaccionan entre sí. La
presión ejercida por una mezcla de gases será la suma de las presiones
parciales de los componentes de la mezcla.

Se define la presión parcial de un componente gaseoso en una mezcla,

como la presión ejercida por este componente como sí estuviera sólo,
ocupado todo el volumen y a la misma temperatura de la mezcla.

Supongamos una mezcla constituida por los gases A Y B a una

temperatura T y ocupando un volumen V. Llamemos P T la presión total
de la mezcla, PA la presión parcial de A y PB la presión parcial de B, luego:

PT = PA * PB

n RT
A n RT
B
Siendo: PA = _________
y PB = __________

V V

(n +n )RT
A B
PT = __________________

nT R T
PT = ___________
V

La composición de una mezcla gaseosa puede expresarse en función de

una unidad de concentración denominada fracción molar. La fracción
molar de un componente i en una mezcla Xi se define como: la relación
entre el número de moles de dicho componente y el número total de
moles.

n i
Xi = _______

nT

13
 PiV / RT
Xi = _____________

PTV / RT
Luego:

Xi = Pi / PT

O lo que es igual:

Pi = Xi * PT

Lo que nos indica que la presión parcial de un componente en una

mezcla gaseosa se puede expresar como su fracción molar por la
presión total de la mezcla.

Ejemplo 8. Una mezcla de 20 grs de oxígeno y 80 grs de nitrógeno,

ejercen una presión total de 12.5 atmósferas. Calcule la presion parcial
de cada gas en la mezcla.

Solución:

No. de moles de O2 = 20 gr/32gr/mol

= 0.625 mol

No. de moles de N2 = 80 gr/28 gr/mol

= 2.857 mol

No. total de moles = 3.482 mol

XO2 = 0.1795

XN2 = 0.8205

PO2 = XO2 PO2

= 2.244 atm.

PN2 = XN2 PN2

= 10.256 atm.

5.7 LEY DE LA DIFUSIÓN DE GRAHAM.

Por difusión se entiende el movimiento de las moléculas a través de un

fluido. Supongamos que se confinan en dos recipientes idénticos, el

14
número de avogadro en moléculas de A y B, bajo las mismas condiciones
de presión y temperatura. La teoría cinética de los gases establece que
estos a la misma temperatura poseerán la misma energía cinética
promedio. Es decir:

ECA = ECB

1 1
_____
mA * UA2 = _____
mB * UB2
2 2

Donde UA y UB son las velocidades de difusión promedio de los gases A y

B respectivamente.

UA / UB = ( mB / mA )1/2

Si hemos colocado el número de avogadro en moléculas sus masas

corresponderán al peso molecular, de tal forma que:

UA MB
_____
= ______

UB MB

Lo que nos indica que la velocidad de difusión de un gas es

inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Si
además suponemos que los dos gases están a las mismas condiciones
de presión, la ley de avogadro nos indica que a igual número de moles
iguales volúmenes, luego la relación en masa será la misma relación de
densidades, de tal forma que:

UA DB
_____
= ______

UB DB

Ejemplo 9. Una muestra de metano (CH 4) demora 22 segundos en

escapar a través de un capilar. La misma cantidad de otro gas a las
mismas condiciones de presión y temperatura gasta 44 segundos. Un
estudiante dice que el gas desconocido es Helio y otro dice que es
dióxido de azufre (SO2), cual de los dos tiene la razón.

15
Solución:

Aplicando la Ley de la difusión de Graham tenemos:

VCH4 MX
_______
= ________

Vx MCH4

Siendo: X los gramos de muestra que escapa.

VCH4 = X/22 seg. y Vx = X/44 seg

X/22 seg M X
=
_____________ _____________

X/44 seg 16 g/mol

De donde: MX = 64 g/mol

Luego el gas desconocido es el SO2 cuyo peso molécular es 64 g/mol

5.8 LEY DE LOS VOLÚMENES EN COMBINACIÓN DE GAY- LUSSAC Y

PRINIPIO DE AVOGADRO.

En las reacciones químicas con gases, medidos a las mismas

condiciones de presión y temperatura, los volúmenes que se usan ó se
producen pueden expresarse en proporciones de números enteros
sencillos. Esta ley es aplicable solamente a gases. Los volúmenes de
líquidos y sólidos no pueden tratarse de esta forma.

