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Clasificación de los materiales

Tipos de materiales en ingeniería


El ser humano a descubierto y desarrollado varios tipos de materiales, estos materiales se pueden clasificar en: 1.
Metales, 2. Cerámicos, 3. Polímeros, 4. Semiconductores y 5. Materiales compuestos.
1. Metales.- Pueden estar formados por elementos metálicos puros o aleaciones: a) Ferrosos (aceros) y b) No-
ferrosos (oro, aluminio, aleaciones: bronces, latones, etc.).
2. Cerámicos.- Materiales inorgánicos formados de elementos metálicos y no metálicos obtenidos por un proceso de
calentamiento: a) Óxidos (Al2O3 y ZrO2), b) Nitruros (Si3N4), c) Carburos (WC, TiC, Fe3C, etc.) y d) Vidrios, ladrillos,
etc.
3. Polímeros (macromoléculas).- Son grandes estructuras moleculares, obtenidas principalmente del petróleo: a)
Polietileno, b) Teflón, c) Poliestireno, d) Nylon, etc.
4. Semiconductores.- a) Silicio, b) Germanio, c) Selenio, d) Arseniuro de galio y e) Semiconductores extrínsecos n
y p (transistores, células solares, láseres y rectificadores).
5. Materiales compuestos (compósitos).- Están formados de 2 o más componentes distinguibles físicamente y
separables mecánicamente, produciendo propiedades que no se encuentran en los materiales de manera individual.
Ejemplos: a) Vidrio cerámico: vidrio más fibra de cerámico, b) Fibra de carbón o fibra de vidrio más resina, c)
Concreto y d) Tablaroca (es un sándwich de yeso entre dos capas de papel cartón), etc.

Propiedades de los materiales


Los cuerpos sólidos están formados por átomos densamente empaquetados con fuertes interacciones entre ellos.
Las interacciones son las responsables de las propiedades químicas, mecánicas y físicas de los sólidos (térmicas,
eléctricas, magnéticas y ópticas). A continuación se describen algunas de las propiedades más importantes de los
materiales.
Propiedades químicas.- Son aquellas propiedades de las sustancias que se observan cuando reaccionan, es decir,
cuando forman enlaces químicos con otros átomos.
Corrosión.- Es el ataque destructivo de un metal, por reacción química o electroquímica con su medio ambiente.
Reactividad química.- Es la capacidad de reacción química que presenta una sustancia ante otros reactivos.
Oxidación.- Reacción química, la más común es cuando una sustancia se combina con oxígeno. De manera más
amplia, la oxidación se define como el proceso mediante el cual hay pérdida de electrones de un átomo o ión.
Propiedades mecánicas.- Describen la forma en que un material soporta fuerzas aplicadas, incluyendo fuerzas de
tensión, compresión, impacto, cíclicas o de fatiga, o fuerzas a altas temperaturas. Se dice que un sólido tiene buena
resistencia mecánica cuando tiene capacidad para resistir esfuerzos y fuerzas aplicadas sin romperse o deformarse
significativamente.
Resistencia al desgaste.- Resistencia a la remoción de materia superficial, como resultado de una acción mecánica.
Dureza.- Es la capacidad que tiene un material para oponerse a ser deformado en su superficie por la acción física
de otro. Escala de Mohs:
1 Talco [Mg3Si4O10(OH)2], 2 Yeso [CaSO4·2H2O], 3 Calcita [CaCO3], 4 Fluorita [CaF2], 5 Apatito [Ca5(PO4)3(OH-,Cl-
,F-)], 6 Ortoclasa [KAlSi3O8], 7 Cuarzo [SiO2], 8 Topacio [Al2SiO4(OH-,F-)2], 9 Corindón [Al2O3], y 10 Diamante [C].
Tenacidad.- Es la capacidad que tiene un material de resistir un impacto sin romperse. Una dureza extrema implica
una muy baja tenacidad.
Plasticidad.- Es la capacidad que tiene un material de deformarse permanentemente sin llegar a romperse. Puede
darse ductilidad o maleabilidad.
Ductilidad.- Es la capacidad que tiene un material de deformarse sin romperse y esto le permite formar hilos.
Maleabilidad.- Es la capacidad que tiene un material de formar láminas, sin que éste se rompa.
Compresión.- Tiene lugar cuando actúan dos fuerzas iguales y opuestas a lo largo del eje de simetría.
Deformación.- Alargamiento o acortamiento unitario de un material por los agentes que actúan sobre él. La
deformación elástica es una deformación recuperable mientras que en una deformación plástica el material no
regresa a su forma original.
Elasticidad.- Es la capacidad que tiene un material de recuperar su forma original, después de que termina la fuerza
que provocara la deformación.
Fragilidad.- Un material es frágil cuando se rompe fácilmente.
Rigidez.- Gran resistencia al alargamiento
Propiedades físicas.- Describen características como color, conductividad eléctrica o térmica, magnetismo y
comportamiento óptico. Pueden dividirse en: eléctricas, magnéticas y ópticas.
Punto de fusión.- Es la temperatura a la cual la materia pasa de estado sólido a estado líquido.
Conductividad eléctrica.- Es la capacidad de un cuerpo de permitir el paso de la corriente eléctrica a través de sí. Los
portadores de carga son los electrones.
Conductividad térmica.- Es una propiedad intrínseca de los materiales que valora la capacidad de conducir el calor a
través de ellos.
Fotoconducción.- Cuando los fotones son absorbidos por la materia y los electrones de valencia obtienen la
suficiente energía para pasar a la banda de conducción, permitiendo la conducción de electrones en el material.

1
Luminicencia.- Cuando los electrones en la banda de conducción regresan a la banda de valencia y liberan energía
en forma de un fotón.
Supercunductividad.- Estado de la materia en el que no hay resistencia al movimiento de portadores de carga
eléctrica.
Las propiedades de los materiales sólidos dependen de las fuerzas que mantienen unidas a los átomos o iones. El
entendimiento de los sólidos permite saber porque los metales son maleables, las sales son frágiles, el diamante es
duro y por que los plásticos no conducen la electricidad. A continuación se muestran las propiedades químicas y
físicas de los materiales (Tabla 1).
Tabla 1.Propiedades de los materiales.
Propiedad Metales Cerámicos Polímeros Compuestos
Corrosión A-M N N-B N-B
Reactividad química A-M N-B N-B N-B
Punto de fusión M A N-B M-A
Resistencia al desgaste M-A A B-M B-M
Dureza M-A M-A M B-M
Tenacidad A A B B-M
Plasticidad A B A B-M
Conductividad térmica A B N B-M
Conductividad eléctrica A N-B N N-B-M
A=Alta, M=Media, B=Baja, N=Nula

1. MATERIALES CRISTALINOS Y VÍTREOS

1.1a Estructuras cristalinas Material amorfo.- Se aplica al cuerpo cuyos átomos, moléculas o iones no
En base a su arreglo atómico, la están geométricamente ordenadas, pues están colocados al azar (Figura
materia podía ser clasificada en dos 1.1). Su arreglo atómico lucirá diferente de una sección a otra del material.
grandes grupos: a) Materiales Los polímeros son considerados como amorfos.
amorfos.- Materiales en el que sus
partículas carecen de una estructura Material cristalino.- Se puede definir de varias maneras: como un conjunto de
ordenada a cualquier nivel atómico. átomos ordenados según un arreglo periódico en tres dimensiones (Figura
Sin embargo, hay materiales no 1.1). -Sólido cuya estructura atómica está ordenada de forma periódica en
cristalinos que pueden presentar las tres direcciones del espacio. -Cuerpos que poseen una geometría
orden a corto alcance como el vidrio y definida y ordenada. -Material que contiene un arreglo atómico regular y
b) Materiales cristalinos.- Materiales repetitivo (en tres dimensiones). Una roca y una montaña están constituidas
que poseen partículas con estructura por minerales tan cristalinos como un terrón de azúcar, la sal de cocina o el
ordenada y pueden tener un orden a oro de un anillo.
corto y largo alcance.

Figura 1.1 Representación de la distribución de átomos en un cristal y un


material amorfo.

El orden a corto alcance.- Es de 1 a 10 Å (1Å = 10 cm) y el arreglo espacial


-8

de los átomos se extiende solo a los vecinos más cercanos.


El orden a largo alcance.- Es de 10 Å a centímetros. El arreglo atómico
espacial se extiende sobre escalas mayores de 1000 Å. Los metales,
semiconductores, cerámicos y algunos polímeros son cristalinos con orden a
largo alcance.

2
La cristalografía estudia a las Una celda unitaria.- Se puede definir de varias maneras: es la parte más
1
estructuras cristalinas. Un cristal es pequeña de un cristal , es el conjunto mínimo ordenado de átomos o iones
una estructura en la que sus átomos que se repiten en el espacio (Figura 1.2). -Es la unidad estructural
e iones están ordenados en forma fundamental que define la estructura cristalina mediante su geometría y por
simétrica y forman celdas la posición de los átomos dentro de ella. -Es la unidad de repetición más
elementales llamadas celdas unitarias sencilla que al duplicarse y trasladarse, reproduce toda la estructura.
o celdillas elementales. La forma y
geometría de los cristales se estudia
mediante las redes de Bravais y las
celdas unitarias.
Las celdas unitarias son: cúbica,
tetragonal, ortorrómbica,
romboédrica, hexagonal, monoclínica Figura 1.2 Un cristal está formado por muchas celdas unitarias (en este caso
y triclínica. cúbicas).
Existen tres opciones para la celda
cúbica (Figura 1.3): 1) Estructura Las redes de Bravais
cúbica simple o primitiva (CS).- Con Una red de Bravais es un arreglo infinito de puntos discretos con un
átomos en las esquinas del cubo, 2) ordenamiento y orientación, que parece exactamente la misma, desde
Cúbica centrada en el cuerpo cualquier punto de observación. Las 14 redes de Bravais se agrupan en 7
(CCCu).- Con un átomo adicional en sistemas (Tabla 1.1 y 1.2).
el centro del cubo, y 3) Cúbica
centrada en las caras (CCCa).- Un ══════════════════════════════
átomo adicional en cada cara del
cubo.
La materia está constituida
principalmente por las estructuras
cúbica y hexagonal.

Figura 1.3 Las celdas unitarias cúbicas.

Hexagonal compacta (HC).- Estructura cristalina que tiene un plano basal


hexágono regular, y planos laterales rectangulares al plano basal. Los
átomos o iones están en cada esquina del plano basal con un átomo en el
centro de las caras, y hay 3 átomos más en el plano intermedio.

1
descrita por 3 vectores xyz y 3 ángulos αβγ.

3
Tabla 1.1 Las 14 redes de Bravais.

Tabla 1.2 Constantes cristalográficas.


Sistema Ejemplos Volumen
3
Cúbico NaCl, Fe, KCl, Ag V=a
2
Tetragonal TiO2, SnO2, HgCl V=a c
Ortorrómbico K2SO4, KNO3 V = abc
Monoclínico MgSO4, V = abc sen(β)
CaSO42H2O
2 2 2
Triclínico K2CrO7, Bi(NO3)2 V = abc [1- cos α - cos β - cos γ
½
+ 2(cos(α) cos(β) cos(γ))]
2
Hexagonal CdS, Mg, Zn, ZnO V = a c sin(60°)
3 2 3 ½
Rómbico Fe2O3, ZnCO3 V=a [1-3cos α+2cos α]
Los acrónimos en ingles más usados para las celdas unitarias son: sc.- cúbica simple, bcc.- cúbica centrada
en el cuerpo, fcc.- cúbica centrada en las caras y hc.- hexagonal compacta.

Los sólidos cristalinos mantienen sus Una red cristalina.- Se puede describir de varias maneras, es un conjunto
átomos o iones en contacto lo que de puntos que representan átomos de una estructura tridimensional
los hace muy difíciles de representar, (Figura 1.4). -Arreglo periódico de puntos que definen un espacio.
por lo que se utilizan las redes
cristalinas para facilitar su
visualización.
La clasificación de los sistemas
cristalinos se basa en la distancia de
los planos y los ángulos (parámetros
de red).
Figura 1.4 Representación de una red cristalina.

4
══════════════════ Los parámetros de red.- Describen el tamaño y forma de la celda unitaria. El
1.1b. Empaquetamiento de esferas volumen y orientación espacial de cada celda unitaria cúbica está
En los materiales cristalinos los representada por las longitudes a, b y c, que convergen en un punto y los
átomos se acomodan en forma de ángulos son representados por las letras griegas α, β y γ (Figura 1.5).
capas (Figura 1.6). z
Considerando a los átomos como
esferas en las capas, se puede hacer
una representación de los modelos
cristalinos y tener 2 tipos de
empaquetamientos: no compacto y y

compacto (Figura 1.7). x

Figura 1.5 Ángulos y distancias en las celadas cúbicas.


════════════════════════════════

Figura 1.6 Capas de átomos.

Figura 1.7 Empaquetamiento no compacto y compacto de los átomos.

Ejemplos del tipo de


empaquetamiento: la celda cúbica
simple tiene empaquetamiento no
compacto y la hexagonal es
empaquetamiento compacto, que se
muestran en la Figura 1.8. La Figura
muestra un empaquetamiento de
átomos, en la que se ve como se Figura 1.8 Empaquetamiento en la celda cúbica simple y la hexagonal.
forman las caras de un cubo y un
hexágono. En general, las
estructuras no compactas no son
estables.

En las estructuras que tienen


apilamiento o empaquetamiento
compacto, Figura 1.9.- Empaquetamiento compacto en las posiciones A, B y C.
las capas de los átomos se pueden
colocar en las posiciones A, B y C
(Figura 1.9).

La estructura que es hexagonal tiene


empaquetamiento de tipo compacto
ABABAB (la primera capa de átomos
se coloca en la posición A y la Figura 1.10a Empaquetamiento ABAB en la celda hexagonal.
segunda se coloca en la posición B)
(Figura 1.10a).

5
La estructura cúbica centrada en las
caras tienen un empaquetamiento
de tipo compacto ABCABCABC (es
semejante a la anterior pero la
tercera capa se coloca en la posición
C) (Figura 1.10b).
Mientras que la estructura cúbica
simple tendría un empaquetamiento
AAAA y la cúbica centrada en el Figura 1.10b Empaquetamiento ABCABC en la celda cúbica centrada en las
cuerpo un tipo de empaquetamiento caras.
semejante al ABAB, ambas con un
empaquetamiento no compacto.

══════════════════
1.1c. Características de las celdas
unitarias
A continuación se muestra la Tabla
1.3, que muestra las características
de algunas celadas unitarias.
Algunas de las características de la
tabla se analizarán a continuación.

══════════════════════════════════════════════════
Tabla 1.3 Características de los cristales.
Estructura Arista (a) en Átomos Número de Factor de Metales típicos
función de r por celda coordinación empaquetamiento
Cúbica simple a = 2r 1 6 0.52 Po, αMo
Cúbica centrada 2 8 0.68 Fe,Na, Cr, Zr
en el cuerpo

Cúbica centrada 4 12 0.74 Fe,Cu, Au,Ni


en las caras
Hexagonal a=2r, 6 12 0.74 Ti, Mg, Cd, Zn
c= 1.633 a

1.1d. Cálculo del número de átomos de


una celda unitaria
Cada celda unitaria contiene un
número específico de puntos de red y
estos puntos en la red cristalina están
compartidos por las celdas unitarias
(Figura 1.11). Figura 1.11 Átomos compartidos por las celdas unitarias cúbicas.

Las celdas unitarias están formadas


por átomos y cada celda tiene un Ejemplos.- Cálculo de número de átomos por celda unitaria.
determinado número de átomos. A
continuación se muestra como se hace La estructura cúbica simple o primitiva consta de un átomo ya que:
el cálculo de átomos en las celdas 8 x⅛ (8 átomos en las caras de ⅛) = 1 átomo
cúbicas.
Como lo átomos en un cristal están La estructura cúbica centrada en el cuerpo consta de dos átomo ya que:
compartidos por varias celdas, se tiene (8x⅛) = 1 átomo,
que su valor depende de la posición de (1 átomo centrado) = 1 átomo
los átomos en la celda unitaria. = 2 átomos
Valor de los átomos que están en los
vértices = ⅛ de átomo (cada átomo le

6
pertenece a 8 celdas unitarias). La estructura cúbica centrada en las caras consta de cuatro átomo ya
Valor de los átomos que están en el que:
centro = 1 átomo (al encontrarse en el (8x⅛) = 1 átomos
centro solo le pertenece a una celda). (6 átomos en las caras de ½) = 3 átomos
Valor de los átomos que están en las 4 átomos
caras = ½ de átomo (le pertenece a 2
celdas). Hexagonal consta de 12 átomos en los vértices, compartidos por 6
Ver ejemplos en la parte derecha. celdas (⅟6 x 12= 2 átomos) más 2 átomos que están en el centro de las
dos caras (½ x 2= 1 átomo) y 3 átomos no compartidos en el centro la
══════════════════ estructura hexagonal (3 x 1= 3 átomos)= 6 átomos.
1.1e. Cálculo de la arista en función del
radio atómico (arista=a) (ver Figura 1.12) ════════════════════════════════
En este manual se demuestra cómo
encontrar las ecuaciones para calcular
la arista en función del radio atómico.
Obtención de la ecuación a= f(r)
Algunas de las deducciones se basan
en el teorema de Pitágoras (el radio
atómico r, puede ser encontrado en la
tabla periódica química). Figura 1.12 Arista de una celda cúbica.

