UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad Del Perú, Decana de América)

Facultad de Química e Ingeniería Química

Departamento Académico de Química Inorgánica

Laboratorio de Química Inorgánica AIII

“SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE
TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)”

Profesor: Ceroni Gallozo, Mario

Alumnos:

- Cáceres García, Alisen Código: 16070044

- Leguia Tovar, Caroline Código: 16070085

- Yauri Vicente, Maria Angelica Código: 16070058

Lima-Perú

2019-I
SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

INDICE
I. OBJETIVOS .................................................................................................... 3
II. PRINCIPIOS TEÓRICOS ............................................................................ 3
III. RESULTADOS Y DESCRIPCIÓN .............................................................. 4
IV. DISCUSIÓN DE RESULTADOS ................................................................. 6
V. CONCLUSIONES ........................................................................................ 8
VI. BIBLIOGRÁFIA ........................................................................................... 8
VII. ANEXOS ...................................................................................................... 9

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

I. OBJETIVOS


 Fsfdd

II. PRINCIPIOS TEÓRICOS

La acetilacetona (2.4 – pentanodiona) es un compuesto orgánico que se

presenta en formas tautoméricas ceto y enol. En una solución básica,
este compuesto orgánico se desprotona para formar el anión
acetilacetonato (acac)(Ver Anexo 1).

El compuestos de acac puede actuar como un ligando hacia iones

metálicos, usualmente forma complejos bidentados donde el metal se
enlaza a dos átomos de oxígeno, así se forma un anillo de 6 miembros
como es el caso del trisacetilacetonatoaluminio (III) que se desarrollo en
el presente trabajo.(Ver Anexo 2). Los compuestos metálicos de acac son
se separan como sólidos cristalinos neutros y por lo tanto, un metal Mn+
produce un complejo con n ligandos de acac.(Ver figura Anexo 3)

En el espectro de H-RMN de la acetilacetona se puede determinar ya que

ambos tautomeros estan presentes en solucion en la escala de tiempo
RMN. La comparación de esto con el espectro de H-RMN del complejo de
acac diamagnético (ya que la forma enol puede considerarse como un
complejo de H +, se espera que el espectro de H-RMN muestre similitudes
con un complejo metálico) permite asignar los picos para cada tautómero
y determinar la relación ceto: enol.

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

III. RESULTADOS Y DESCRIPCIÓN

Se pesó 1.5029 g de sulfato de aluminio (Al2 (SO4 )3 16H2 O) y se agregó a un

vaso adicionándose 15 mL de agua destilada, se calentó para disolverlo
completamente y se filtró el residuo insoluble. Luego, se adicionó 1.5 mL de
acetilacetona y seguidamente 3.7 mL de amoniaco 5.84N resultando un
precipitado de color amarillo, se tomó el pH resultando menor a 7. Se dejó en
reposo por 15 minutos y se procedió a filtrar. El producto amarillo cremoso
obtenido se dejó a secar en la estufa. Finalmente se obtuvo Wexperim. =
0.9203 g de trisacetilacetonatoaluminio (III).

Controlando el pH

Adicionando solución de NH3 5.84N

Producto de Al(acac)3

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Se probó la solubilidad del producto obtenido en diferentes solventes:

En frío En caliente
Dioxano soluble soluble
Cloroformo soluble soluble
Etanol soluble soluble
Acetonitrilo soluble soluble
Dimetilsulfoxi insoluble soluble
H2O insoluble soluble

% de Rendimiento:
El reactivo limitante es el sulfato de aluminio, entonces:
2 × 323.98 g Al(acac)3
Wteórica = 1.5029 g Al2 (SO4 )3 16H2 O ×
602.98 g Al2 (SO4 )3 16H2 O
Wteórica = 1.6150 g Al(acac)3

Entonces:

0.9203 g
%Rendimiento = × 100 = 56.98%
1.6150 g

Análisis elemental experimental:

P. A. (Al)
%Al = 0.9203g Al(acac)3 x × 100 = 7.67%
PM(Al(acac)3 )

Análisis elemental teórico:

P. A. (Al)
%Al = X100 = 8.33%
PM(Al(acac)3 )

ELEMENTO % TEÓRICO % EXPERIMENTAL %ERROR

Al 8.33 7.67 7.92
C 55.56 51.13 7.97
O 29.63 27.27 7.96
H 6.48 5.96 8.02

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IV. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Al agregar amonio a la solución de acetilacetona, tendra como función

desprotonar a esta, formando así iones amonio e iones acetilacetato, en la
cual presentara formas resonantes, lo que generara una deslocalización de
los enlaces pi.

C5H8O2(l) + 2NH4OH(l) → C4H7O2-(l) + 2NH4+ (l) + 2H2O

Luego se realizó una disolución de 1.5029g de la sal de sulfato de aluminio

hidratado, para así de forma fácil obtener los iones Al3+, siendo este el centro
metálico del complejo, teniendo como deficiencia de 3 electrones. Se
procedió a calentar debido a la poca solubilidad que presento.