Como ilustración de esta ley tomemos la siguiente reacción en fase

gaseosa:

CH4 (g) + 2O2 (g) ------------------ CO2 (g) + 2H2O (g)

Para esta reacción tendremos:

1 mol de CH4 -- dos moles de O2 -- 1 mol de CO2 -- 2 moles de H2O

16
Pero si todos los gases se miden a las mismas condiciones de
presión y temperatura, la misma relación en moles es relación
en volumen, así:

1 Ltr. de CH4 -- dos Ltrs. de O2 -- 1 Ltr. de CO2 -- 2 Ltrs. de H2O

1 m3 de CH4 -- dos m3 de O2 -- 1 m3 de CO2 -- 2 m3 de H2O

1 Gln. de CH4 -- dos Gln. de O2 -- 1 Gln de CO2 -- 2 Gln. de H2O

Por cada volumen de metano se necesitarán dos volúmenes de oxígeno

y se producirá un volumen de dióxido de carbono y dos volúmenes de
vapor de agua.

Ejemplo 10. El monóxido de carbono reacciona con el oxígeno para

producir dióxido de carbono. Calcule los litros de dióxido de carbono
producidos en la reacción de 5 litros de CO con 5 litros de O 2, si la
reacción tiene una eficiencia de 85 %. Considere que todos los gases se
miden a las mismas condiciones de presión y temperatura.

Solución:
2CO(g) + O2(g) ------------ 2CO2(g)

Como todos los gases se miden a las mismas condiciones de presión y

temperatura, la relación en moles es la misma relación en litros, de tal
forma que:

2 lts de CO reaccionan con 1 lt de O2

5 lts de CO -------------- 2.5 lts de O2

Luego el reactivo límite son los 5 litros de CO y sobran 2.5 litros de

oxígeno.

Lts de CO2 = 5 lts de CO (2lts de CO2/2lts de CO)

= 5 lts.

Cantidad real de CO2 formada = 5 lts (85/100)

= 4.25 lts.

17
5.9 PRESION DE VAPOR DE UN LIQUIDO PURO

Cuando un líquido puro se encuentra en un recipiente abierto a la

atmósfera, las moléculas de este líquido que llegan a la superficie con la
suficiente energía escapan a la atmósfera como consecuencia de que
estas moléculas, a diferencia de las que se encuentran en el interior del
fluido, experimentan fuerzas de atracción de las moléculas vecinas solo
en una parte de su superficie. Este fenómeno ocurre a cualquier
temperatura, y se le denomina evaporación espontánea.

Figura 5.1 - Evaporación

Esta evaporación espontánea será función de la temperatura ambiente y

de la naturaleza del líquido. A mayor temperatura ambiente mayor
evaporación y si el líquido es un líquido volátil, es decir tiene una
temperatura de ebullición baja, mayor será la evaporación. Por el
contrario si el líquido es un líquido no volátil, es decir su temperatura de
ebullición es alta, la evaporación es menor.

Figura 5.2 – Vapor en equilibrio con el líquido.

18
Cuando el líquido se encuentra en un recipiente cerrado, la evaporación
continua, trayendo como consecuencia que el vapor en contacto con el
líquido se sature de éste. En este punto, simultáneamente con la
evaporación se presenta la condensación de las moléculas de líquido en
la fase vapor. En este punto tendremos moléculas que se están
evaporando y moléculas que se están condensando, cada uno de estos
fenómenos con velocidades diferentes. El sistema alcanzará el equilibrio
cuando las dos velocidades se igualen, dando como consecuencia que
las moléculas de líquido en la fases vapor se mantengan constantes con
el tiempo, ejerciendo sobre el líquido una presión constante que es la
presión de vapor del líquido puro.

La presión de vapor de un líquido puro se define como la presión ejercida

por el líquido en equilibrio con su vapor y será directamente proporcional
a la temperatura. Cuando calentamos un líquido puro su presión de
vapor aumentará hasta el límite en que se hace igual a la presión
atmosférica y en este punto el líquido se evapora; la temperatura a la
cual esto sucede es la temperatura de ebullición del líquido.

Los líquidos volátiles presentarán las mayores presiones de vapor y los

líquidos llamados pesados o no volátiles presentarán las menores
presiones de vapor.

El agua es un líquido no volátil y su concentración en la atmósfera se

expresa en términos de porcentaje de Humedad Relativa.