1) Cúbica primitiva.- La celda cúbica


primitiva solo presenta átomos en los
vértices. En la Figura 1.13, se gráfica
una cara de la celda unitaria cúbica
primitiva para visualizar el valor de la
arista. a=2r.
Figura 1.13 Valor de la arista en una celda cúbica simple.
2) Cúbica centrada en las caras (se
utiliza el teorema de Pitágoras).- Ver
Figura 1.14a, para localizar la
hipotenusa del triangulo y sus a
catetos.
2 2 2
(4r) = a + a (mediante teorema de 4r
Pitágoras), a
2 2 2 2
(4r) = 2 a , 2a = (4r) ,

3) Cúbica centrada en el cuerpo (se


utiliza el teorema de Pitágoras).-
2
Primero se encuentra el valor de x
(aplicar teorema de Pitágoras, el
2
valor de x es obtenido del triangulo
que se encuentra en la base del cubo
de la Figura 1.14b.
2 2 2
(x) = a + a ,
2 2
x = 2 a (ecuación 1). Figura 1.14a Hipotenusa y catetos en una celda cúbica centrada en las caras.
También, se aplica el teorema de
Pitágoras en el triangulo dentro del
cubo de la Figura 1.14b.
2 2 2
(4r) = x + a ,
2 2
sustituyendo x de ecuación 1. (4r)
2 2
= 2a + a ,
2 2
(4r) = 3 a ,

Figura 1.14b Hipotenusa y catetos en una celda cúbica centrada en el cuerpo.

7
1.1f. Cálculo factor de empaquetamiento Más información
(F.E) Sustituyendo en la formula de factor de empaquetamiento anterior se
Factor de empaquetamiento.- Es el tiene.
espacio ocupado por los átomos en una Cúbica simple:
3
celda unitaria. n= 1, Volumen celda unitaria = [2r] F.E= 0.52 (52 %)
F.E = Volumen de átomos
Volumen de celda unitaria Cúbica centrada en el cuerpo:
El volumen de la celda cúbica es igual a
3 3
a. n= 2, Volumen celda unitaria = [ ] F.E= 0.68 (68 %)
F.E = (n) (4/3)  r
. 3
3
a Cúbica centrada en las caras:
r= radio atómico 3
n= 4, Volumen celda unitaria = [ ] F.E= 0.74 (74 %)
n = átomos por celda
Hexagonal: F.E= 0.74 (74 %)
Ver más información a la derecha.
Lo anterior sugiere que la estructura hexagonal y la cúbica centrada en
las caras son las que tienen un mayor espacio ocupado por átomos, o
sea son más compactas. También, se puede apreciar que el factor de
empaquetamiento de las celdas de elementos puros no depende del
radio atómico de los átomos. El factor de empaquetamiento es siempre
igual para el mismo tipo de celda.

════════════════════════════════
══════════════════
1.1g. Número de coordinación
Es la cantidad de vecinos más cercanos
que rodean a un átomo o a un ión (Figura
1.15). También, se pude definir como el
número de átomos de los primeros
vecinos que tienen un átomo directamente
en contacto con él. En los compuestos, la
coordinación va a depender del tamaño de
los átomos.

Número de coordinación de la cúbica


simple = 6 átomos
Número de coordinación de la cúbica
centrada en el cuerpo = 8 átomos.
Número de coordinación de la cúbica
centrada en el las caras y de la hexagonal
= 12 átomos. Figura 1.15 Número de coordinación del átomo marcado con una
Ver Figura 1.15.

Cálculo del número de coordinación Tabla 1.4 Relación de rádios y coordinación.


en compuestos sólidos. relación r/R # coordinación Estructura
Para saber el número de los
primeros vecinos que tiene un átomo
de dentro de un sólido cristalino que
contiene 2 átomos, se puede deducir 0<r/R 0.155 NC=2
el número de coordinación al lineal
encontrar la relación de radios. 0.155<r/R 0.225 NC=3

=, donde r es radio del átomo plana triangular


más pequeño y R es radio del átomo 0.225<r/R 0.414 NC=4 tetraédrica
más grande.

Los datos r y R pueden ser


encontrados en la tabla periódica

8
como radios atómicos o radios 0.414<r/R 0.732 NC=6 octaédrica
iónicos para compuestos iónicos.

En la tabla 1.4 se muestra como el


número de coordinación está 0.732<r/R <1 NC=8 cúbica
relacionado con la relación de radios
atómicos. Ver un ejemplo de cómo se
calcula el número de coordinación de
un compuesto iónico a la derecha de
la página. 1 12 (cúbica compacta)

Ejemplo.- Calcular el número de coordinación (NC) del NaCl.


- +
Cl = 1.81 (radio iónico), Na = 1.02 (radio iónico) ángstrom.

Al ver las relaciones de radios en la Tabla 1.4, el resultado corresponde al


número de coordinación 6 (octaédrico).

1.1h. Cálculo de la densidad de celdas unitarias


Los materiales “ligeros” como el aluminio, berilio y
el magnesio tienen baja densidad (inferior a 3),
mientras que los materiales como plomo y
23
mercurio presentan mayor densidad (mayor de NA= número de Avogadro (6.022x 10 ).
10). Ejemplos de densidades: litio 0.53, aluminio D= [(n)(M) (G)] = [(n)(M)]
3
2.7 y osmio 22.6 g/cm . V V NA
3
El cálculo de la densidad de una celda unitaria V= a
guarda relación con el valor de la densidad Donde: D= densidad, n= número de átomos, a= arista (puede
macroscópica de los materiales. A continuación ser calculada en función del radio, r), M= masa atómica, g/mol
se detalla la forma en que se pueden calcular las y V= volumen de la celda unitaria.
densidades de las celdas unitarias cúbicas. Para el cálculo de densidades de las sales como el NaCl, que
tiene una celda cúbica centrada en las caras, se utiliza la
formula:
D= [(n)(MNa + MCl)]
A la derecha y en la Tabla 1.5 se muestran las V NA
fórmulas para calcular la densidad en celdas
unitarias cúbicas. El conocer las siguientes
fórmulas y sus componentes es fundamental para
poder resolver los problemas de cálculo de
densidad de las celdas unitarias cúbicas. La arista a= 2rNa + 2rCl
n= 4

Igualdades:
-8 -7
1Å=10 cm, 1nm=10 cm, 1nm=10 Å, 1nm=1000 pm

══════════════════════════════════════════════════

9
Tabla 1.5 Formulas para calcular las densidades de las celdas cúbicas.
Formula de densidad Simple Centrada en el Centrada en las caras
cuerpo
Densidad D= [(n)(M)] 1 (M) 2 (M) 4(M)
3 3 3
V NA [a] NA [a] NA [a] NA
3
V=a a=2r

1.1i. Ejemplos resueltos

1.- Calcular la cantidad de átomos que contienen 50 gramos de Fe.


(La masa atómica del Fe = 55.85 g/mol).

23
Si 1mol = 6.022x10 átomos.

2.- El aluminio cristaliza en una estructura cúbica centrada en las caras. Si el átomo de aluminio tiene un radio de
1.43 Å (ángstroms). Calcular la longitud de la arista de la celda unitaria. Dato: Masa atómica = 26.98 g/mol.
Formula de la estructura cúbica centrada en las caras,

3.- Calcular la densidad teórica del cobre, sabiendo que su celda unitaria es cúbica centrada en las
caras (CCCa). Se sabe que el radio atómico del Cu es igual a 0.1278 nm.
23
1mol= 6.022x10 átomos, masa atómica del Cu= 63.5 g/mol (de tabla periódica).

3
D= [(n)(M)] = . (n)(M) =. (4)(63.5) = 8.98 g/cm
3 23 -7 3 23
V NA a (6.022x 10 ) (0.361x10 ) (6.022x 10 )

1.2. Índices de Miller Los índices de Miller de un plano se definen como los recíprocos de las
Los índices de Miller es una interacciones fraccionales de los planos hechos con los tres ejes cristalográficos
herramienta muy útil para x, y y z.
identificar planos cristalográficos. Puntos de coordinación.- Posiciones en la red que son coordenadas que
Convencionalmente se ha describen 3 distancias: x, y, z, con comas separando los números. Se obtienen
establecido que para designar las encontrando las distancias con respecto al origen. Ejemplo: 0,0,0 es la
direcciones y planos en un cristal coordenada en el origen.
se utilicen tres enteros o índices Procedimiento para determinar planos:
(Figura 1.18). La representación 1) Se elige el plano.
abreviada para describir ciertas 2) Se determinan las intersecciones o coordenadas del plano con los tres ejes
direcciones y planos (x, y, z). Estas interacciones pueden ser fracciones.
cristalográficos en un material es 3) Se obtienen los recíprocos de las interacciones. Un plano paralelo a un eje se
(hkl). En el caso de la estructura considera que lo corta en el infinito y, por lo tanto, el índice es cero.
hexagonal se tiene una notación 4) Se eliminan las fracciones (se multiplican o dividen por un factor común),
(hkil). Para representar una obteniéndose números enteros y se usa la notación (hkl).
familia de planos se utilizan {hkl}.
Por ejemplo [plano (100)], para una celda cúbica, con arista igual a 1: se
Ver un ejemplo de determinación determinan las intersecciones para los ejes x,y,z, que serían 1,, ,
de un plano mediante los índices respectivamente. Se sacan sus recíprocos para obtener los índices de Miller, ⅟1,
de Miller a la derecha. ⅟, ⅟, que son entonces 1,0,0. Entonces para este plano los índices de Miller
son (100).

10
Ejemplo de cómo diferentes intersecciones forman otros planos:

Figura 1.18 Planos (100), (110) y (111).

Dirección cristalográfica.- Se define por una línea entre


dos puntos o por un vector (Figura 1.19).

Procedimiento para determinar direcciones mediante


los índices de Miller.
Se siguen los siguientes pasos para determinar los
índices de las direcciones.
1. 1. Se utiliza un sistema de coordenada ortonormal
(donde x, y y z se unen en un punto, llamado origen).
Determinar las coordenadas de dos puntos que estén
en la dirección. Figura 1.19 Direcciones [100], [110] y [111].
2. 2. Se determina la longitud del vector en cada uno de Ejemplos.- Calcular las direcciones A y B (Figura 1.20).
los tres ejes. Restar las coordenadas del punto "cola Dirección A.- A parte del origen 0,0,0 y llega a el punto
de la flecha" de las coordenadas de las del punto 1,1,1. Restando 1,1,1 – 0,0,0 = 1,1,1 y entonces
"cabeza de la flecha" para obtener la cantidad de encerrándolo en corchetes los índices son [111].
parámetros de red recorridos en la dirección de cada Dirección B.- B parte de ½,1,0 y llega a el punto 0,0,1,
eje del sistema de coordenadas. Restando 0,0,1 – ½,1,0 = -½, -1,1. Eliminar las fracciones
3. 3. Estos tres números se multiplican o se dividen por multiplicando por 2, dará 2(-½,-1,1) = -1,-2,2. Poniéndolo
un factor común para reducirlos a un valor entero
menor. entre corchetes, quedaría . Los signos sí importan y
4. 4. Los tres índices, sin separación, se encierran en un quedan señalizados sobre los números.
corchete: [uvw]. Los números enteros u, v y w Hay una gran importancia de la direcciones en los
corresponden a las proyecciones reducidas a lo largo cristales, por ejemplo en ciertas direcciones algunos
de los ejes x, y y z, respectivamente. Si se produce un materiales se deforman más fácilmente o las propiedades
signo negativo, se representa con una línea sobre el magnéticas cambian según la dirección expuesta.
número.
5. Además, como las direcciones son vectores [100] y
[200] son direcciones idénticas. Si dos direcciones
fueran iguales pero tuvieran signos contrarios, serían
similares pero con direcciones opuestas.

Ver ejemplos de cálculos de direcciones a la derecha.

Figura 1.20 Direcciones A y B.

11
1.3. Ley de Bragg Bragg expresó la difracción de rayos X en términos de reflexiones de los
Los rayos X son radiaciones planos de un cristal, dando como resultado la Ley de Bragg: n=2d sen
electromagnéticas que tienen longitudes 
de onda muy cortas y alta energía. Es una relación que describe el ángulo en que se difracta un haz de
Cuando un haz de rayos X incide sobre rayos X de una longitud de onda particular en planos cristalográficos con
un material cristalino, puede ser un espaciamiento interplanar dado. Mediante esta técnica es posible
difractado (Figura 1.21). Las técnicas de determinar las dimensiones de las celdas unitarias.
difracción de rayos X (DRX) permiten la Donde:
identificación y caracterización de n = orden de difracción (siempre es un número entero, para que la onda
especies cristalinas. Las técnicas de este en fase).
2
difracción permiten observar en forma
-8
 = longitud de onda de la radiación.
indirecta detalles del orden de 10 cm, d = distancia entre planos.
esto es, en el rango atómico, mediante la Teta ()= ángulo de difracción (de una interferencia constructiva).
ley de Bragg. No existen dos sustancias El cálculo de d (distancia entre planos) es posible si se controla en el
que tengan exactamente el mismo laboratorio los parámetros restantes n,  y . En la siguiente Figura 1.21,
modelo de difracción, por lo que la se ve una representación de capas de átomos en los cuales los rayos X
difracción es como una huella dactilar de son difractados.
un compuesto cristalino.

Figura 1.21 Difracción de rayos X difractados sobre un cristal.

Los estudios de rayos X de cristales Problema: a un cristal formado por cloruro de sodio se le hizo incidir rayos X
presentan espectros de difracción con una longitud de onda de 1.54 Å. Con θ= 11.2° se observó una
con picos claros y precisos, interferencia constructiva. ¿Cuál es la separación entre planos que
indicando una orientación definida de provocó esta difracción?
los átomos o moléculas. Los sólidos Ley de Bragg: n=2d sen  d= _______
amorfos dan espectros indefinidos 2 sen 
debido a su distribución
desorganizada (Figura 1.22). d= __1.54 Å_ = 3.96 Å
2 sen 11.2°

Ver problema resuelto a la derecha.

══════════════════════════════════════════════════

2
La difracción se refiere al cambio de dirección que sufre la luz cuando encuentra alguna obstrucción.

12
Difractograma de rayos X de una muestra de NaCl
Figura 1.22 Difractogramas de rayos X de cristales y materiales amorfos.

1.4. Polimorfismo El diamante.- Es uno de los materiales más duros que existen (enlaces
Polimorfismo o alotropía.- Son covalentes y estructura tetraédrica). En el diamante, cada átomo de carbono
sustancias o moléculas que tienen está unido a otros cuatro en forma de una red tridimensional muy compacta,
composiciones idénticas pero de ahí su extrema dureza y su carácter aislante a la electricidad.
estructuras diferentes. Materiales El grafito.- Es un material blando con enlaces débiles entre sus capas, los
que pueden tener más de una deslizamientos de una capa frente a otras ocurre sin gran esfuerzo, por eso
estructura cristalina. Algunos es balando y puede usarse como lubricante. Las capas los carbonos se
materiales se pueden transformar en ordenan en forma hexagonal y la distancia entre carbonos adyacentes del
otras especies, manteniendo carbono es muy semejante a la distancia C-C del benceno, por lo que tiene
constante su composición. Ejemplo: enlaces pi deslocalizados sobre sus capas (los electrones libres que se
diamante, grafito, fulerenos, nanotubos mueven sobre los orbitales deslocalizados hacen que el grafito sea un buen
de carbono y grafeno, formados los conductor de la electricidad, pero no tanto como los metales).
cinco por carbono puro (Figuras 1.2.3). Fulerenos (buckybalones).- Están formados por redes tridimensionales de
También, el hierro, SiC, SiO2 y TiO2, átomos de carbono que forman diferentes estructuras geométricas. La más
presentan alotropía. En el caso del conocida es la del C60 en la que 60 átomos de carbono se distribuyen
hierro a temperatura ambiente formando una estructura similar a la de un balón de fútbol.
presenta un tipo de celda unitaria Nanotubos.- Son estructuras tubulares que se componen de una o varias
cúbica centrada en el cuerpo pero al láminas de grafito enrolladas en forma de tubos. Los nanotubos de carbón
calentarse a 912 °C, cambia a cúbica son las fibras más fuertes que se conocen y son utilizadas actualmente para
centrada en las caras. reforzar los polímeros. También, están siendo considerados en la utilización
como conductores eléctricos en dispositivos electrónicos avanzados.