Al2(SO4)3.16H2O(s) + H2O → 2Al3+ + 3SO42- + 17H2O

Un mol de aluminio reacciona con 3 moles de ion acetato, por lo que es

importante la cantidad de Al3+ con la que se trabaja ya que dependerá del
rendimiento de la reacción. La reacción no se dará si no presenta un ph
neutro, si la solución tiene un ph básico se dará la formación de Al(OH) 3, y a
un ph acido se dará la formación del acetilacetona, por lo que no habría
reacción. El ph se en este trabajo fue de aproximadamente 6.

Al3+ + 3C5H7O2- → Al(C5H7O2)3(s)

El bajo rendimiento que se obtuvo fue debido a la baja disolución de la sal de

aluminio, aun asi al calentar no se llegó a disolver por completo, por lo que
no todos los iones Al3+ disociados llegaron a reaccionar con el acetilacetato.
Otro factor a considerar fue el ph, la solución se trabajó con un ph de 5 a 6,
por lo que se dio una dificultad en la formación del complejo al no trabajarse
a un ph neutro, la importancia fue descrita en el párrafo anterior.

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

Espectro RMN

El H-RMN para el complejo (figura n°4):

El valor de desplazamiento químico 2.0 corresponde a la señal de los

hidrógenos de los metilos –CH3 al ser el núcleo desapantallado por el
carbonilo; la alta intensidad se debe a que es la misma señal para todos los
metilos en el complejo. Para el caso del –CH tendrá un valor más alto de
desplazamiento químico 5,5 debido a que este se encuentra desapantallado
por ambos carbonilos, es decir el carbonilo le quita alta densidad electrónica
al –CH. Ambas señales son singuletes debido a que no hay hidrógenos
vecinos en la posición contigua para las respectivas señales de hidrogeno,
por lo que según la ecuación ( N+1), el valor de N es 0, dando así un singulete.

El H-RMN con la forma ceto y enol (figura n°5):

De lo anterior se supo acerca de la forma enol, la forma ceto corresponde

para los valores de desplazamiento químico 3,6 y 2,2. La señal para los
hidrógenos del -CH3 será una sola debido a que la molécula es simétrica, y
es singulete debido a que no tiene hidrógenos de un carbono vecino. El valor
de su desplazamiento químico es menor al de los –CH debido a que están
menos desapantallados tan solo por un carbonilo, en cambio los hidrógenos
del –CH sufre un mayor desapantallamiento debido a ambos carbonilos.

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

V. CONCLUSIONES

 Los puntos más importantes en la preparación del complejo para

obtener alto rendimiento son el controlar el ph a neutro y la disolución
de la sal de aluminio.
 Para una recristalizacion del complejo, se usara como disolvente en
caliente al agua o el dimetilsulfoxi. De esta forma en frio se pueda
obtener los cristales.
 La forma ceto y enol del ligando nos da diferentes espectro en el H-
RMN. Por lo que si se conoce muy bien de estos resultados se puede
deducir si se habla de su forma en el complejo (enol). Sin embargo con
ayuda del espectro de masas se puede especular del complejo con el
que se estaría trabajando ya que el H-RMN no es de gran ayuda en
estos casos.

VI. BIBLIOGRÁFIA

 Alexeiev, V. (1975). Semimicroanalisis Químico Cualitativo. Moscu:

MIR.
 Angulo Cornejo, J., Beyer, L. (2007). Química de Coordinación.
Lima/Leipzig: Universidad Nacional de Ingeniería.

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VII. ANEXOS

 Figura Nº1 : Ceto – enol equilibrio del acetilacetona y formación del ion
acetilacetonato(acac)

 Figura Nº2 : Estructura del trisacetilacetonatoaluminio (III)

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

 Figura Nº3: Acetilacetona formacomplejos neutros con la mayoria de

metales

 Figura N°4: espectro del complejo Al(acac)3

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 Figura N°5: Espectro del acetilacetato en su forma enol y ceto.

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SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE TRISACETILACETONATOALUMINIO (III)

Acetylacetone (2,4-pentanedione) is a β-diketone that occurs in the form

of enol and tautomeric keto mixture. In basic solution, this organic
compound is deprotonated to form the acac or acetylacetonate anion, as
shown in Figure 1.

Metal acac compounds are separated as neutral crystalline solids, and

therefore, a Mn+ metal produces a complex with n acac ligands, as illustrated in
Figure 2.

The article provides a suitable platform for students to produce a complex of

metal acetylacetonate, interpret the keto-enol tautomerization of acetylacetone,
and ultimately quantify the compound’s electronic structure by means of the
Evans method and the Spinsolve NMR spectrometer.

A Paramagnetic protocol is integrated in the Spinsolve NMR spectrometer that

makes it possible to measure paramagnetic compounds at a higher
concentration when compared to the traditional 1D proton protocol. Spectra of
transition metal acac compounds that are initially acquired by students will show
whether the complex is indeed diamagnetic or paramagnetic;

The acetylacetone’s 1H-NMR spectrum is also determined since both tautomers

are present in solution on the NMR time scale. By comparing the 1H-NMR
spectrum of acetylacetone with the 1H-NMR spectrum of a diamagnetic acac
complex, students can assign the peaks for individual tautomer, and thus,
establish the keto:enol ratio.

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