El porcentaje de humedad relativa se define en la siguiente forma:

PA
Hr = _________
* 100
PAv

Donde: PA es la presión parcial del agua en la atmósfera y P Av es la

presión de vapor del agua a la temperatura ambiente.

Cuando la humedad relativa tiene un valor del 100 % se dice que la

atmósfera está saturada de agua y PA = PAv.

Cuando un gas burbujea a través de un líquido se satura de este líquido,

es decir, la presión parcial del líquido en el vapor es igual a la presión de
vapor del líquido a la temperatura ambiente.

En la tabla 5.1 se muestran las presiones de vapor para el agua a

diferentes temperaturas:

19
Temperatu Presión de Temperatu Presión de Temperatu Presión de
ra V. ra V. ra V.
oC atm oC atm oC atm
0 0.0060 16 0.0179 32 0.0470
1 0.0065 17 0.0191 33 0.0496
2 0.0070 18 0.0204 34 0.0525
3 0.0075 19 0.0217 35 0.0555
4 0.0080 20 0.0231 40 0.0728
5 0.0086 21 0.0245 45 0.0946
6 0.0092 22 0.0261 50 0.1220
7 0.0099 23 0.0277 55 0.155
8 0.0106 24 0.0294 60 0.197
9 0.0113 25 0.0313 65 0.247
10 0.0121 26 0.0332 70 0.308
11 0.0130 27 0.0352 75 0.380
12 0.0138 28 0.0373 80 0.467
13 0.0148 29 0.0395 85 0.571
14 0.0158 30 0.0419 90 0.692
15 0.0168 31 0.0443 95 0.834

Tabla 5.1 –Presiones de vapor de agua

5.10 RECOLECCIÓN DE GASES POR DESPLAZAMIENTO DE

LIQUIDOS.

Uno de los métodos utilizados en la recolección de gases es por

desplazamiento de líquidos, generalmente agua. En esta operación el
gas recogido se satura del líquido, al burbujear a través de él, de tal
forma que se recoge una mezcla formada por el gas saturado con el
líquido. Aplicando a este proceso la ley de Dalton, la presión total a la
que se efectúa la operación vendrá dada por la suma de la presión
parcial del gas más la presión de vapor del líquido a la temperatura
respectiva.

Para ilustrar este tipo de procesos analicemos el siguiente ejemplo:

supongamos que se recogen 50 mlts de oxígeno por desplazamiento de
agua a 25 °C y a una presión de 700 mm de Hg. Cuantos gramos de
oxígeno seco se recogieron?

20
A 25 ° C la presión de vapor del agua es 23.8 mm Hg, luego:

La presión parcial del O2 = 700 – 23.8

= 676.2 mm de Hg
= 0.8897atm

0.8897atm * 0.05 lts.

n= = 0.00182 moles de O2
___________________________________________________

0.082atm – lts / mol °k * 298°k

grs. De oxígeno = 0.0582

5.11 GASES REALES.

Las leyes de los gases definen el comportamiento de un gas ideal o

perfecto, definido por la teoría cinética. Bajo condiciones de altas
temperaturas y bajas presiones todos los gases se comportan como
ideales, pero a medida que la presión aumenta y la temperatura
disminuye, los gases se desvían del comportamiento ideal. Existen dos
razones para estas desviaciones.

1.- Las fuerzas intermoleculares de atracción. La teoría cinética

supone que no existen fuerzas de atracción entre las moléculas de un
gas; sin embargo tales fuerzas existen, ya que de lo contrario sería
imposible licuar un gas. La intensidad de estas fuerzas aumenta a
medida que aumenta el número de moléculas por unidad de volumen, lo
que está íntimamente ligado con un incremento en la presión. En base a
estas consideraciones, la presión que predice la ecuación de estado para
gases ideales es mayor que la presión real que ejerce el gas.

2.- El volumen molecular. La teoría cinética desprecia el volumen

neto de las partículas del gas ya que es insignificante, comparado con el
volumen que ocupa; sin embargo a medida que la presión aumenta en el
gas y el volumen disminuye al comprimirse los espacios
intermoleculares, el volumen de las partículas se hace apreciable. En
base a estas consideraciones, el volumen que predice la ecuación de
estado para los gases ideales es menor que el volumen que en realidad
ocupa un gas.

Ecuación de Van Der Waals. En 1873 Johannes Van Der Waals

modificó la ecuación de estado para los gases ideales teniendo en
cuenta estos dos efectos corrigiendo la presión y el volumen.