Figura 1.23 Materiales polimorfos del carbono.

13
Ejemplo.- La estructura laminar del grafito hace que sea un material
Anisotropía.- Propiedades de la materia, marcadamente anisótropo. A lo largo de cada capa tiene buena
donde determinadas propiedades fisico- conductividad, comportándose como un conductor y en la dirección
químicas como: temperatura, conductividad y perpendicular a las capas (entre capas) la conductividad de la
velocidad de propagación de la luz, varían electricidad baja, comportándose como un semiconductor (el
según la dirección en que son examinadas. espacio entre capas limita la conducción). También, el grafito es
Ver ejemplo de anisotropía a la derecha. más blando en dirección horizontal a sus capas (por el
desplazamiento de sus láminas) (Figura 1.24).

Isotropía.- Sus propiedades son iguales en En el caso de la luz, los cristales anisótropos presentan distintos
todas las direcciones. valores de índices de refracción en función de la dirección en que
pasa la luz al atravesar el cristal.

══════════════════════════════════════════════════

Figura 1.24 Anisotropía del grafito.

1.5. Estructura vítrea, ordenamiento a corto alcance En el caso de los sólidos cristalinos con celdas cúbicas
y diferencias de comportamiento físico. tienen máxima simetría con sus átomos igualmente
Sólidos cristalinos.- La temperatura de fusión de un distribuidos en las tres direcciones, por lo que son isótropos.
sólido cristalino es exacta y está bien definida. La El resto de los sistemas cristalinos (hexagonal, trigonal,
temperatura aumenta hasta llegar a su punto de tetragonal, rómbico, monoclínico y triclínico) son anisótropos,
fusión y se mantendrá constante hasta que todo el pues las disposiciones de sus elementos que lo forman
sólido se haya fundido completamente y finalmente varían con la dirección.
la temperatura empezara nuevamente a aumentar
(Figura 1.25). ══════════════════════════════
Los materiales sólidos amorfos son isótropos. El vidrio es un
material isotrópico a escala macroscópica, debido que es no
══════════════════ cristalino. Lo anterior se debe a la falta de regularidad en el
Sólidos amorfos.- Los materiales amorfos no tienen ordenamiento de sus partículas, por lo que sus propiedades
puntos de fusión definido, sino temperaturas de en todas las direcciones son equivalentes.
transición vítrea (Tg) (Figura 1.25). La Tg se puede El vidrio de sílice no es considerado como totalmente amorfo,
entender como la temperatura en la que el vidrio o pues aunque no tiene orden alargo alcance si lo tiene acorto
un polímero dejan de ser rígidos y comienzan a alcance. Los tetraedros del SiO2 que forman la unidad básica
ablandarse. La disposición irregular de los del vidrio muestran orden en su estructura (orden a corto
poliedros (tetraedros) con orden irregular dan lugar alcance), pues los tetraedros presentan los mismos ángulos
a una desigual distribución reticular. Por lo que el y distancias entre átomos.
vidrio no tiene una temperatura de fusión definida
debido a que tiene una estructura no cristalina. El
vidrio de sílice aunque no es completamente amorfo
muchas veces es llamado morfo por su desorden a
largo alcance.

══════════════════════════════════════════════════

14
Figura 1.25 Temperatura de fusión del cristal y temperatura de transición vítrea de un material amorfo.

El vidrio (SiO2 no cristalino) es ordenado


a corto alcance, pero desordenado a
largo alcance. Los tetraedros del SiO2
del vidrio analizándolos en forma
independiente muestran orden en sus
ángulos (109.5° entre sus enlaces) y
distancias entre sus átomos (Figura 1.26).
Puesto que los átomos de oxígeno Figura 1.26 Tetraedro de la sílice.
deben formar ángulos de 109.5º para
satisfacer los requerimientos de Comparación.- En el vidrio fuera de su unidad básica no existe
direccionalidad de los enlaces periodicidad en su arreglo (a largo alcance), pues es una sílice no
covalentes, se obtiene una estructura cristalina (Figura 1.27). Por otra parte, la sílice cristalina (cuarzo y
con orden de corto alcance. tridimita), si muestra arreglos periódicos (Figura 1.27).

Ver la comparación estructural entre un


vidrio y un cristal a la derecha.

══════════════════
Formación de estructura vítrea
El calentamiento de un sólido como la
sílice a alta temperatura conlleva a la
fusión del sólido (se vuelve un material
Figura 1.27 Sílice no cristalina y cristalina (tridimita).
líquido a la temperatura de fusión). Con
diferentes tipos de enfriamiento se
════════════════════════════════════
obtienen sólidos con estructuras
Tipos de enfriamiento.- Al dejar enfriar ese material líquido (ver Figura
distintas.
1.28), con enfriamiento lento el sólido formado se puede convertir en
una estructura cristalina, pero si se enfría rápidamente, los átomos no
tendrán el suficiente tiempo para acomodarse, volviéndose un material
amorfo a largo alcance (vidrio). Los materiales amorfos contienen
mayores espacios entre átomos que los materiales cristalinos. En la
Figura 1.28 se puede ver que existe una diferencia de volumen entre
un material “amorfo” (vidrio) y un cristalino. El comportamiento de los
polímeros amorfos y cristalinos también es semejante al de la Figura
1.28.

══════════════════════════════════════════════════

15
Figura 1.28 Proceso de enfriamiento de la sílice lento y rápido.

1.6. Material monocristalino y policristalino Un grano.- Es una porción de un material con una sola orientación
Cuando se funde un sólido, al enfriarse se cristalográfica, los materiales presentan varios cristales con varias
empiezan a formar cristales orientaciones. En el límite de grano los átomos no están espaciados en
3
independientes (monocristales), los forma apropiada, formándose regiones de compresión, por lo que son
cristales empiezan a crearse hasta formar zonas de tensión. El aumento del número de granos lleva a un
un grano. Finalmente, se forma un aumento de la cantidad de número de límites de grano y esto lleva al
policristal. incremento de resistencia de un material.
Monocristal.- Esta formado por un solo
cristal grande. Son utilizados en
aplicaciones electrónicas y ópticas. Por
ejemplo en chips de silicio y dispositivos
optoelectrónicos obtenidos a partir de
niobato de litio. Los monocristales son
esencialmente anisótropos.
Material policristalino.- Esta formado por
varios cristales pequeños con diferentes Figura 1.29 Limite de grano en un material policristalino.
orientaciones en el espacio. A estos
cristales pequeños se les conoce como Límite de grano.- Es la línea de transición o frontera donde se unen 2
granos y están separados por los límites de cristales de orientaciones arbitrarias.
grano (Figura 1.29). Los policristales en
muchas ocasiones pueden ser ═════════════════════════════════
considerados isótropos. Tipos de defectos
Puntuales.- Son adimensionales, ocurren en un punto exacto en el
══════════════════ sólido, es un “error” en el material donde interviene un solo átomo, ion,
1.7. Defectos o imperfecciones que vacancia, sitio de red o posición intersticial.
presentan los materiales (imperfecciones Lineales.- Son unidimensionales y son llamados dislocaciones, pueden
de la red espacial) resultado de una pérdida o ganancia de una hilera de átomos o iones.
Los defectos cambian, en mayor o menor Estas imperfecciones disminuyen la resistencia mecánica de los
medida, las propiedades del cristal y metales y son las causantes de la deformación plástica en los metales.
tienen una gran importancia en los Superficiales.- Bidimensionales (relacionados con una superficie). Son
4
aspectos electrónicos de los defectos como límite de grano, defectos de apilamiento (fallas de
semiconductores. Los defectos asociados apilamiento) y maclas.
a las impurezas generalmente demuestran
una actividad eléctrica, capturando o
emitiendo electrones. Hay varios tipos e
defectos: puntuales, lineales, superficiales y
de volumen.

3
Etapa llamada nucleación.
4
Interrupción de la secuencia de apilamiento ordenado de las estructuras cristalinas.

16
1.7.1. Defectos puntuales Intersticio.- El espacio entre los átomos se le llama intersticio; está
Vacancia.- Deficiencia de un ión o un átomo definido como el espacio entre al menos cuatro átomos o iones.
en algún punto de la red (Figura 1.31). Los intersticios en los cristales suelen ser tetraédricos u
Intersticial.- En los espacios intersticiales o octaédricos, son huecos entre átomos o iones de un cristal, en el
intersticios se coloca un átomo más pequeño que se puede colocar otro átomo más pequeño (Figura 1.32). Los
(Figura 1.31). sitios intersticiales octaédricos pueden contener átomos más
Sustitucional.- Átomo de tamaño similar que grandes que los sitios tetraédricos. Los elementos que pueden
sustituye a un átomo que ya se tenía (Figura formar defectos intersticiales son el carbono, hidrógeno, nitrógeno
1.31). y oxígeno (todos tiene un diámetro menor a 0.8 Å).

Defecto de Schottky.- Dos vacancias de 2


iones, (las vacancias deben de ser de carga
contraria, catión-anión). Se debe mantener la tetraédrico octaédrico
neutralidad eléctrica (Figura 1.33, izquierda). Figura 1.32 sítios intersticiales tetraédricos y octaédricos.

Defecto de Frenkel.- Dos defectos puntuales


que se producen cuando un ión se mueve a
un sitio intersticial, dejando atrás una
vacancia. Se tiene entonces, un defecto
intersticial y una vacancia (Figura 1.33,
derecha).

Figura 1.33 Defectos Schottky y Frenkel.

══════════════════════════════════════════════════

Figura 1.31 Defectos puntuales.

1.7.2. Dislocaciones lineales.


Las dislocaciones son de importancia pues
proveen un mecanismo para que ocurra la
5
deformación plástica en los metales. La
presencia de dislocaciones produce a una
menor resistencia de los metales. Sin
embargo, las dislocaciones que se
enmarañan entres si o su movimiento queda
limitado al interferir con limites de grano,
aumentan la resistencia del material. Existen
principalmente dos tipos: dislocación de
borde y la dislocación de tornillo.

5
es la deformación permanente como consecuencia de una tensión externa

17
Dislocación de borde.- Dislocación que se
forma por inserción de un semi plano
adicional de átomos en una región cristalina
(Figura 1.34).

Dislocación de tornillo.- Esta dislocación se


puede describir, haciendo un corte en un
cristal y desplazando la mitad superior de la Figura 1.34 Arriba, partes que forman la dislocación y abajo, la
región cortada, en relación con la inferior, en dislocación de borde.
una dirección paralela al corte. Ver la Figura
1.35, donde se describe en forma
caricaturesca, como se forma una
6
dislocación tipo tornillo. El vector de Burger
de una dislocación en tornillo es paralelo a
la línea de dislocación.

Figura 1.35 Arriba, caricatura de la formación de la dislocación y


abajo, la dislocación de tornillo.

1.7.4. Importancia de los defectos Las propiedades mecánicas aumentan con la presencia de mayor
Los defectos influyen en las propiedades espacio donde se pueden mover o reacomodar los átomos, pero
mecánicas, eléctricas, térmicas, magnéticas tiene un límite. Un material con mayor cantidad de vacancias resiste
y ópticas de los materiales de ingeniería mejor los esfuerzos y es más difícil de romper.
(Tabla 1.6). Las imperfecciones introducen
campos de esfuerzos de compresión o de Las propiedades eléctricas y térmicas aumentan con un mayor
tensión que alteran la red adyacente. Por contacto entre átomos (las vacancias o espacios vacios disminuyen
lo que, se puede controlar la resistencia de la conducción). La presencia de dislocaciones es prejudicial en los
un material metálico, controlando el semiconductores, pues pueden inferir en el movimiento de los
número y el tipo de imperfecciones. portadores de carga.
También, al producir un tamaño de grano Ejemplos de aplicaciones: a) Las propiedades eléctricas de los
pequeño se incrementa la cantidad de semiconductores usados en la microelectrónica son controladas por
áreas de bordes de grano y el material se la incorporación de dopantes (P, As, B y Al en Si), b) Las
hace más resistente. propiedades magnéticas de las ferritas utilizadas en imanes para
bocinas, dependen de la distribución de los distintos iones en los
distintos sitios cristalográficos y c) Las propiedades ópticas pueden
ser modificadas con la presencia de defectos, como en el caso del
rubí formado con alúmina y solo 1 % de oxido de cromo (le imparte
el color rojo), en el caso del vidrio conteniendo sulfuro de cadmio
(CdS) presenta un color brillante.

══════════════════════════════════════════════════

6
Es un circuito que se traza en torno a una dislocación, que normalmente se cerraría, si no hubiera una dislocación dentro
del circuito.

18
Tabla 1.6 Efecto que producen los defectos en las propiedades, al compararlas con redes cristalinas sin
imperfecciones.
#
Defectos/Propiedades Mecánicas Eléctricas Térmicas
Vacancias ↑ ↓ ↓
Intersticiales ↓ ↑ ↑
&
Átomos ↓ ↑ ↑
Sustitucionales grandes
Átomos ↑ ↓ ↓
pequeños
↑= aumentan, ↓= disminuyen, #= la resistencia mecánica aumenta cuando se tiene capacidad para resistir
esfuerzos y fuerzas aplicadas sin romperse, &= no hay suficiente espacio.

2. METALES Y ALEACIONES
2.1. Metales
Tipos de cristales
Las propiedades físicas y químicas de
los elementos y de sus compuestos
dependen de los enlaces químicos que
mantienen unidos los átomos. Los
cristales pueden ser clasificados en
función de su tipo de enlace en:
a) Metálicos Figura 2.1 Modelo de un cristal metálico.
b) Iónicos
c) Covalentes
Propiedades de los metales
d) Moleculares (ver apéndice B)
a) Alta conductividad térmica y eléctrica, los electrones pueden moverse
En este capítulo y más adelante se
con libertad por la nube electrónica. b) Son dúctiles (factibles de hacer
verán los distintos tipos de cristales.
alambres) y maleables (factibles de hacer láminas). Cuando en el metal
se ejerce un esfuerzo, el desplazamiento de los iones positivos no altera
Cristal metálico.- Cada átomo en un
la conformación estructural inicial del metal. El fenómeno anterior se
metal contribuye con sus electrones de
llama plasticidad y es la propiedad que permite al material sobrellevar la
valencia para formar una nube
deformación permanente sin que sobrevenga la ruptura. Lo que explica
electrónica que se mueve libremente
porque los metales son dúctiles (Figura 2.2).
entre los iones positivos del metal (Figura
2.1). Los átomos están tan juntos que sus
electrones externos de valencia son
atraídos por los núcleos de sus átomos
vecinos. Los electrones de valencia no
están asociados a un núcleo único y
forman una nube electrónica de carga de
baja densidad, están deslocalizados. Los
electrones de valencia están débilmente Figura 2.2 Representación que explica la maleabilidad de los metales.
enlazados a los núcleos de los iones
positivos y pueden moverse con relativa c) Los puntos de fusión son moderadamente altos, la estabilidad de la
facilidad dentro de un metal (por eso son red positiva circundada por la nube de electrones es alta. d) Son
buenos conductores de la electricidad). difícilmente solubles en cualquier disolvente. e) Presentan baja
Los metales presentan celdas unitarias electronegatividad. f) Su conductividad eléctrica disminuye con el
principalmente cúbicas y hexagonales. aumento de temperatura. Cuando aumenta la temperatura en un metal,
Por lo que se puede ver las propiedades la energía térmica hace que se incrementen las amplitudes de la
de los metales están muy relacionadas vibración de los átomos, entonces se reduce la trayectoria libre media y
con su estructura. la movilidad de los electrones, por lo que aumenta la resistencia al paso
de corriente eléctrica, g) Poseen altas densidades y son sólidos a
temperatura ambiente (excepto el mercurio) y h) Reaccionan con los
ácidos para formar sales, reaccionan con el oxígeno para formar óxidos
básicos y forman aleaciones.