La ecuación de Van Der Waals es:

21
( P + an2 / V2 ) ( V – nb ) = nRT

donde:

a y b son las constantes de Van Der Waals características de cada gas.

an2 / V2 es el término que corrige la presión ideal y tiene en cuenta la
intensidad de las fuerzas de atracción entre las moléculas.

Nb es el término que corrige el volumen y tiene en cuenta el volumen

neto de las moléculas.

CONSTANTES DE VAN DER WAALS

GAS a lts2 atm / mol2 b lts / mol
H 0.244 0.0266
He 0.0341 0.0237
N2 1.39 0.0391
O2 1.36 0.0318
Cl2 6.49 0.0562
NH3 4.17 0.0371
CO 1.49 0.0399
CO2 3.59 0.0427

Tabla 5.2 – Constantes de Van Der Waals para algunos gases

5.12 EJERCICIOS RESUELTOS.

1.- Una muestra de Oxígeno ocupa un volumen de 2.7 litros a 0.93 atm.
Si la temperatura y el número de moles permanecen constantes,
calcular el volumen cuando la presión:

a ) aumenta a 1.7atm.
b ) disminuye a 0.5atm.

Solución:

22
Recurrimos a la ley de Boyle, ya que permanecen constantes la
temperatura y el número de moles.

PV = K K = 2.7lts. * 0.93atm.
= 2.511atm.Lts
PV = PV = 2.511atm.Lts.

a ) Cuando la presión aumenta a 1.7atm.

K 2.511atm.lts.
V= ____
= _________________________

P 1.7atm

= 1.477lts.

b ) Cuando la presión disminuye a 0.5atm.

K 2.511atm.lts.
V= ____
= _________________________

P 0.5atm

= 5.022lts.

2.- Una muestra de CO2 a 20 °C ocupa un volumen de dos litros. Si no

varían ni la presión ni la cantidad de CO 2 calcular el volumen que
ocupará el gas.

a ) Cuando la temperatura se incrementa a 50° C.

b ) Cuando la temperatura se disminuye a 10° C.

Solución:

Aplicamos la ley de Charles, ya que la presión y el número de moles

permanecen constantes.

V 2 lts.
___
=K= __________

T 293 ° K

= 6.826 * 10lts / ° K

a ) V = KT = 2.20lts

b ) V = KT = 1.9317lts.

23
3.- Si se duplica el volumen de un gas a presión constante, y su
temperatura inicial es 55 °C, cuál será la temperatura final del gas en
°C.

Solución:

V1 V2
_____
= _____
T1 T2

V1 * T2 = V2 * T1

T1 = 55 + 273 = 328 °K

V2 = 2 V1

2V * 328°K
1
T2 = _________________

V1

= 656°K

= 656 – 273 = 383 °C

4.-Un tanque de Helio de 100 lts. Se llena a una presión de 10 atm.

Cuántos globos de 2 lts. Pueden ser inflados a una presión de 1 atm.
Con el Helio del tanque? Suponga que no hay cambios en la
temperatura.

Solución: P1 * V1 = P2 * V2

100lts. * 10atm.
V2 = ___________________________

1atm.

V2 = 1000lts.
1000lts
Número de globos = ______________

2lts

= 500 Globos.

24
5.- Una muestra de un gas ocupa 280 mlts.a condiciones normales. Qué
volumen ocupará a 50 °C y 2.5 atm.?

Solución:

P1 * V1 * T2 = P2 * V2 * T1

P1 = 1atm. P2 = 2.5atm.
T1 = 273°K T2 = 323°K
V1 = 280mlts.

P * V * T2
1 1
V2 = ________________

P2 * T1

= 132.51mlts.

6.- Que volumen ocuparán 7 grs. de Nitrógeno a 25 °C y 580 mm de Hg?

Solución:
nRT
PV = nRT V= _______

P
7
n= _______
= 0.25 moles
28

T = 273 + 25 = 298 °K

580
P= = 0.7631atm.
_______

760

V = 8lts.

7.- Calcule la densidad del Metano.

a) a 25 ° C y 1atm de presión.
b ) a 50 ° C y 2.8atm de presión.