2.2. Aleaciones Tipos de aleaciones


Aleación.- Es la unión homogénea e Latón.- Aleaciones con base en el cobre, las cuales normalmente
interatómica de 2 o más metales, o un contienen zinc. La aleación del latón es más dura que el cobre puro.
metal con un no metal que se fusionan Bronce.- Aleación de cobre y un metal determinado, tal como bronce
simultáneamente y presentan estaño, bronce aluminio o bronce silicio.
propiedades físicas distintas a las de Inconel (nicromo).- Aleación de níquel con aproximadamente 15 % de

19
sus componentes. La conductividad cromo, utilizada en materiales que resisten altas temperaturas y
eléctrica casi siempre disminuye con corrosión.
respecto a un material puro. Se Aleaciones de aluminio.- Son llamadas aleaciones ligeras y resistes a la
considera que la aleación es una corrosión. La aleación Duraluminio tiene propiedades mecánicas
solución sólida (no son mezclas). Las superiores al aluminio puro y está formado con pequeñas cantidades de
aleaciones están constituidas por la cobre (Cu) (3 - 5%), magnesio (Mg) (0,5 - 2%), manganeso (Mn) (0,25 -
unión de elementos metálicos en 1%) y Zinc (3,5 - 5%).
estado elemental, por ejemplo: Fe, Al, Aleaciones de titanio.- El titanio tiene alta resistente a la corrosión, alta
Cu y Pb. Pueden contener algunos relación resistencia-peso y buenas propiedades a temperaturas altas.
elementos no metálicos, por ejemplo: Junto con sus excelentes propiedades mecánicas y la formación de una
P, C, Si, S y As. capa protectora adherente de TiO2 confieren a las aleaciones una
excelente resistencia a la corrosión. Las aleaciones de titanio: pueden
Como las aleaciones son soluciones contener del 2% al 20% o más de aluminio, vanadio, estaño, cromo,
sólidas están formadas por un soluto y niobio, molibdeno o zirconio.
un solvente en estado sólido, en donde
la estructura cristalina del solvente
permanece sin cambios al ser
sustituidos sus átomos por los átomos
de los solutos. Las aleaciones solidas
pueden ser intersticiales o
sustitucionales.

Hay varios tipos de aleaciones. En


general, las aleaciones ferrosas están
constituidas principalmente por aceros,
las aleaciones de aluminio y magnesio
se utilizan para obtener materiales
ligeros, las aleaciones de cobre son
resistentes al degaste, corrosión, y son
buenas conductoras térmicas y
eléctricas, mientras que las aleaciones
de titanio son excelentes para resistir
altas temperaturas y presiones.

2.2a. Usos de las aleaciones ═══════════════════════════


Las aleaciones tienen una gran variedad de usos y. Tipos de aceros
Bronce estaño.- La aleación de bronce con 4 a 5 % Tipos de aceros según el contenido de carbono y usos.
de estaño se emplea para acuñar monedas y para Aceros al bajo carbono (0.04 a 0.15 % de C).- Empleados para
fabricar resortes, turbinas, bujes, cojinetes, hacer carrocerías de automóviles.
descansos y herramientas de corte. Con 5-10% de Aceros dulces (0.15 a 0.3 % de C).- Se usa en edificios,
estaño se tiene la mejor dureza y el de 17-20% se puentes y tuberías.
usa para campanas, mientras que con más de 27% Aceros al medio carbono (0.3 a 0.6 % de C).- Usados en
tiene propiedades de pulido y reflexión. maquinarias, tractores y equipos de minería.
El latón.- Es blando, fácil de tornear, grabar y A ceros al alto carbono (arriba del 0.6 % de C).- Se usan para
fundir. Los más comunes contienen 30-45% de hacer resortes y ruedas para ferrocarril.
zinc, y se utilizan en todo tipo de objetos como: Hierros colados (de 2 a 4 % de C).- Son de bajo costo, el
tornillos, tuercas, candados y candelabros. El latón carbono se encuentra en general como grafito y son poco
por tener un color parecido al del oro se utiliza en dúctiles.
joyería de bisutería y al no ser corroído por el agua
salada es utilizado en carcasas de barcos.
Monel.- Al tener una buena conductividad térmica y Aceros inoxidables.- Aleación ferrosa (Fe + C) que contiene
resistir a la corrosión se utiliza en intercambiadores por lo menos 11 % de cromo y en ocasiones se agrega
de calor. níquel. El acero inoxidable más usado contiene 18 % de Cr y 8
Inconel.- Se utiliza en materiales expuestos a las % de Ni.
altas temperaturas, pues resiste la oxidación y la Aceros para herramientas.- Acero al carbón de alta dureza,
carburización. Se le puede agregar aluminio, tenacidad o resistencia a elevadas temperaturas, por lo
titanio, niobio, cobalto, cobre, molibdeno o

20
tungsteno para mejora su resistencia mecánica o general son aceros al alto carbono que obtienen su alta
7 8
resistencia a la corrosión. Se utilizan en recipientes dureza por tratamientos térmicos de templado y revenido . Al
para tratamiento térmico, turbinas, plantas adicionar metales como W, Mo, Cr, Co y V se mejoran sus
nucleares y generadoras de energía. propiedades según su uso.
═════════════════════════ Acero galvanizado.- Acero con recubrimiento de zinc, usado
El acero.- Es una aleación de hierro y carbono para evitar la corrosión.
(como máximo 2 % de carbono) de gran utilidad,
que contiene otros elementos de aleación
(aluminio, cromo, cobalto, manganeso, níquel, etc),
los cuales le confieren propiedades mecánicas.
Existen varios tipos de aceros estos dependen de su
estructura y composición.

2.4. Aleaciones intersticiales y sustitucionales. Aleaciones sustitucionales.- Ni/Cu, Cu/Au, K/Rb, K/Cs, Ni/Pd y
Aleaciones intersticiales.- Se forman a partir de Rb/Cs.
un amplio número de metales con hidrógeno, Ejemplos de aleaciones sustitucionales:
boro, carbono y nitrógeno, principalmente. a) En el caso de Cu/Au los radios difieren en 12.5%. Ambos son
Ejemplo, el acero de hierro con carbón. En este de empaquetamiento cúbico compacto, y son del mismo grupo.
caso, el carbono colocado en los intersticios b) El Pb y Sn, con una diferencia de radios del 8%, pertenecientes
ejerce una fuerza de oposición que no permite al mismo grupo 14, pero con diferentes estructuras, lo que hace
la fácil movilidad de los átomos del hierro, la que sean sólo parcialmente solubles.
consecuencia es la gran dureza del acero. c) El latón, el cual contiene Cu y Zn tienen unos radios atómicos
También, los carburos, boruros y nitruros son que se diferencian en sólo un 7%, pero son de diferente familia y
extremadamente duros. cristalizan en distinto sistema cristalino (cúbica centrada en las
caras para el Cu y hexagonal para el Zn).
Aleaciones sustitucionales.- Se deben cumplir d) Los elementos del grupo 1 tienen estructura cúbica centrada en
los siguientes requerimientos para formar una el cuerpo. Li/Na y Na/K tienen diferencias de radio del 22%, por lo
aleación sustitucional con excelente que no forman aleaciones.
9
solubilidad :
a) Los radios atómicos no deben ser mayores o La relación de radios permite saber si una aleación es intersticial o
menores al 15%. sustitucional y si la aleación sustitucional contiene átomos de
b) Los elementos deben formar las mismas soluto pequeños o grandes. La relación de radios de los átomos de
estructuras cristalinas. una aleación intersticial debe de ser de 0 a 0.6 y la sustitucional
c) Las electronegatividades deben ser debe ser mayor a 0.6. En la aleación sustitucional una relación de
similares. radios mayor a 1 corresponde a átomos grandes de soluto (Figura
d) Sus valencias deben de ser las mismas. 2.4).
Mediante la relación de radios se puede saber el
tipo de aleación que se tiene.

══════════════════════════════════════════════════

£ En la aleación sustitucional de átomos grandes la relación debe de ser mayor a 1.


Figura 2.4 Tipo de aleación en función de la relación de radios atómicos.

7
Utilizado para aumentar la dureza del acero, se calienta el acero a una temperatura ligeramente más elevada que la crítica
superior, entre 900-950 °C y se enfría rápidamente.
8
Se aplica a aceros previamente templados, para aumentar la tenacidad. Se eliminan las tensiones creadas en el temple,
dejando al acero con la dureza deseada. Se distingue del temple en cuanto a temperatura máxima y velocidad de
enfriamiento.
9
reglas de Hume-Rothery.

21
3. SEMICONDUCTORES
3.1. Teorías del enlace
3.1a. Teoría de bandas Formación de las bandas energéticas.
Hay varias teorías de enlace como la de las esferas Los átomos separados contienen electrones de valencia y su
rígidas, la del mar de electrones y la de bandas de energía es la misma en cada átomo. Cuando los átomos se
energía. Según la teoría de bandas de energía en aproximan entre sí, el nivel de energía de los electrones de
sólidos cristalinos, los materiales conductores o valencia en cada átomo cambia o “se divide” debido a la
aislantes contienen bandas de valencia y influencia del otro átomo (siguiendo el principio de exclusión
conducción. Esta teoría puede explicar de Pauli). Cuando se unen 2 átomos que tienen cada uno
satisfactoriamente los enlaces y las propiedades con una órbita igual, uno de ellos tendrá su órbita en el nivel
conductoras de las sustancias sólidas. más alto y el otro en el nivel más bajo (Figura 3.1, izquierda).
En la Figura 3.1 se representa cómo se forman las En la Figura 3.1 se muestra un esquema del desdoblamiento
bandas energéticas. de niveles de varios átomos. Si tenemos un número N de
Entonces los niveles energéticos se pueden dividir en átomos idénticos muy próximos como en un cristal, se
3 bandas. forman N niveles energéticos distintos, con separación entre
Banda de valencia.- Banda electrónica que puede órbitas más finas. En un sólido, N es un número muy grande,
estar parcialmente llena (contiene los electrones de de modo que cada nivel energético se divide en un número
valencia). muy grande de niveles llamado banda de energía (Figura
Banda de conducción.- Banda de niveles permitidos 3.1, derecha). Por ello los niveles dentro de una banda están
de mayor energía. tan próximos que la energía varia de forma casi continua.
Bandas prohibida o brecha energética.- Se encuentra
entre la banda de conducción y la de valencia, está
presente en los semiconductores y aislantes.
Así en un aislante la separación entre la banda de
valencia y la banda de conducción es muy grande
(mayor a 4 eV) y la de los semiconductores es
pequeña (menor de 4 eV).

══════════════════════════════════════════════════

Figura 3.1 Formación de bandas energéticas en los cristales.

Según la teoría de bandas pueden Conductor.- Su banda de conducción se traslapa con la banda de valencia.
existir materiales conductores, La más baja conductividad eléctrica la tiene el bismuto y la más alta la plata
aislantes y semiconductores, según el (a temperatura ambiente) (Figura 3.2).
tamaño de su banda prohibida. Aislante.- Un electrón de la banda de valencia requiere mucha energía para
saltar a la banda de conducción (Figura 3.2).
Teoría de las esferas rígidas El diamante es un aislante con enlaces covalentes (Tabla 3.1). Los niveles
En un principio se creía que los 2s y 2p de los átomos de carbono en el diamante pueden contener hasta
átomos eran esferas rígidas, se ocho electrones, pero sólo hay cuatro electrones de valencia disponibles.
pensaba que cada átomo tenía uno o Cuando se juntan N átomos de carbono para formar un diamante sólido, los
más ganchitos que le permitían niveles 2s y 2p interactúan y producen dos bandas que no se traslapan.
unirse a otros átomos para formar Cada una de las bandas híbridas puede contener 4N electrones. Puesto que
moléculas. Actualmente, en forma hay sólo 4 electrones disponibles, la banda inferior o de valencia se llena
simplificada se puede aplicar para completamente mientras que la superior o de conducción se encuentra
modelar algunas propiedades vacía. Son pocos los electrones que poseen la energía suficiente para
mecánicas de algunos compuestos. rebasar la zona prohibida hacia la banda de conducción. En consecuencia,
el diamante es un excelente aislante eléctrico. Un comportamiento similar se
Teoría del mar de electrones observa en casi todos los materiales enlazados de modo covalente y de
Se considera que el enlace metálico modo iónico.

22
consiste en un conjunto de iones Semiconductor.- Un electrón de la banda de valencia requiere poca energía
positivos y una gran cantidad de para saltar a la banda de conducción (Figura 3.2). Son materiales como el
electrones. Los metales forman iones silicio, galio, selenio, arseniuro de galio, etc., con ellos se fabrican
y los electrones de valencia forman microchips para ordenadores y circuitos de puertas lógicas. Aunque el
nubes o un mar de electrones. Esta germanio, el silicio y el estaño tienen la misma estructura cristalina y
teoría puede explicar algunas de las bandas que el diamante, la brecha de energía es menor (Tabla 3.1). De
propiedades físicas y químicas de los hecho, la banda de energía en el estaño es tan pequeña (Tabla 3.1) que
metales. normalmente se comporta como un metal. La banda o brecha es algo mayor
en el silicio y en el germanio, estos elementos se comportan como
semiconductores.

Tabla 3.1 Ancho de la banda prohibida de varios cristales.


Material Banda prohibida (eV) 300 K
diamante 5.5
silicio 1.11
germanio 0.7
estaño gris 0.1
══════════════════════════════════════════════════

Figura 3.2 Bandas de energía en los conductores, semiconductores y aislantes.

3.2. Mecanismos de conductividad


3.2a. Flujo de electrones libres
La conductividad eléctrica se lleva a
cabo por el movimiento de
electrones. La Figura 3.3 muestra el
comportamiento de conductividad
eléctrica del silicio colocado entre
dos placas metálicas cargadas. Figura 3.3 Flujo de electrones libres
Cuando el silicio contiene un electrón
libre, el electrón es atraído hacia la
derecha, debido a la placa cargada
positivamente y el electrón se mueve
hasta alcanzar la placa positiva
(Figura 3.3).

3.2b. Flujo de huecos


La conductividad eléctrica se lleva a
cabo por el movimiento de electrones
hacia huecos o vacancias presentes
en el sólido. En la Figura 3.4, se
muestra un hueco dentro de una
estructura cristalina que atrae a un
electrón en presencia de las placas
cargadas.

Figura 3.4 Mecanismos de conductividad.

23
En la parte baja izquierda de la Figura 3.4, se muestra un hueco dentro de
una estructura cristalina. La vacancia atrae al electrón de valencia del punto
1, lo que provoca que el electrón de valencia 1 se mueva hacia el hueco.
Cuando el electrón de valencia en el punto 1 se mueve hacia la derecha,
crea un nuevo hueco en el punto 1. El nuevo hueco en el punto 1 puede
atraer y capturar otro electrón de valencia, por ejemplo el del punto 2 (Figura
3.4, parte baja derecha). Los electrones de valencia se desplazan a lo largo
de una trayectoria con dirección hacia la placa positiva, mientras que el
desplazamiento de los huecos es hacia la placa negativa. Esto quiere decir
que el hueco se puede mover a lo largo de la trayectoria 1-2-3-4-5-6-7
(Figura 3.4, arriba). Estos procesos son diferentes a la recombinación, pues
en la recombinación un electrón libre se mueve hacia un hueco.

3.3. Semiconductores covalentes Semiconductores intrínsecos.- La conductividad está determinada


3.3.1. Tipos de semiconductores en base a la estructura electrónica inherente al material puro. La
Los semiconductores son de gran importancia conductividad eléctrica de los semiconductores puros, como: Si,
en las tecnologías de: microelectrónica, Ge, Ga, As, etc. depende de la anchura de sus brechas
comunicaciones y sensores. Los elementos energéticas (bandas prohibidas), por ser elementos puros. En los
químicos semiconductores más comunes son el semiconductores intrínsecos la conductividad aumenta con el
selenio (poco usado actualmente), el germanio aumento de temperatura.
y el silicio que son utilizados para la fabricación
de componentes electrónicos sólidos.
Existen semiconductores intrínsecos y
extrínsecos.
3.3.2. Semiconductores intrínsecos
Son semiconductores intrínsecos aquellos
cristales que permanecen puros (Figura 3.5). El
silicio es un semiconductor intrínseco que tiene
la misma estructura cristalina del diamante,
pero no es tan duro. El uso del silicio es de gran
importancia pues es el elemento básico para la
preparación de los semiconductores usados en
la industria electrónica. Figura 3.5 Semiconductor intrínseco.

3.3.3. Semiconductores extrínsecos


Sus propiedades conductoras dependen de las
10 11
impurezas o dopantes que contenga el
sólido. Las impurezas alteran las características
semiconductoras de los materiales
introduciendo electrones extras o huecos
extras. Los semiconductores extrínsecos
pueden ser tipo n o p (Figura 3.6).

Figura 3.6 Ejemplo de semiconductores extrínsecos tipo n y p.

10
Toda especie que difiere de la especie anfitriona o disolvente.
11
Impureza que se agrega voluntariamente.

24
3.3.3a. Semiconductores de tipo n Tipo n.- El silicio que contiene este tipo de impurezas presenta exceso de
Cuando en un cristal de silicio (de electrones (n=exceso de cargas negativas). Estos electrones en exceso
valencia 4) se introducen algunos requieren de una menor energía adicional para pasar a la banda de
átomos de antimonio, arsénico o conducción, debido a que no son parte de los enlaces covalentes de la
bismuto (de valencia 5), se producen estructura. El electrón adicional de los elementos del grupo 5 residen en
enlaces covalentes incompletos dando un nivel superior en la banda prohibida del silicio.
lugar a cargas negativas libres en el
cristal (Figura 3.6).
Tipo p.- Por ejemplo, si a la red del silicio se le dopa con aluminio de
3.3.3b. Semiconductores de tipo p valencia 3 se producen vacancias de electrones (vacancia es igual a
Si al silicio (de valencia 4) en estado carga positiva). En este caso, la conducción se lleva a cabo por el
puro se le introducen impurezas como movimiento de vacancias o huecos (con carga positiva), que se mueven
el indio, el aluminio, el galio o el boro hacia el electrodo negativo. El movimiento de las vacancias positivas,
(de valencia 3), un enlace covalente lleva en realidad al movimiento de los electrones en dirección opuesta.
será incompleto, quedando en el cristal
huecos, hoyos o vacancias positivas Diagramas de teoría de bandas
sin rellenar por un electrón (Figura 3.6). El diagrama de la teoría de bandas para semiconductores extrínsecos
A estas sustancias se les llama tipon n y p es mostrado en la Figura 3.7, donde: Eg= es la parte inferior
aceptores. de de la banda de conducción y Ea= nivel aceptor (con deficiencia de
electrones).
Según los diagramas de la teoría de En el tipo n el electrón extra del dopante produce un nivel donador (Ed)
bandas, el electrón es un portador cerca de la banda de conducción. Como consecuencia la barrera de
negativo en la banda de conducción, energía es menor (Eg-Ed). La conducción se lleva a cabo en la banda de
mientras que el hueco o vacante conducción (Figura 3.7, izquierda).
dejada por el electrón es un portador En el tipo p los huecos (vacantes) que se encuentra en Ea (nivel
positivo en la banda de valencia. aceptor) pueden aceptar un electrón de la banda de valencia. El electrón
que salta a Ea no puede conducir carga, mientras que el hueco que se
queda atrás en la banda de valencia es portador de carga (Figura 3.7,
derecha).

Figura 3.7 Diagrama de teoría de banda de los semiconductores


extrínsecos tipo n y p.

LED.- es llamado LED por sus siglas en inglés Light Emitting Diode. Es
3.3.3c. Diodos un diodo que emisor de luz o diodo luminoso. Es un semiconductor
Una unión de semiconductores que emite radiación electromagnética en forma de luz. Se utiliza en la
extrínsecos n-p da lugar a un diodo, la iluminación de hogares por su bajo consumo de electricidad y su largo
unión n-p-n o p-n-p da lugar al transistor tiempo de vida. También se utilizan en las pantallas LED que permiten
y la unión n-p-p-n o p-n-n-p da lugar al imágenes de muy buena calidad y gran durabilidad.
tiristor y al triac. Los LEDs para emitir electroluminiscencia son estimulados por un
diferencial de voltaje. Las cargas eléctricas negativas (electrones) y las
Las uniones anteriores hicieron posible cargas eléctricas positivas (huecos) son atraídas a la zona de
producir dispositivos electrónicos con recombinación o conjunción donde se combinan, resultando la
una combinación de semiconductores liberación de energía en forma de fotones.
extrínsecos. Como ejemplos, son los
diodos emisores de luz (LEDs) que se Polarización directa.- El movimiento combinado de electrones hacia la
utilizan para relojes de pared, izquierda y huecos hacia la derecha (Figura 3.8, izquierda) da como
calculadoras, etc. Los LEDs son resultado el paso de corriente. El voltaje aplicado al diodo en la
dispositivos de unión n-p que dirección de polarización directa hace que la en la unión se recombinen
generalmente emiten en el espectro huecos con electrones y emitan fotones.

25
visible (a menudo rojo). Los compuestos
GaAs, GaP y GaAsP son materiales Polarización inversa.- Al cambiar la polaridad, los electrones del lado n
típicos usados para los LEDs. se mueven hacia la derecha y los huecos del lado p hacia la izquierda
(Figura 3.8, derecha). La magnitud de la polarización inversa es mucho
Al hacer pasar una corriente por un menor que la polarización directa, por lo que la unión n-p permite el
diodo, pueden ocurrir 2 procesos, la paso de corriente solo en una dirección. La zona de agotamiento
polarización directa y polarización inversa. prácticamente tiene usencia de electrones y huecos libres.
En la polarización directa hay
recombinación hueco-electrón, pero al
cambiar la polarización la recombinación
es prácticamente nula.

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Figura 3.8 Mecanismos de polarización en los diodos.

4. MATERIALES CERÁMICOS

4.1. Cristal iónico Propiedades de los cristales iónicos


Para empezar este capítulo se Los materiales iónicos tiene muchas propiedades semejantes a los
analizaran los sólidos iónicos, que cerámicos, pero las sales no necesariamente tienen que prepararse a
permitirán posteriormente en forma de temperaturas altas. Otra característica que los hace diferentes es su
comparación, ponderar las propiedades solubilidad en sustancias acuosas.
de los materiales cerámicos. Se La fusión de compuestos iónicos implica necesariamente el rompimiento
analizará que lo cerámicos pueden de la red cristalina, esto requiere una considerable energía de tal manera
contener enlaces iónicos. que los puntos de fusión y de ebullición son generalmente altos. Los
Los cristales iónicos están formados cristales iónicos son: a) Frágiles pues al ejercerse un esfuerzo, el
por átomos que tienen una diferencia desplazamiento de los iones induce a la interacción entre iones de
12
importante de electronegatividad . Los cargas iguales, provocando la fractura (Figura 4.1), b) No conductores de
cristales iónicos son sólidos estables la electricidad (no tienen electrones libres). Los iones están atrapados en
con propiedades muy interesantes. En sitios fijos en la red cristalina, estos no pueden migrar y por lo tanto no
la ionización de los átomos se pueden conducir la corriente eléctrica y c) Duros y muy estables
transfieren los electrones desde los químicamente.
elementos electropositivos a los
elementos electronegativos,
produciendo cationes con carga
positiva y aniones con carga negativa.
El cloruro de sodio NaCl (sal de Figura 4.1 Modelo de la fractura de un cristal iónico.
cocina), es el ejemplo clásico de un
cristal iónico. Conducción eléctrica de iones y sales fundidas.- La conducción eléctrica
se puede llevar en los cristales iónicos si son fundidos (mediante
4.1a. Cloruro de sodio, NaCl (AX) partículas llamadas iones). Estas pueden ser negativas o positivas según
Formado por una estructura cúbica como hayan ganado o perdido más electrones. En el caso del cloruro de
centrada en las caras (CCCa), cada sodio, cuando se disuelve en agua, le es posible la conducción eléctrica,
cloro está rodeado octaédricamente - +
debido a la disociación de iones Cl y Na . Los iones son radicales
por 6 iones de sodio (los iones simples de compuestos que se disocian de las sustancias al disolverse
positivos se alternan con los iones estas y dan a las disoluciones el carácter de conductividad eléctrica.
negativos) (Figura 4.2). Cuando el sodio
elemental reacciona con el cloro
elemental, un electrón del sodio se

12
Capacidad de los átomos para atraer o retener electrones o tendencia de un elemento para ganar electrones.

26
transfiere al cloro. El resultado es un
+ -
ión sodio (Na ) y un ión cloro (Cl ).
Algunos compuestos con estructuras
semejantes son: MgO, CaO, NiO, FeO
y MnO.

Figura 4.2 El cloruro de sodio y su celda unitaria.


4.2. Cristal covalente
Sus átomos alcanzan una estructura Propiedades de los cristales covalentes.
electrónica completa (regla del octeto) al a) Los sólidos covalentes (cristales) tienen temperaturas altas fusión y
compartir uno o más electrones con ebullición. Por lo contrario, los líquidos y gases orgánicos covalentes
átomos adyacentes, en el que cada átomo tienen puntos de ebullición bajos, b) Son materiales muy duros. Las
aporta un electrón para cada enlace excepciones en dureza son el talco y el yeso que son muy blandos
(enlaces covalente). Las propiedades de los debido a que presentan estructuras lineales y de capas que permiten
cristales covalentes difieren de los el desplazamiento y buena plasticidad, c) Tienen mala conducción del
compuestos covalentes líquidos y gases. calor y la electricidad, no conducen la electricidad por la falta de
libertad de los electrones dentro de los átomos y d) Son muy estables
químicamente.
4.2.1. Cerámicos Los cristales covalentes tienen estructuras covalentes infinitas.
Son sólidos inorgánicos formados por Ejemplos: el diamante y la sílice (SiO2), son compuestos covalentes
elementos metálicos (o semimetálicos) y muy duros y tienen altos puntos de fusión [(SiO2) pf=1700ºC, (C
no metálicos, resisten altas temperaturas diamante) pf =3550ºC, (Si) pf =1410ºC, (Ge) pf =937ºC y (SiC) pf
13
(refractarios ) y de fácil fractura. Los >2700ºC].
cerámicos son preparados mediante
tratamientos térmicos. Cerámicos tradicionales
Los cerámicos se pueden clasificar en Son compuestos de silicatos y aluminatos, son materiales o
cristalinos (Al2O3, diamante y cuarzo) y recubrimientos aglutinados por medio del calor, a elevada
cerámicos amorfos (vidrio). También, los temperatura hasta el sinterizado. Se incluyen los cementos y
cerámicos se pueden clasificar en: a) esmaltes sobre metal. Sus métodos de manufactura son diversos,
Cerámicos tradicionales, b) Cerámicas uno de ellos consiste en mezclar el polvo formador del cerámico,
avanzadas o de ingeniería y c) Vidrios. agregar un aglomerante, moldear y calcinar. Son los cerámicos más
conocidos y se basan principalmente en la arcilla. Son sacados de la
corteza terrestre, formados principalmente por silicatos, silicio-
aluminatos y aluminatos. Sus enlaces pueden ser principalmente
covalentes o iónicos y en ocasiones iónico y covalente al mismo
tiempo (enlaces mixtos), por lo que son químicamente muy estables.
Ejemplo de enlace mixto, la enstatita (Mg 2(Si2O6)) formada por una
cadena de silicato, donde el silicio está enlazado covalentemente con
el oxígeno, mientras el magnesio está presente como ion (enlace
iónico).
Usos de cerámicos tradicionales
Ladrillos, tuberías, porcelana, vidrios, utensilios de cocina y
concretos.
Las cerámicas avanzadas se pueden clasificar en:
1.- Cerámicas técnicas o estructurales (para aplicaciones
estructurales). Son requeridas, principalmente, por sus propiedades
mecánicas.
2.- Cerámicas funcionales.- Se agrupan en: eléctricas, magnéticas,
ópticas, mecánicas, biomédica, construcción, química, domestica,
etc.

13
Son refractarios los materiales cerámicos capaces de resistir altas temperaturas durante largos periodos.

27
4.2.1a. Los cerámicos avanzados o de Usos de cerámicos avanzados
ingeniería Son utilizadas en motores de combustión, en turbinas, en blindajes, en
Los cerámicos tradicionales son los herramientas de corte y en manejo de energía.
más utilizados actualmente, sin Una clasificación según la funcionalidad de las cerámicas es:
embargo, están teniendo un gran a) Eléctrica.- Conductores (SnO2 dopado con In), superconductores
desarrollo los llamados cerámicos (YBCO (YBaCu3O7-x), dieléctricos (BaTiO3), aisladores
avanzados. (porcelana), celdas de combustible (ZrO2), electroóptica (LiNbO3),
Los nuevos cerámicos se pueden etc.
clasificar en óxidos, carburos, nitruros b) Magnéticas.- Ferrofluidos (Fe3O4), inductores (Ferrita al
y boruros. Ejemplos: alúmina (Al2O3), magneso-zinc), etc.
nitruro de silicio (Si3N4), carburo de c) Óptica.- Fibras ópticas (dopadas con SiO2), vidrios (SiO2), láseres
silicio (SiC), zirconia (ZrO2) y (Al2O3, almandinato de itrio y aluminio (YAG)), etc.
combinaciones de algunos otros óxidos d) Automotriz.- Iluminación y parabrisas (vidrios), sensores de
refractarios. oxigeno (ZrO2), soporte catalítico (corderita (Al3Mg2AlSi5O18),
Bujías (Al2O3), Neumáticos (SiO2), etc.
La división entre un cerámico e) Mecánica.- Materiales para corte (WC-Co, Al2O3 y silicio-alumnio-
tradicional y uno avanzado no es clara oxiniruro (Sialon)), materiales compuestos (SiC, Al2O3 y fibras de
pues ambos incluyen por ejemplo, al vidrio), abrasivos (SiC, Al2O3, diamante, BN y ZrSiO4), etc.
óxido de aluminio y el carburo de f) Biomédica.- Implantes (hidroxiapatita cristalina
silicio. La diferencia principal entre (Ca10(PO4)6(OH)2)), odontología (porcelana y Al2O3), imágenes de
estos cerámicos se basa en los ultrasonido (PZT (Pb(ZrxTi1-x))), etc.
métodos de procesamiento y no en la g) Construcción.- Edificios (concreto, vidrio, etc.).
composición química. Las nuevas h) Química.- Catalizadores (Al2O3, ZrO2, ZnO2, TiO2, etc.), filtración
técnicas de procesamiento han de aire y agua.
permitido un mejor control y i) Doméstica.- Azulejos, línea blanca, alfarería (a base de arcillas,
propiedades de los cerámicos. Se alúmina, etc.), y joyería (diamantes, rubí, etc.).
pueden fabricar cerámicos: j) Otros usos.- Militares, blindaje, sensores (SnO2), nuclear (UO2),
magnéticos, electrónicos, ópticos, etc.
energéticos y refractarios. Los
cerámicos avanzados buscan
conjuntar varias propiedades
(eléctricas, magnéticas y ópticas) para
obtener varias aplicaciones. Los
cerámicos avanzados se pueden
clasificar según la variedad de usos y
su funcionalidad.

4.2,1b. Silicatos Ejemplo de Inosilicato.- El asbesto (amianto) es un mineral metamórfico


Todos los silicatos están compuestos fibroso. Está compuesto de silicatos de cadena doble (anfíbol). Se ha
por silicio y oxígeno. Estos elementos determinado por los organismos médicos internacionales que los
pueden estar acompañados de otros productos relacionados con el asbesto provocan cáncer.
elementos entre los que destacan el Ejemplos de filosilicatos.- Las arcillas pertenecen a los silicatos en capas
+ + ++ ++
aluminio, hierro, magnesio o calcio. El que pueden contener cationes como Na , K , Mg y Ca entre sus
SiO2 tiene una estructura de red láminas (Figura 4.8), dentro de las arcillas se tiene al talco
tridimensional en la que los átomos de (Mg3SiO4O10(OH)2), caolinita (Al2SiO2O5(OH)4), montmorilonita
silicio ocupan el centro de tetraedros, (Al4(OH)8(Si4O10)), hidrotalcita ((Mg6Al2(OH)16)(CO3).4H2O) y mica
estando los oxígenos en los vértices (alumniosilicatos laminares, hierro y minerales alcalinos).
(siendo cada átomo de oxígeno común
a dos tetraedros), los átomos están
unidos por enlaces covalentes
conformando toda una red. Los
silicatos se pueden agrupar, según la
forma de su estructura (Tabla 4.1).
Según su estructura pueden ser Figura 4.8 Láminas de las arcillas y sus cationes.
llamados: ortosilicatos, sorosilicatos, Ejemplos de tectosilicatos.- La cristobalita, el cuarzo (arena de mar), los
inosilicatos, ciclosilicatos, filosilicatos y feldespatos, la porcelana, clinoptilolita y las zeolitas.
tectosilicatos. Cuarzo.- Son silicatos que cristalizan en el sistema trigonal y con
propiedades de alta dureza, resistencia a la compresión y baja
reactividad química. La sílice cuando se calienta a 1500°C se transforma
en cristobalita y tridimita, que son polimorfos del cuarzo.
Feldespatos.- Formados por aluminosilicatos anhidros. Son silicatos de
aluminio que pueden contener también potasio sodio y calcio.