Solución:

P*M

25
D= _________

R* T

1 atm. * 16 grs./mol
a ) D = _________________________________________________ = 0.6547 grs/lts.
0.082 atm.lts / mol °K * 298 °K

2.8 atm. * 16 grs./mol

b) D = = 1.69 grs/lts.
_____________________________________________________

0.082 atm.lts / mol °K * 323 °K

8.- Un gas tiene una densidad de 1.7646 grs/lts. A 25 °C y una presión

de 0.98 atm. Cuál es el peso molecular del gas?

Solución:

D*R*T
M= ______________

1.7646 grs/lts * 0.082 atm.lts/mol°K * 298 °K

M= _______________________________________________________________________________

0.98 atm.

M = 44 grs/mol.

9.- Una muestra de 0.4 grs. de un líquido fue vaporizada a 50 °C. El

vapor ocupó 200 mlts. bajo una presión de 0.91 atm. Cuál es el peso
molecular del líquido.?

Solución:

w*R*T
M= ___________________

P*V

0.4 grs. * 0.082 atm.lts/mol°K * 323 °K

M = ____________________________________________________________
0.2 lts.* 0.91 atm.

26
M = 58.2 grs/mol

10.- El Amoníaco gaseoso reacciona con el Oxígeno a 850 °C en

presencia de Platino como catalizador para producir monóxido nitroso
gaseoso y vapor de agua.

a) Escriba la ecuación para esta reacción.

b) Cuántos litros de NO(g) pueden obtenerse a partir de 5 litros de NH3 y

5 litros de O2?
Los volúmenes de todos los gases se midieron bajo las mismas
condiciones de presión y temperatura.

Solución:

4NH3(g) + 5O2(g) -------------------- 4NO(g) + 6H2O(g)

Como todos los gases se midieron a igual presión y temperatura, la

relación en moles es la misma relación de volúmenes.

Calculamos entonces el reactivo límite:

4lts. de NH3 -------------- 5lts de O2

Luego el reactivo límite es el Oxígeno y a partir de el calculamos los

litros de NO.

5lts. de O2 -------------- 4lts. de NO

11.- En un recipiente cerrado de 10 lts. de volumen se introducen 3 grs.

de Propano y 6 grs. de Oxígeno. Se hace saltar una chispa eléctrica para
que tenga lugar la reacción:

C3H8(g) + 5O2(g) --------------- 3CO2(g) + 4H2(g)

Calcule la presión en el recipiente al final de la reacción si la

temperatura fue de 130° C.

Solución:

Efectuamos los cálculos estequiométricos para saber el número total de

moles que quedan en el recipiente al final de la reacción.

27
a.)- Calculamos el reactivo límite.

3grs
No. de moles de C3H8 = ________________________
= 0.068
44grs / mol

6grs
No. de moles de O2 = ________________________
= 0.1875
32grs / mol

1 mol C3H8 --------------- 5 mol O2

0.0375 = X --------------- 0.1875

Reactivo límite = 0.1875 moles de O2

No. de moles de Propano sobrante = 0.068 – 0.0375

= 0.0305

b.)- Calculamos los productos obtenidos:

3 mol de CO2
Moles de CO2 = moles de O2 __________________________
= 0.1875 (3/5) = 0.1125
5 mol de O2

4 mol de H2
Moles de H2 = moles de O2 _______________________
= 0.1875 (4/5) = 0.15
5 mol de O2

Al final de la reacción estarán presentes:

0.0305 moles de Propano

0.1125 moles CO2
0.15 moles de vapor de agua.
nT = 0.293 moles.

0.293 mol * 0.82atm.lts/ mol° K * 403°K

P= ___________________________________________________________________

10lts.
P = 0.968atm.

28
12.-Se preparó una mezcla a partir de 8 lts. de Amoníaco y 15 lts de
Cloro. Estas sustancias reaccionan de acuerdo a la siguiente reacción:

2NH3(g) + 3Cl2(g) --------------- N2(g) + 6HCl(g)

Si los volúmenes de todos los gases se midieron a la misma temperatura
y presión, escriba los volúmenes de todos los gases presentes al final de
la reacción.

Solución:

Cálculo del reactivo límite:

2lts.de NH3 --------- 3lts. de Cl2

8lts. de NH3 --------- X = 12lts. de Cl2

Reactivo límite = 8 lts de NH3

Cloro sobrante = 15 – 12 = 3lts.

Cálculo de los productos:

1 lt de N2
Lts de N2 = Lts de NH3 = 8 (1/2) = 4 lts
_________________

2 Lts de NH3

6 lts de HCl
Lts de HCl = lts de NH3 = 8(6/2) = 24 lts
_________________

2Lts de NH3

Al final de la reacción se tendrán:

3lts de Cloro, 4lts de Nitrógeno y 24lts. de HCl.

13.-La combustión completa del Butano produce Dióxido de carbono y

agua.

2C4H10(g) + 13O2(g) --------------- 8CO2(g) + 10H2O(g)

Qué volumen de gases se producirán en la combustión completa de 0.8

grs. de Butano si la temperatura es 500 °C y la presión es de 5.0 atm?

Solución:

29
2 mol C4H10 --------------- 18 mol de (CO2 + H2O)

ó lo que es igual:

116grs. de Butano --------------- 18 mol de (CO2 + H2O)

Luego:

18 mol de (CO2 + H2O)

Moles de (CO2 + H2O) = 0.8 grs de C4H10 ______________________________________ =
0.1241 mol
116 grs de C4H10

n*R*T
V= ______________

0.1241 mol * 0.082 atm.lts/mol°K * 773 °K

V= ______________________________________________________________________

5 atm

V = 1.573 lts.

14.- Una muestra de 5 grs. de una aleación de Magnesio y Aluminio

produce 4.9lts de Hidrógeno medidos a condiciones normales, cuando
reacciona con un ácido. Calcule la composición de la aleación.?

Solución:

El Mg y el Al reaccionan con ácidos de acuerdo a las siguientes

reacciones:

Mg(s) + 2H+ ----------- Mg++ + H2(g)

2Al(s) + 6H+ ----------- 2Al+++ + 3 H2
Llamamos:

A a los grs. de Mg.

B a los grs. de Al.

Y planteamos la primera ecuación: A + B = 5 grs.

30
La segunda ecuación necesaria la planteamos en base a las reacciones
así:

24.3grs. de Mg ----------- 22.4lts. de H2 a C.N.

A grs. de Mg -------------- X = 0.9218 A lts. de H2 a C.N

54grs. de Al -------------- 67.2lts. de H2 a C.N

B grs. de Al -------------- X = 1.244B lts. de H2 a C.N

Luego: 4.9 = 0.9218A + 1.244B

Remplazando en esta ecuación A = 5 – B obtendremos:

B = 0.903 A = 4.097

% de Mg = 81.94
% de Al = 18.06

15.- Una mezcla de 0.55 grs. de CO (g) y 0.55 grs. de CO2(g), ejercen una
presión total de 0.9 atm. Cuál es la presión parcial de cada gas?

Solución:

Aplicamos la ley de Dalton

0.9 atm = PCO + PCO2

PCO = XCO PT
PCO2 = XCO2 PT

Luego debemos hallar las fracciones molares:

No. de moles de CO = 0.0196

No. de moles de CO2 = 0.0125
No. de moles totales = 0.0321

XCO = 0.61
XCO2 = 0.39

PCO = 0.61 * 0.9atm

= 0.549atm.

PCO2 = 0.351atm.

31
16.- Una muestra de 1 litro de Nitrógeno se recogió sobre agua a 25 °C y
0.938 atm. de presión. Calcule los gramos de Nitrógeno recogidos y el
porcentaje de agua presente en la muestra.

Solución:

De acuerdo con la ley de Dalton:

PT = PN2 + PVH2O

La presión del vapor de agua a 25° C es 0.0313 atm.

Luego:
PN2 = 0.938 – 0.0313 = 0.9067 atm.

0.9067 atm. * 1 lts.

No. de moles de N2 = = 0.03957 mol
_______________________________________________

0.082 atm.lts/mol°K * 298 °K

grs. de N2 = 1.1

0.0313 mol * 1lts.

No. de moles de agua = = 0.00128 mol
________________________________________________

0.082 atmlts/mol° K * 298 °K

grs. de agua = 0.023 % de agua = 2.04

17.- Un gas X se difunde 1.2 veces más rápido que el NO 2.Cuál es el

peso molecular del gas X?

Solución:

Aplicamos la Ley de la Difusión de Graham.

( VNO2/VX )2 = MX / MNO2

Siendo: VX = 1.2 VNO2

MX = ( 1/1.2)2 * 44 grs/mol
= 30.55 grs/mol

18.- Bajo ciertas condiciones de temperatura y presión, la densidad de

un gas X es 1.25 grs/lts. Un volumen de 7.5 mlts. del gas X se difunde a

32
través de un aparato en un segundo. La velocidad de difusión de un gas
Y a través del mismo aparato es de 10.2 mlts/seg. Calcule la densidad
del gas Y.