28
Tabla 4.1 Clasificación de los silicatos.
Nesosilicatos u ortosilicatos.- Formados por una unidad estructural
-
fundamental tetraédrica SiO4 . Ejemplo: el circón [ZrSiO4] y el granate
[A3B2(SiO4)3] en donde A y B son cationes.

Sorosilicatos.- Formados por tetraedros dobles. Grupo de silicatos en


cuya estructura hay grupos de tetraedros formados por 2 a 6 unidades.
Ejemplo: Ca2MgSi2O7.
Inosilicatos.- Cadenas de silicatos o silicatos lineales. Con cadenas
simples son llamados piroxenos y con cadenas dobles (anfíboles).
Ejemplo: el asbesto.

2n-
Ciclosilicatos.- Silicatos en forma de anillo (SiO3)n . El berilo
[Be3Al2(SiO3)6] es un ciclosilicato.

Filosilicatos.- Silicatos laminares o bidimensionales.

Tectosilicatos.- Silicatos reticulares o que forman una red tridimensional. Ver la estructura de la zeolita, Figura
4.9

Las zeolitas tienen propiedades de adsorber y retener moléculas


14
4.2.1c. Zeolitas
Las zeolitas son una familia de minerales cuyas dimensiones coinciden con las cavidades o poros que existen
aluminosilicatos hidratados altamente en la estructura. Las moléculas demasiado grandes no pasan dentro
cristalinos, que al deshidratarse de las cavidades centrales y se excluyen, dando origen a la
desarrollan, en el cristal ideal, una propiedad de tamiz molecular. Las zeolitas son selectivas respecto al
estructura porosa con diámetros de poro tamaño y forma de las moléculas. La propiedad de adsorción se
de 3 a 12 angstroms. Están formadas por presenta en las cavidades o poros, donde las moléculas de agua son
tetraedros de SiO4 y AlO4, existen varios adsorbidas, alrededor de los cationes. Las zeolitas son utilizadas
15
tipos de zeolitas. como catalizadores (en la reacción de desintegración catalítica, en
16
La siguiente Figura 4.9 muestra una Zeolita la síntesis de gasolinas) y para atrapar metales pesados de aguas
A y a una Faujasita, la cavidad más residuales, entre otras aplicaciones.
grande de la Faujasita presenta un ══════════════════════════════════
diámetro de 12.5 Ángstroms.
La estructura porosa de las zeolitas
controlar la accesibilidad de las moléculas
a sus cavidades y su contenido de sitios
ácidos promueve varias reacciones
catalíticas. Ejemplos de zeolitas, erionita,
ZSM-5 y mordenita.

══════════════════

Figura 4.9 Estructura de las zeolitas A y faujasita.

14
La adsorción, es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son retenidos en la superficie de un material, mientras
que la absorción es un fenómeno de volumen.
15
Catalizador, es una sustancia que acelera la velocidad de la reacción química sin sufrir en sí ningún cambio químico.
16
Metales tóxicos, el plomo, mercurio, cadmio, níquel, vanadio, cromo, cobre, aluminio, arsénico o plata, etc., son
sustancias tóxicas si están en concentraciones altas.Son tóxicos son sus iones y compuestos, como por ejemplo: Cd2+,
Hg , Cr6+ y Pb+2.
2+

29
4.2.1d. Materiales El nitruro de boro (BN).- Tiene una estructura hexagonal o cúbica. La estructura cúbica
cerámicos no silícicos. tiene dureza semejante a la del diamante, por lo que se utiliza en herramientas de
Los ejemplos más corte.
comunes de cerámicos sin Alúmina (Al2O3).- Debido a su alto punto de fusión (2020 °C), la alúmina se usa
silicio son: nitruro de boro, extensamente como refractario, en mezclas cerámicas o en estado puro. También, se
alúmina, TiO2, ZrO2, MgO, usa en la fabricación de materiales cortantes debido a su alta dureza y como
CaO y BaTiO3. catalizador (en la reacción de hidrodesulfuración). El corindón (nombre comercial) es
usado en la fabricación de discos de esmeril, en aisladores de bujías, engranes, para la
preparación de circuitos impresos y dientes artificiales.
El óxido de titanio (TiO2).- Se utiliza en pigmentos, catalizadores, cerámicos y en la
fabricación de cerámicos electrónicos como el BaTiO3. El TiO2 tiene una buena
estabilidad química (no se descompone fácilmente) y no es tóxico, por lo que se usa en
la producción de pinturas, plásticos, papel, tintas, cosméticos, jabones, pastas de
dientes, productos textiles y alimentarios. Como absorbe los rayos UV es usado en
vidrios (vidrios que se limpian solos), sustancias para el bronceado y la industria
cosmética. Es un material polimorfo que se puede presentar en fase rutilo (estructura
tetragonal), anatasa (estructura tetragonal) y brookita (estructura ortorrómbica). Tiene
propiedades fotocatalíticas, es decir que puede acelerar una reacción química en
presencia de luz, se puede usar en degradación de contaminantes. También, puede
tener aplicación en paneles solares fotovoltaicos, etc.
Zirconia (ZrO2).- Es un material duro, incoloro, pero puede fabricarse de varios colores.
Se utiliza en la fabricación de joyería, sensores de oxígeno, como aditivo en materiales
cerámicos electrónicos y refractarios (zirconio). Es polimorfa y presenta tres fases
cristalinas: monoclínica, tetragonal y cúbica.

A continuación describiremos al El diamante.- es un aislante eléctrico, pero es uno de los mejores conductores
diamante y al grafito, que no son térmicos (2000 W/(m-k)). Los materiales aislantes eléctricos son por lo general
cerámicos según la definición malos conductores del calor, en el caso del diamante este es buen conductor
3
que propusimos, pero serán térmico debido a su rigidez extraordinaria. El diamante presenta hibridación sp
analizados debido a que estos entre sus átomos. La estructura del diamante es cúbica centrada en las caras,
materiales compiten algunas con átomos adicionales a la mitad del tetraedro (posiciones ¼, ¼, ¼). Tiene una
veces con los cerámicos en sus estructura tridimensional, lo que le confiere su dureza. Es utilizado en
aplicaciones. El grafito compite herramientas de corte y discos de esmeril, se oxida en presencia del aire a 650°
en propiedades refractarias C. Los diamantes sintéticos se preparan a partir de grafito calentando a altas
mientras que el diamante temperaturas y presiones.
compite cuando se requiere
dureza.

El diamante es un cristal y es uno


de los materiales más duros que
existen (con enlaces covalentes).
En el diamante, cada átomo de
carbono está unido a otros Figura 4.6 Celda unitaria del diamante.
cuatro en forma de una red
tridimensional muy compacta, de El grafito.- La unión débil entre sus láminas atómicas permite el deslizamiento de
ahí su extrema dureza y su sus capas sin gran esfuerzo, de ahí su capacidad lubricante, su uso en lapiceros
carácter aislante a la y su utilidad como conductor. En cada capa los átomos de carbono se ordenan
electricidad. en forma hexagonal y cada átomo de carbono está unido de manera covalente a
solo tres átomos de carbono. La distancia entre carbonos es muy parecida a la
distancia C-C del benceno y tiene enlaces pi deslocalizados sobre sus capas (los
El grafito es un material blando, electrones libres hacen que el grafito sea un buen conductor de la electricidad).
2
que presenta enlaces covalentes El grafito presenta hibridación sp entre sus enlaces y el orbital sobrante sp sin
dentro de sus láminas y enlaces hibridar forma el enlace pi. También, el grafito se oxida a en presencia de aire a
17
débiles de van der Waals entre los 500° C, pero en ambientes sin oxigeno puede utilizarse hasta los 3000° C. El
sus láminas (Figura 4.7). grafito puede usarse en electrodos, elementos de resistencia térmica, fibras y
materiales que resisten la fricción.

17
Ver apéndice B.

30
Figura 4.7 Láminas del grafito.
4.3. Vidrio común
El vidrio.- Los vidrios más estudiados son los El vidrio se fabricaba en Egipto desde 1400 años A.C. En 1608, un
vidrios de silicatos, por ser de los más horno de vidrio instalado en Virginia, inicio la gran industria del vidrio
utilizados. La materia prima con que se en los EE.UU.
fabrica el vidrio es la sílice, el mineral más La sílice pura tiene un punto de fusión tan alto (≈1700°C) que el fuego
abundante en la tierra. La sílice que es común no es suficiente para convertirlo en vidrio; los primeros
fundida y enfriada rápidamente es no "fabricantes de vidrio" debieron de encender el fuego en arena
cristalina. Los vidrios se pueden parecer a impregnada con sosa (compuestos de sodio) liberada al evaporarse
18
líquidos subenfriados muy viscosos, que al el agua del mar. Su color varía según los ingredientes empleados en
tener un desorden estructural son parecidos su fabricación. Tienen la capacidad de trasmitir la luz visible y en
a los líquidos. algunas zonas del ultravioleta e infrarrojo. También se encuentra en
Definición.- El vidrio de sílice es un producto la naturaleza, por ejemplo en la obsidiana, un material volcánico.
inorgánico fundido que se ha enfriado hasta
un estado rígido sin cristalizar. Aunque Clasificación de los constituyentes del vidrio
existen controversias sobre si puede haber Formadores de vidrio.- Óxidos de sílice (SiO2), P2O5 y el B2O3.
vidrios orgánicos y sobre si es necesario
fundir para obtener un vidrio. Modificadores de red.- Algunos ejemplos de modificadores son el
Li2O, K2O, Na2O, Cs2O, etc. (alcalinos). Rompen algunos enlaces,
El vidrio se fabrica fundiendo juntos la sílice abriendo la red vítrea a través del oxígeno, entonces los cationes del
(SiO2), sosa (Na2CO3), calcita (CaCO3), metal se alojan en la red (Figura 4.10). Los modificadores de red
potasa (K2CO3) y alúmina. Los fundentes rompen parcialmente la red tridimensional, reduciendo la densidad y
alcalinos como (sosa) o (potasa), temperatura de reblandecimiento del vidrio. Con un gran aumento de
disminuyen el punto de fusión y la estos modificadores se puede producir un aumento de la
viscosidad de la sílice. Ejemplos de cristalización. La adición de cationes divalentes también rompe la red,
reacciones: pero su efecto es compensado debido a su carga positiva doble,
Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO2 (g) donde los iones actúan como puente entre dos oxígenos. Los
modificadores de red son especies que forman solo 2 enlaces o
CaCO3 + SiO2 CaSiO3 + CO2 (g)
menos con sus vecinos.
Durante las primeras etapas del proceso se
desprende todo el CO2 y resulta una
fundición clara. El material viscoso y claro
se vierte en moldes o se prensa en
matrices, obteniéndose objetos de vidrio
19
moldeado .
Las propiedades de los vidrios son
modificadas al agregar componentes
adicionales a la sílice, estos constituyentes Figura 4.10 Proceso de rotura y alojamiento de iones en la red vítrea.
del vidrio afectan las propiedades de Modificadores intermediarios.- No forman por si mismos el vidrio, pero
diversas maneras. se incorporan a la estructura de la red (óxidos de aluminio y plomo).
Son capaces de reforzar la malla vítrea y pueden eliminar
características indeseables.

4.3a. Características que aportan al vidrio sus componentes


Sílice.- Mayor resistencia y mayor temperatura de trabajo.
20
Cal (CaO).- Menor solubilidad al agua y mayor tendencia a cristalización (desvitrificación ). Se mejora la
resistencia al agua (insolubilidad) y los productos químicos; sin embargo, la cal tiende a hacer que el vidrio
cristalice (se desvitrifique).
Sosa y potasa.- Menor viscosidad y menor temperatura de fusión.
Alúmina y magnesio.- Evitan la cristalización (desvitrificación). La presencia de aluminio y magnesio mejoran la
21
resistencia a los agentes externos. La incorporación de 4% de Al2O3 y de 2 % de MgO al vidrio aumenta su
cohesión reticular y fortalece la estructura.

18
Sustancias que permanecen en estado líquido a temperaturas inferiores a la de solidificación.
19
Los principales métodos empleados para moldear el vidrio son el colado, el soplado, el prensado, el estirado y el
laminado.
20
Cuando un material vítreo (amorfo) se vuelve cristalino, por lo general a alta temperatura. Son procesos exotérmicos.

31
Las propiedades del vidrio son muy diversas por lo que se utilizan en múltiples aplicaciones, a continuación se
muestran algunas de sus propiedades:
1) Alta rigidez, 2) Muy frágil, 3) Gran dureza, 4) Tiene transparencia, 5) No tiene buena conductividad eléctrica y
térmica y 6) No reacciona fácilmente con otras substancias.
El vidrio es un mal conductor del calor y la electricidad, por lo que resulta práctico para el aislamiento térmico y
eléctrico.

4.3b. Clasificación de vidrios


El vidrio de sodocálcico.- También llamado vidrio de sosa-cal, es el tipo más frecuente de vidrio, usado para los
cristales de una ventana y envases de cristal (botellas para las bebidas, el alimento y cosméticos). Contiene
aproximadamente 70% de SiO2, 14% Na2O y 12% de CaO. Puede ser clasificado en tres tipos:
Vidrio traslúcido.- No son completamente transparentes y los objetos no pueden ser distinguidos completamente
a través de ellos.
Vidrio plano.- Se utiliza en ventanas y placas, los vidrios inastillables se fabrican con una lámina de plástico entre
dos de vidrio.
Vidrio soluble.- Contienen alto contenido de sodio, se disuelve en agua para formar un líquido viscoso que se
emplea como barniz o como sellador.

Vidrios técnicos
Vidrio neutro.- Es una denominación comercial. En general corresponde a un vidrio borosilicatado.
Vidrio térmico de superficie reforzada.- Es un vidrio templado.
Vidrio óptico.- Éste se diferencia de los demás vidrios por su forma de desviar (refractar) la luz. Se fabrican con
vidrio óptico la mayoría de las lentes que se utilizan en anteojos, microscopios, telescopios, cámaras y otros
instrumentos ópticos. Las materias primas deben tener una gran pureza, y evitar que se introduzcan
imperfecciones en el proceso de fabricación. Hay dos tipos básicos de vidrio óptico: flint, que contiene óxido de
plomo y presenta un índice elevado de refracción y también de dispersión, y crown, que contiene óxido de bario
con un elevado índice de refracción y una baja dispersión.
Vidrio para soldadura.- Su aplicación es como elemento de unión entre piezas de material cerámico, vidrio o
metal. Los vidrios más comunes son los silicatos, borosilicatos alcalinos. La alúmina forma parte de casi todas
sus composiciones para aprovechar su efecto estabilizante.
5. MATERIALES POLIMÉRICOS
Polímeros.- Son macromoléculas o
moléculas gigantes (Figura 5.1)
formadas por unidades monoméricas o
monómeros que se repiten varias
veces.
Figura 5.1 Representación de una sección del polímero polietileno.

Las moléculas pequeñas que se unen


entre sí para formar un polímero se
llaman monómeros (de las palabras
griegas mono, que significa uno, y
mero, que significa pieza) (Figura 5.2).
Figura 5.2 Representación de un mero dentro del polietileno.
Los polímeros pueden ser definidos
químicamente como moléculas
relativamente grandes, de pesos
moleculares del orden de 10.000 a
1.000.000 g/mol, en cuya estructura se
encuentran unidades químicas
sencillas repetidas (meros). Como Figura 5.3 Reacción de formación de polietileno.
ejemplo se tiene al polietileno que es ═══════════════════════════
un polímero lineal que se forma a partir El polietileno de alta densidad (high density polyethylene HDPE) tiene una
3
de un monómero pequeño llamado densidad de 0.941 a 0.965 g/cm . Es un polímero de cadena lineal, es más
etileno (Figura 5.3). duro y fuerte que el de baja densidad. El Polietileno de baja densidad (low
El tipo de enlace que presenta el density polyethylene, LDPE) es un de cadena larga altamente ramificado

21
Al incorporar pequeñas cantidades de otros componentes al vidrio evitar la desvitrificación, al no facilitar que los átomos
se agrupen en forma ordenada.