Solución:

VX / VY = ( DY / DX )1/2

De donde:

VX
DY = DX ( ________
)2 = 1.25 g/L (7.5/10.2)2 = 0.4969 g/L
VY

19.- Calcule la presión ejercida por dos moles de CO 2, confinados en un

volumen de un litro a 0 °C.

a.-) Utilizando la ecuación de Estado para gases ideales.

b.-) Utilizando la ecuación de Estado de Van Der Waals.

Solución:

nRT
a.-) P = ___________

2 mol * 0.082 atm.lts/mol°K * 273 °K

P= ________________________________________________________________

1 lts.

P = 44.772 atm.

nRT an2
b.-) P = ___________ _ ___________

V – nb V2

Siendo para el CO2 a = 3.59 atm.lts2/mol2

b = 0.0427 lts/mol

P = 34.59 atm.

33
20.- Para evitar condiciones perniciosas, los submarinistas suelen
respirar una mezcla que contiene, en moles: 10% de Oxígeno, 10% de
Nitrógeno y 80% de Helio.

a.-) Calcule el peso molecular de esta mezcla.

b.-) Calcule la densidad de esta mezcla a 27 °C y 1atm.

Solución:

El peso molecular de una mezcla de gases se calcula hallando la

sumatoria de los pesos moleculares de los componentes de la mezcla
multiplicados por la fracción molar de cada componente.

Así: Mm = XO2 * 32 + XN2 * 28 + XHe * 4

Mm = 0.1 * 32 grs/mol + 0.1 * 28 grs/mol + 0.8 * 4 grs/mol

Mm = 9.2 grs/mol

Hallemos la densidad de la mezcla:

P*M
D= ______________

R*T

1 atm * 9.2 grs/mol

D= = 0.3739 grs/lts.
__________________________________________________

0.082 atm.lts/mol° K * 300 °K

5.13 EJERCICIOS PROPUESTOS.

1.- Una muestra de Helio ocupa un volumen de 3.5 lts. a 50 °C y 1 atm

de presión. Qué volumen ocupará la muestra:

a.) Si el gas se enfría a 20 °C, manteniendo constante la presión.

b.) Si se comprime el gas a 10 atm mantenimiento constante la

temperatura.

2.- El volumen de una muestra de Oxígeno a 25 °C es 120 mlts. Suponga

que la presión se mantiene constante.

34
a.) Qué volumen ocupará la muestra a 100 °C?

b.) A qué temperatura será el volumen 100 mlts?

c.) A qué temperatura será el volumen 250 mlts?

3.- Cuántos gramos de Etano será necesario introducir en un recipiente

rígido de 2 litros de capacidad a 25 °C, para que la presión sea de 5
atm?

4.- 5 gramos de un gas X ocupa un volumen de 7 litros a condiciones

normales. Cuál es el peso molecular del gas?

5.- Calcule las densidades de los siguientes gases a 50° C y 1atm de

presión:

a.) CH4 b.) O2 c.) CO2 d.) N2 e.) Cl2

6.- Una muestra de 0.45 grs. de un gas desconocido ocupa un volumen

de 120 mlts. a 30 °C y 1.3 atm de presión. Calcule el peso molecular
del gas.

7.- Un cilindro de 40 lts. de capacidad contiene Oxígeno a 80 atm de

presión y 27 °C.

a.) Qué cantidad de Oxígeno deberá dejarse escapar para que la presión
en el recipiente disminuya a 30 atm?
b.) Cuántos gramos de Oxígeno habrá que adicionarle al cilindro para
que la presión suba a 100 atm.?

8.- Un cilindro contiene 4 grs. de CO2 y 6 grs. de CO a una presión de 1.5

atm. Cuales serán las presiones parciales de cada gas.?

9.- Un cilindro de 40 lts. de capacidad contiene Oxígeno a 35 atm de

presión y se encuentra conectado, por medio de una válvula
inicialmente cerrada, con otro cilindro de 60 lts. de capacidad, vació.
Cuál será la presión del gas al abrir la válvula y permitir que el gas se
expanda?