32
3
polietileno es covalente, las con una densidad de 0.910 a 0.925 g/cm (contiene 1 ramificación por
macromoléculas pueden estar unidas cada 20 a 100 átomos de carbono de la cadena principal), es más
entre sí por enlaces débiles de van der resistente a la deformación y al agrietamiento. El Polietileno de media
3
Waals (ver apéndice B) y densidad, tiene una densidad entre 0.930 a 0.940 gr/cm , y se emplea en
enmarañamiento. Los dos tipos de la fabricación de tuberías.
polietilenos más comunes son de alta
densidad y el de baja densidad (Figura
5.4).

Figura 5.4 Estructura del polietileno de baja y alta densidad.

Existen muchos polímeros naturales, pero Ebonita.- Se obtiene al vulcanizar caucho (poliisopreno) puro
actualmente existen una gran variedad de polímeros con azufre, es duro y negro.
sintéticos. Los polímeros en general son llamados
22
Celuloide.- Se obtiene al reaccionar celulosa y alcanfor. Es un
plásticos . material flexible, transparente y resistente a la humedad, pero
Los hallazgos importantes que llevaron al es muy inflamable.
descubrimiento de los polímeros sintéticos Rayón.- Es una fibra de celulosa manufacturada y regenerada,
empiezan con el descubrimiento de la vulcanización sus fibras son fácilmente teñidas y son muy confortables.
del caucho por Charles Goodyear en 1839 y Celofán.- Se obtiene de la celulosa y es una película
continua en 1851 con la invención de la ebonita, en transparente y flexible.
1862 se patentó el celuloide, las fibras de rayón Urea formaldehido y melanina formaldehido.- Son resinas
fueron fabricadas alrededor de 1890 y el celofán fue usadas como adhesivos.
producido en 1910. El primer polímero sintético fue La baquelita.- Es un polímero termoestable con alto grado de
inventado en 1907 llamado bakelita (baquelita), entrecruzamiento en su estructura, no puede volver a
posteriormente de 1918 a 1940 se descubrieron la ablandarse. Se trata de una resina fenoplástica de múltiples
urea formaldehido, la melanina formaldehido, el aplicaciones usada en los mangos de sartenes y conexiones
cloruro de polivinilo (PVC), el poliestireno, el eléctricas.
polietileno y la poliamida nylon. En el periodo de Poliuretanos.- Se obtienen de la unión de bases hidroxílicas
1940 a 1960, se fabricaron los fluorocarbonos combinadas con disocianatos. Se utilizan como espumas y
(teflón), los silicones, los poliuretanos, las resinas aislantes térmicos.
epóxicas, el copolímero ABS, el poliéster, el Resinas epóxicas.- Son obtenidas principalmente de una
polipropileno, el policarbonato y el polietileno de alta reacción entre epiclorohidrina y bisfenol A. Se utilizan como
densidad. resinas adhesivas y para recubrimientos, protegen de la
Los poliméricos sintéticos se emplean en todas corrosión y los agentes externos.
partes de nuestra vida: Policarbonatos.- Formados por monómeros unidos por grupos
a) En la construcción (pavimentos, paredes carbonato en una cadena larga. Son fáciles de trabajar,
artificiales, domos, espumas aislantes y casas moldear y termoformar. Son transparentes y resistentes al
prefabricadas), b) En la agricultura (invernaderos y fuego
tuberías), c) En los automóviles (neumáticos,
carrocerías y asientos), d) En embalaje (bolsas, ═══════════════════════════
botellas, sacos, cajas y rejas), e) En electricidad y Degradación.- Se degradan los polímeros al quemar o
electrónica ( celulares, tablets, laptops y cintas exponerlos a algunos productos químicos, radiación
aislantes), f) En textiles (trajes y ropa) y g) En otros ultravioleta, bacterias, calor etc.
aspectos, como en la área aeroespacial, juguetería, Oxidación.- Se oxidan los polímeros en presencia de aire, se
aparatos eléctricos y musicales. vuelven más duros y menos flexibles. Ejemplo, la oxidación
lleva al envejecimiento del polietileno y los hules comunes
═══════════════════════════ que sufren una pérdida de flexibilidad con el tiempo, debido a
Estabilidad química y estructural que se forman enlaces cruzados por efecto de los átomos de
Los polímeros se pueden degradar y oxidar. oxígeno bajo la acción del sol.
También, son afectados por los rayos solares Escisión.- La luz ultravioleta (luz del sol) puede romper los
(escisión). enlaces de los polímeros, modificando las propiedades del
polímero.

22
Cotidianamente un plástico es un material orgánico al que se le da forma mediante una deformación plástica. Aunque, el
término plástico se aplica incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.

33
5.1. Propiedades de los polímeros
Existen una gran variedad de polímeros con diversas propiedades y usos (Tabla 5.1 y 5.2). Los polímeros son
materiales ligeros, resistentes a la corrosión, de baja rigidez y no son adecuados para utilizarse a altas temperaturas.
Se pueden moldear con gran facilidad y algunos se han diseñado para soportar hasta 300 °C. Son aislantes a la
temperatura, a la electricidad, y al poder ser transparentes pueden sustituir al vidrio. Las propiedades están
determinadas por su composición y estructura, sus propiedades cambian con la composición y tamaño de sus grupos
laterales. También, el comportamiento del polímero es modificado por el grado de cristalización de su estructura.

Efecto de los grupos laterales.- En el caso del polietileno sus cadenas lineales se deslizan con facilidad. Cuando se
le agregan grupos más grandes a la cadena de carbono en lugar del átomo de hidrógeno, puede formarse mayor
rigidez. Por ejemplo, los átomos grandes del cloro o grupos como el metilo (-CH3) y el benceno (-C6H5), dificultan la
rotación en las cadenas. Lo anterior lleva a mayor rigidez y mayor temperatura de fusión, al compararlos con el
polietileno. En el caso del teflón, con átomos de flúor, se tiene un polímero simétrico como el polietileno, sin embargo
los enlaces C-F modifican las propiedades, teniéndose un alto punto de fusión y permitiendo una baja fricción, lo que
lo convierte en un excelente antiadherente. También, la solubilidad de los polímeros se ve afectada por la polaridad
de los grupos laterales.

Efecto de la cristalización.- Un polímero amorfo tiene sus cadenas entremezcladas al azar, sin ningún orden,
mientras que un polímero cristalino tiene cadenas orientadas en direcciones preferentes o paralelas. La cristalinidad
es muy importante en los polímeros, en las propiedades ópticas y mecánicas. Un polímero amorfo es transparente,
pero si las regiones cristalinas formadas son grandes el polímero se hace translucido. La cristalinidad de los
polímeros mejora las propiedades de resistencia al ataque químico, resistencia al calor, aumentan las propiedades
mecánicas y la densidad. La cristalización se disminuye con el aumento de la complejidad de los grupos laterales,
por lo que el polietileno tiende a ser más cristalino que el poliestireno. Por otra parte, la crisitalinidad crece con el
aumento de la polaridad de los grupos laterales, pues las fuerzas presentes favorecen el orden de las cadenas. La
cristalinidad en los polímeros puede inducirse mediante enfriamiento lento y aplicación de esfuerzos para
desmarañar las cadenas. El polietileno, polipropileno, poliestireno y el cloruro de polivinilo tienen estructuras
ortorrómbicas, aunque nunca se obtiene un material completamente cristalino.

Aditivos de los polímeros.- Los aditivos son productos que se mezclan con el polímero con el propósito de mejorar
las propiedades, facilitar su procesado o dar un determinado color o textura. Algunos de los aditivosson:
1) Colorantes.- Son usados para colorear los polímeros, se usan tintes, pigmentos orgánicos o inorgánicos, pueden
ser escamas metálicas o pigmentos fluorescentes, 2) Agentes antiestáticos.- Se añaden para disminuir la formación
de cargas electrostáticas en el polímero. 3) Estabilizantes.- Se utilizan para evitar la degradación del material por la
temperatura de procesado o para alargar la vida del polímero en medios degradantes, 4) Retardadores de llama.-
Son productos que evitan la fácil combustión de los polímeros, 5) Lubricantes.- Mejoran el procesado del material y la
apariencia del polímero, 6) Rellenos.- Disminuyen el costo, aceleran la velocidad de endurecimiento, mejoran el
moldeo y la resistencia térmica, 7) Plastificantes.- Mejoran la flexibilidad, maleabilidad y la procesabilidad del
polímero (disminuyen la cristalinidad del polímero), 8) Antioxidantes.- Son aditivos que retardan o inhiben la
oxidación del polímero y 9) Agentes encadenantes transversales.- Ingredientes que promueven reacciones de
encadenamiento transversal.
Tabla 5.1 Algunos polímeros de adición y sus usos (más información en apéndice A).
Adición Unidad de Usos
repetición
Polietileno Bolsas, botellas, tuberías, aislamiento para
alambres, etc.

Polipropileno Lamillas, tubos, recipientes, fibras para


alfombras, cuerdas, empaques, etc.

Poliestireno Manguera, juguetes, empaques y espumas


(unicel) aislantes, etc.

34
Policloruro de vinilo Tubos, pisos, mangueras, válvulas, etc.
(PVC)

Politetra-fluoroetileno Recubrimientos antiadherentes, empaques,


(Teflon) sellos, válvulas, etc.

Poliacrilonitrilo Fibras, pinturas, lentes, recipientes para


(orlon, acrilan, creslan) alimentos, etc.

Polimetacrilato, PMMA (Vidrio acrílico, Es un sustituto del vidrio.


Lucite o Plexiglás )

Tabla 5.2 Algunos polímeros de condensación y sus usos (ver apéndice A).
Condensación Unidad de repetición Usos
(polímero)
Poliamida (nylon) Alfombras, cuerdas,
etc.

Poliéster Películas, fibras,


(PET) prendas de vestir,
botellas, etc.

Kevlar (PPTA) Fibras, chalecos


antibalas, raquetas,
etc.

Epóxicos Adhesivos, etc.

5.2. Clasificación de los polímeros Tipos de copolímeros


Los polímeros se pueden clasificar de varias maneras. a) Al azar.- Los monómeros pueden tener cualquier
1) Por su tipo orden. Sus características pueden ser diferentes
Homopolímeros.- El homopolímero está formado por un al promedio de las propiedades de sus
solo tipo de monómero, homopolímeros.
A-A-A-A-A. -A-B-A-A-B-B-B-A-B-A-B-B-A-
Copolímeros.- El copolímero está formado por 2 o más b) Alternantes.- Los monómeros están dispuestos
monómeros distintos. Hay distintos tipos de copolímeros según un ordenamiento alternado. Ejemplo, el
según la distribución de sus monómeros, por ejemplo, cloruro de vinilo con cloruro de vinilideno (1,1-
A-B-B-A-A-A-B- (al azar) ó A-B-A-B-A-B (alternantes). Los dicloroetileno), se produce un copolímero en
copolímeros raramente forman estructuras cristalinas, forma de película para envolver alimentos.
debido a su estructura irregular. -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-
Estas combinaciones de monómeros se realizan para c) En bloque.- Puede estar formado por
modificar las propiedades de los polímeros y lograr secuencias largas de un monómero unidas a
nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada secuencias de otro.
monómero imparta una de sus propiedades al material -A-A-A-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-
final; así, por ejemplo, en el ABS (acrylonitrile butadiene d) De injerto.- La cadena principal de las
styrene), el acrilonitrilo aporta su resistencia química, el macromoléculas está formada por un tipo de
butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material monómero que presenta ramificaciones laterales
la rigidez que requiera la aplicación particular. Antes, el formadas por cadenas que tienen monómeros de

35
polímero ABS se preparaba con la mezcla en varias otro tipo de monómero (Figura 5.5).
proporciones de los copolimeros estireno-acrilonitrilo
(como el copolímero duro SAN) y estireno-butadieno (de
consistencia flexible), pero actualmente se polimerizan
los tres monómeros al mismo tiempo. Una parte del
estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan y otra
porción se injerta sobre las moléculas de polibutadieno.
En el copolímero ABS se mejora la resistencia al
impacto, al ataque de hidrocarburos y aceites, y se
obtiene un margen de temperatura mayor (poliestireno
60-70 °C y ABS 80-100 °C). Otro ejemplo de Figura 5.5 Copolímeros de injerto.
compolímero es el polímero formado por monómeros de
estireno-butadieno, que sustituye al caucho en
neumáticos de carro.

2) Por su grado de polimerización


Oligómeros.- Moléculas con pocos monómeros
(dímeros, trímeros, tetrámeros, etc.)
Polímeros.- Moléculas con una gran cantidad de
monómeros.
3) Por su naturaleza
Son naturales y artificiales.
5) Por su origen
Son vegetales, animales y minerales.
6) Por su estructura (Figura 5.6)
Lineales (fibras).- De cadena lineal muy larga, se
caracterizan por su flexibilidad, finura y una
elevada relación entre su longitud y su grosor.
Ejemplo: polietileno de alta densidad. Figura 5.6 Estructura de los polímeros.
Ramificado.- Con cadenas primarias largas y
cadenas secundarias más pequeñas. La
Termoplásticos.- Polímeros formados por moléculas de
presencia de ramificaciones reduce la
cadena larga con cierta movilidad, que con frecuencia se
cristalinidad y resistencia del polímero. Tienen
componen de una columna vertebral con enlaces
más huecos y son menos densos, más flexibles y
covalentes y varios grupos laterales (Figura 5.7). Estas
más permeables a los gases y disolventes.
moléculas se pueden calentar en forma repetida para
Ejemplo: polietileno de baja densidad.
formar un fluido (se pueden volver a moldear). En el
Entrecruzado o reticulado.- Sus cadenas están
proceso de calentar por varias ocasiones, si existe
unidas por enlaces entrecruzados. Los muy
deterioro de los termoplásticos al calentarlos de forma
entrecruzados son más duros, resistentes, rígidos
repetida. Entre las cadenas existen uniones tipo van der
y frágiles. Ejemplo: baquelita.
Waals muy débiles. Ejemplos, polietileno, polipropileno,
poliestireno, polimetracrilato, etc.
7) Por sus propiedades frente a la
Termofijos (termoestables).- Polímero con alto grado de
temperatura
entrecruzamientos que mantiene rígidas las cadenas, no
A temperaturas muy altas los polímeros se
se logra la movilidad (Figura 5.7). La temperatura no los
destruyen, rompiéndose los enlaces covalentes,
funde ni reblandece y al calentarlos a alta temperatura se
hasta llegar al quemado y carbonización de los
empiezan a descomponer (el polímero se destruye). Los
polímeros. Según su comportamiento frente a la
termoestables son más duros pero más frágiles que los
temperatura se pueden tener polímeros
termoplásticos. Son amorfos y su reciclaje es difícil. Son
termoplásticos y termofijos (Figura 5.7). La
menos solubles en los solventes y más rígidos que los
descomposición de los polímeros termoplásticos
termoplásticos.
se lleva a cabo en forma líquida mientras que en
Ejemplos de polímeros termoestables: fenólicos, aminas,
los termoestables se lleva a cabo en estado
uretanos, poliésteres, epóxicos y poliamidas.
sólido.

36
8) Por sus usos
Elastómeros.- Polímeros elásticos ligeramente
entrecruzados o entrelazados en forma
tridimensional, formados de cadenas de alta
flexibilidad (Figura 5.7). Las cadenas largas de un
elastómero se conectan entre sí por enlaces
cruzados ocasionales (una reticulación por cada
100 o 200 átomos de carbono), deben ser
suficientes para evitar el deslizamiento de las
moléculas, pero no privar a las cadenas de la
flexibilidad necesaria para extenderse con
facilidad y volver nuevamente al desorden. Sus
moléculas están retorcidas en forma de espiral y
por eso pueden estirarse (Figura 5.8). Los
termoplásticos amorfos presentan propiedades
elastómeras pues sus cadenas están enredadas,
permitiendo algo de elasticidad.
Plásticos.- La palabra plástico se usa y se usó
para denotar un material con cierto grado de
movilidad y facilidad para adquirir cierta forma. Es
una materia orgánica sintética obtenida mediante Figura 5.7 Estructura de los elastómeros, termoplásticos y
polimerización. termofijos.
Fibras.- Presentan alto módulo de elasticidad y
baja extensibilidad, lo que permite formar tejidos
cuyas dimensiones permanecen estables.
Recubrimientos.- Sustancias, normalmente
líquidas, que se adhieren a la superficie de otros
materiales.
Adhesivos.- Son sustancias que presentan una
alta adhesión y una alta cohesión, lo que les
Figura 5.8. Estructura de un elastómero bajo esfuerzo.
permite unir dos o más cuerpos por contacto
superficial. Las resinas pueden usarse como ═══════════════════════════
adhesivos. Las resinas pueden ser sintéticas o naturales y se caracterizan
El hule (palabra náhuatl).- Es un polímero natural
por ser sustancias sólidas o de consistencia pastosa o
o sintético. Material resistente, flexible e
viscosa, insolubles en el agua.
impermeable al agua.