10.- Un cilindro de 100 lts. de capacidad contiene Nitrógeno a 25 atm de

presión y se conecta con otro cilindro de 509 lts. de capacidad que
contiene Helio a 80 atm.de presión. Cuál será la presión final de la
mezcla? suponga que la temperatura permanece constante.

35
11.- En un día caluroso se llena un globo con 54.3 grs. de Helio, la
temperatura es de 36 °C y la presión de 2.2 atm. Cuál es el volumen del
globo?

12.- Se vaporiza por completo una muestra de un líquido volátil en un

frasco de 240 mlts. a 99 °C y 757 mm de Hg. El vapor condensado pesa
0.564grs.

a.-) Cuál es el peso molecular del líquido?

b.-) El líquido contiene 66 % de Carbono, 11.2 % de Hidrógeno y 22.2 %

de Oxígeno (porcentaje en peso). Cuál es la formula molecular del
líquido?

13.- El aire exhalado contiene aproximadamente, en porcentajes

molares, 74.5% de Nitrógeno, 15.7% de Oxígeno, 3.6% de CO 2 y un 6.2%
de agua.

a.-) Calcule el peso molecular del aire exhalado?

b.-) Calcule la densidad del aire exhalado a 20 °C y 0.9 atm. de presión.

14.- La composición aproximada del aire puro es, en porcentajes en

volumen, 79% de Nitrógeno y 21% de Oxígeno. A 25°C y 1atm. de
presión cuál será el peso molecular del aire? ¿ Cuántos litros de este aire
se necesitarán para quemar por completo 3 gramos de Propano?

15.- Una muestra de 1.95 gramos del compuesto X2H6 ocupa un volumen
de 740 mlts a 1 atm. de presión y 15 °C.

a.-) Cuál es el peso molecular del compuesto?

b.-) Identifique el elemento X.
16.- El SO3 gaseoso se obtiene a partir del SO2 y el O2.

a.-) Escriba la ecuación correspondiente a la reacción.

b.-) Cuántos litros de SO3 se podrán obtener a partir de 3 lts de SO2 y 5
lts de O2? Suponga que todos los gases se midieron a las mismas
condiciones de presión y temperatura.

17.- El Hidrógeno se puede obtener haciendo reaccionar el Zinc con HCl.

Zn(s) + 2H+ ------------ Zn++ + H2(g)

a.) Cuántos litros de Hidrógeno medidos a condiciones normales se

producirán a partir de 1.32 gramos de Zn?

36
b.) Cuántos gramos de Zn se necesitarán para producir 5.7 litros de
Hidrógeno a 22 °C y 650 mm de Hg?

18.- La combustión completa del Octano produce Dióxido de carbono y

agua. Escriba la ecuación para la combustión del Octano. Qué volumen
de aire contenido 79% de Nitrógeno y 21% de Oxígeno se necesitaran
para la combustión de 2.9 gramos de Octano?

19.- Considere la siguiente reacción:

4NH3(g) + 5O2(g) ------------ 4NO(g) + 6H2O(l)

Suponga que se mezclan 8.5 ts de NH 3 con 8.9 lts de O2, ambos a 27 °C

y 1atm.

a.) Cuál es el reactivo límite?

b.) Qué volumen de NO se forma?
c.) Cuántos gramos de agua se forman?

20.- Se recogen 250 mlts de Oxígeno saturado de agua a 23 °C. la

mezcla ejerce una presión de 770 mm de Hg. La presión del vapor de
agua a 23 °C es 21 mm de Hg.

a.) Cuál es la presión parcial del Oxígeno en la mezcla.?

b.) Cuántos gramos de Oxígeno contiene la mezcla?
c.) Qué porcentaje de agua contiene la mezcla?

21.- 0.8 gramos de una mezcla de Metano y Etano se queman en exceso

de Oxígeno y producen 1.148 lts. de CO2 medidos a condiciones
normales. Cuál es el porcentaje de Etano en la mezcla?

22.- Calcule el peso molecular de un gas si un volumen dado del gas se

difunde a través de un aparato en 150 segundos y el mismo volumen de
Metano bajo las mismas condiciones de presión y temperatura, se
difunde en el aparato en 109.5 segundos.

23.- Calcule la presión ejercida por dos moles de Nitrógeno confinadas

en un volumen de 1 litro a 0 °C.

a.-) Por la Ley del gas ideal.

b.-) Por la ecuación de Estado de Van Der Waals.
c.-) Compare los resultados.

37