9) Por sus métodos de obtención (método de Obtención del polietileno vía radicales libres
preparación) H2O2 (iniciador) → HO•+ HO• (se forman radicales
a) Polímero de adición.- Conocida como polimerización libres, •)
en cadena. La masa molecular de los monómeros es
igual a la masa molecular del polímero. No se forman si, I•= HO• y M= CH2-CH2
productos secundarios. La mayoría de los polímeros
de adición son termoplásticos. Iniciación: I• + CH2=CH2 → I-M• (adición de un radical
Masa molecular de los monómeros = Masa molecular libre a un monómero)
del polímero.
Monómeros A + Monómeros A → Polímero Propagación: I-M• + CH2=CH2 → I-M-M• → I-M-M• +
CH2=CH2 → I-M-M-M• (se añaden moléculas)
La polimerización por adición se puede llevar a cabo
de 2 maneras: vía radicales libres o vía mecanismo Terminación: I-M-M-M• + I-M-M-M• → I-M-M-M-M-I
polar. (acoplamiento de dos cadenas).
Ejemplo, el polietileno (Figura 5.9) se sintetiza por
reacciones de adición, vía radicales libres, mediante la La terminación puede ser por acoplamiento o por
apertura del doble enlace del etileno. desproporcionamiento.
En el mecanismo vía radicales libres se requiere un Por acoplamiento.- Cuando dos especies en la reacción
iniciador que contiene un electrón desapareado (Figura chocan, provocando que el electrón (e-) desapareado de
5.10). La polimerización implica la adición de radicales cada especie forme un enlace tipo covalente entre ellas.
libres al doble enlace del monómero y se lleva a cabo Por desproporcionamiento.- Cuando se encuentran dos

37
mediante tres etapas: iniciación, propagación y especies en la reacción y una le dona un electrón (e-) a
terminación. Los radicales se pueden generar la otra, formándose dos moléculas estables, una
mediante la descomposición térmica o fotoquímica de saturada y otra con un doble enlace terminal.
sustancias como el peróxido de benzoílo o el peróxido Mecanismo polar
de hidrógeno. Si la iniciación se consigue mediante Si los grupos sustituyentes cercanos al doble enlace del
catalizadores, la polimerización puede llevarse a cabo monómero atraen los electrones, entonces disminuyen la
mediante radicales libres o por vía mecanismo polar. densidad del doble enlace (+) y con ello favorecen la
Ver ejemplo de obtención de polietileno vía radicales polimerización aniónica (-). Por otro lado, cuando los
libres. grupos cercanos ceden los electrones al doble enlace (-),
favorecen la polimerización catiónica (+). El estireno
Vía Mecanismo polar.- Puede ser catiónica (+) o puede ser polimerizado tanto catiónica como
aniónica (-). Los monómeros con doble enlace pueden aniónicamente.
ser polimerizados aniónica y cationicamente (Figura
5.10).

Figura 5.10 Varios mecanismos de polimerización de


adición.
══════════════════════════════════════════════════

Figura 5.9 Ejemplo de polimerización de adición.


b) Polímero de condensación.- Conocida como polimerización Más ejemplos polímeros de condensación
de crecimiento por pasos o etapas, en el que cada monómero
es bifuncional por lo que puede reaccionar con ambos
El PET (polietilen tereftalato).- Es una resina
extremos de la molécula. La cadena se incrementa en más de
poliéster (Figura 5.13) de glicol etilénico y ácido
un monómero, por lo que las cadenas en crecimiento pueden
tereftálico. Es un material transparente, con alta
reaccionar entre sí para formar cadenas más largas. Algunos
resistencia al desgaste, resistente químicamente,
polímeros de condensación son termoplásticos (nylón 66 y
impermeable al CO2, O2 y humedad. Muy utilizado
PET) y otros termoestables (urea formaldehido). en botellas, bandejas, fibras para muebles y
La masa molecular del polímero es ligeramente menor que el láminas. Es un termoplástico de gran uso por ser
de las unidades monoméricas, debido a la obtención de un reciclable. Las fibras de PET son ideales para
subproducto de baja masa molecular (generalmente agua, ropa de lavar que resiste el arrugamiento, para
metanol o ácido clorhídrico). En la reacción participan por lo una mejor confortabilidad se han mezclado con
menos dos tipos distintos de monómeros. En la polimerización algodón o lana. Se han creado las marcas
las cadenas de los polímeros de condensación tienen un Dacrón, Fortrel y Kodel.
crecimiento en función del tiempo de reacción, teniéndose en
las primeras etapas polímeros pequeños y al final polímeros
más grandes.
Masa molecular de los monómeros ≠ Masa molecular del
polímero
Monómero A + Monómero B → Polímero + subproducto

Ejemplos polímeros de condensación Figura 5.13 Estructura del PET.


Obtención de poliamidas.- Reacción entre monómeros con
grupos funcionales ácido y grupos amino (nylon 6,6) (Figura
5.11). Se llama naylon 6,6 por que los 2 monómeros contienen Otros ejemplos de polímeros de condensación y
seis átomos de carbono. sus subproductos son: a) Formación de poliéteres
y polianhidros con eliminación de agua o
Obtención de poliésteres.- Reacción entre monómeros con
alcoholes, b) Formación de polihidrocarburos con
grupos funcionales ácido y grupos de alcohol (Figura 5.12).
eliminación de halógenos o haluros de hidrógeno
y c) Formación de polisulfuros con eliminación de
cloruro de sodio.

38
══════════════════════════════════════════════════

Figura 5.11 Reacción de condensación para obtener nylon 6,6.

Figura 5.12 Reacción de condensación para obtener poliéster.

10) Por su conformación


La tacticidad.- Es un término usado en la química de polímeros Polímero atáctico.- Sus grupos laterales
para referirse a la posición relativa de los grupos laterales a lo metilos adquieren posiciones aleatorias en la
largo de la cadena principal. Pueden existir polímeros atácticos, polimerización. Cada sustituyente puede
isotácticos y sindotácticos (Figura 5.14). quedar por encima o por debajo del plano de
Como ejemplo el polipropileno.- El polipropileno que normalmente la cadena principal (Figura 5.14). Casi nunca
se utiliza, es en su mayor parte isotáctico (Figura 5.15). Pero a forman polímeros cristalinos.
veces se usa el polipropileno atáctico (Figura 5.16), que es un Polímero isotáctico.- Sus grupos laterales
polímero ceroso sin buenas propiedades mecánicas. El están ubicados en el mismo lado de la cadena
polipropileno isotáctico es fuerte y funde a 175° C, la estructura principal, es mas cristalina (Figura 5.13).
sindiotáctica funde a 131° C y el atáctico es suave y funde a 75° Normalmente forman polímeros cristalinos.
C. Polímero sindiotáctico.- Si los grupos
sustituyentes se distribuyen alternativamente
por encima y por debajo de la cadena principal
(Figura 5.13). Algunas veces forman polímeros
cristalinos.

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Figura 5.14 Conformación de los polímeros.

Figura 5.15 Polipropileno isotáctico.

Figura 5.16 Polipropileno atáctico.

39
5.3. Fibras Fibras semisintéticas.- Estas fibras semi-sintéticas o
Existen fibras naturales, semisintéticas y sintéticas. regeneradas, se obtienen por transformación química
de productos naturales fibrosos. Ejemplo: rayón (fibra
Fibras naturales celulósica manufacturada y regenerada).
Algodón.- Obtenida de una planta, es celulosa pura. Fibras sintéticas.- El proceso de polimerización,
Lana.- Es sacada del pelo de reses ovinas, formada por permite la obtención de fibras sintéticas. Ejemplos: a)
queratina. poliamidas.- Poliéster (nylon 66) y b) Acrílico.-
Seda.- Adquirida del capullo del gusano de seda, formada Resistente al agua, no se necesita planchar.
por la macromolécula sericina.
Lino.- El lino (Linum usitatissimum) es una planta ═════════════════════════
herbácea. Lino es también el nombre de las fibras textiles Caucho natural (poliisopreno).- Es el látex obtenido de
extraídas de esta planta. varias plantas tropicales (Hevea guyanensis, Hevea
Cáñamo.- Es el nombre que reciben las variedades de la brasiliensis y Castilla elástica), poseedor de gran
planta Cannabis sativa y el nombre de la fibra que se elasticidad. A continuación se muestra la manera
obtiene de ellas. sintética de obtener el caucho (Figura 5.17). La goma
Yute.- El yute (Corchorus capsularis) es una planta de mascar actualmente puede ser hecha de caucho
herbácea fibrosa. Yute es también el nombre de las fibras natural, de butadieno-estireno o acetato de polivinilo.
textiles extraídas de esta planta y de otra similar, El caucho no es soluble en agua, bases o ácidos,
Corchorus olitorius. pero es soluble en benceno, petróleo, compuestos
Henequén.- Planta utilizada como principal fuente de clorados y disulfuro de carbono. Se oxida
fibras textiles en el siglo XIX, cultivada principalmente en rápidamente, pero con el oxígeno de la atmosfera la
Yucatán. oxidación es lenta. De 0 a 10 ºC es quebradizo y por
════════════════════════════ encima de 20 ºC es blando y flexible. Al calentarlo por
5.4. Elastómeros (hule) encima de 50 ºC se hace pegajoso. A temperaturas
Se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo, pero mayores de 200 ºC se descompone. Uno de los
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. Sus principales problemas del caucho natural es que en
cadenas están ligeramente entrecruzadas (ver Figura 5.7). zonas tropicales es pegajoso y en zonas frías es duro
El caucho natural es un elastómero. Los elastómeros son y quebradizo.
utilizados en bandas elásticas, llantas, sellos “O”,
mangueras y pelotas. El caucho es llamado hule y se
23
obtiene del látex . El látex se convierte en caucho
mediante la remoción de agua, lo anterior se logra
mediante coagulación secado o aspersión.

══════════════════════════════════════════════════

Figura 5.17 Reacción de producción sintética del caucho.


Para mejorar las propiedades del caucho natural se En el proceso de vulcanizado los cauchos poseen dobles
descubrió lo siguiente. enlaces en su cadena principal, estos dobles enlaces
5.4.1. Vulcanización se aprovechan para introducir de manera controlada
Charles Goodyear en 1839 mezcló accidentalmente las uniones entre las cadenas a través un proceso
caucho con azufre en una estufa caliente (proceso conocido como vulcanización (Figura 5.19). El calor del
llamado actualmente vulcanizado), observando que el vulcanizado abre los dobles enlaces, atrapando el
material obtenido ya no era pegajoso, que seguía siendo azufre y formando múltiples enlaces cruzados de
flexible y que era resistente a las sustancias que azufre. Cada átomo de azufre se puede unir a sí mismo
disolvían el látex. El vulcanizado inhibe la tendencia del hasta alcanzar el enlace con otra cadena del caucho.
caucho a reblandecer con el calor. El caucho El bajo contenido de azufre deja al caucho blando y
vulcanizado es impermeable a los gases y resistente al flexible. Si se incrementa el contenido de azufre, se
desgaste, desgarramiento, acción química, calor y limita el desenroscado de cadena y el caucho se hace
electricidad. En el proceso de vulcanización interviene el más duro, más rígido y más frágil. Típicamente, se
azufre formando enlaces entrecruzados en el caucho. El agrega del 0.5 al 5 por ciento de azufre para formar en

23
El latex es una emulsión acuosa de poliisopreno.

40
descubrimiento de la fórmula del caucho por Faraday en los elastómeros los enlaces cruzados. El vulcanizado
1826, dio al comienzo de la obtención de nuevos hules es comúnmente utilizado en las llantas de carro, suelas
sintéticos como: a) Hule isopreno semejante al caucho de zapato, mangueras, guantes, y cintas
natural, que es más suave y fácil de moldear, b) El hule transportadoras.
butadieno (polibutadieno) y c) Hule cloropreno El principal agente vulcanizante es el azufre, pero el
(policloropreno). selenio y el teluro también se emplean junto con el
Policloropreno (neopreno).- En 1932, fue el primer hule azufre. En la fase del proceso de vulcanización, se
sintético que se comercializó. Es muy resistente mezcla el azufre con el caucho junto con otros aditivos.
químicamente, resiste a la llama, agua, ozono, ácidos, Las reacciones de encadenamiento transversal son
gasolina y alta temperatura, pero es atacado por llamadas curado o fraguado.
hidrocarburos aromáticos y fosfatos. Sus átomos de
cloro lo hacen más resistente que el caucho natural
(Figura 5.18). Se emplea en la fabricación de correas de
trasmisión, juntas, recubrimientos y equipos de buceo.

Figura 5.18 Reacción de preparación del policloropreno.

Figura 5.19 Reacción de vulcanización del caucho.


5.5. Polímeros inorgánicos
Naturales
Asbesto.- Tiene cadenas dobles de silicato
6-
[SiO4O11] .
Fibras de carbonato.- Son fibras de grafito.
Artificiales
Fibras de vidrio.- Fibras de sílice en forma de
filamentos o hebras. Figura 5.20 Estructura de los silicones.
Silicones.- Cadenas que se caracterizan por la Usos de los silicones.- Resistentes a la temperatura y al ataque
presencia de enlaces siloxanos (-SiO-) repetidos. químico. Son usados como lubricantes, adhesivos, moldes,
Una formula típica se puede ver en la Figura 5.20. impermeabilizantes, como prótesis valvulares cardíacas e
Se pueden fabricar como: fluidos, elastómeros y implantes. Las formas fluidas se utilizan en lubricantes y
resinas termofijas. ceras. Las resinas termofijas se utilizan en pinturas barnices,
Los usos de los silicones tienen variedad de pinturas y recubrimientos. El curado se obtiene mediante
aplicaciones. calentamiento o evaporación de solventes.
5.6. Grado de polimerización ══════════════════════════════════
Cantidad de monómeros enlazados que forman El grado de polimerización.- Es igual al peso molecular del
un polímero. El grado de polimerización afecta las polímero dividido entre el peso molecular del monómero.
propiedades de los polímeros. Por ejemplo, en el G.P. = Peso molecular del polímero

caso del polietileno, con el aumento de su peso Peso molecular del mero (unidad de repetición)
molecular aumentan la resistencia a la tensión, la
viscosidad (resistencia a la termofluencia), la Ejemplo, una muestra de polietileno tiene una masa molecular
tenacidad al impacto, la resistencia al desgaste y de 25000 g/mol. ¿Cuál es el grado de polimerización de la
la temperatura de fusión. molécula promedio del polietileno?, [C2H4]n.
En el caso de de los polímeros que contienen un Cálculo del peso molecular del mero del etileno:
solo tipo de monómeros, el peso molecular de la Carbono= 2 (masa atómica carbón) = 2 x 12.01= 24 g/mol.
unidad de repetición es el mismo monómero. Si el Hidrógeno= 4 (Masa atómica Hidrógeno) = 4 x 1.008= 4 g/mol.
polímero contiene más de un tipo de monómero Masa atómica del carbono + Masa atómica hidrógeno = 28
(polímero de condensación), el peso molecular de g/mol.
la unidad de repetición será la suma de los pesos
moleculares de los monómeros, menos el peso G.P.(grado de polimerización) = 25000 g/mol = 892.85
molecular del subproducto. 28 g/mol

41
6. MATERIALES COMPUESTOS
Los materiales compuestos (compósitos) son
aquellos que están formados por la combinaciones
de 2 o más materiales o fases. Los materiales
compuestos utilizan gran variedad de tipos de
componentes (Figura 6.1). Los componentes
principales de un material compuesto son el
refuerzo y la matriz (Figura 6.2). Las propiedades de
estos materiales son mejores a la de los materiales
que los forman por separado, lo que hace que su
utilización cada vez sea más imponente, sobre todo Figura 6.1. Clases de materiales a partir de los cuales se
en aquellas piezas en las que se necesitan puede fabricar un material compuesto.
propiedades combinadas. Debido a estas ventajas,
los materiales compuestos tienen aplicación y usos
en áreas donde las propiedades mecánicas, la Aunque existe una gran variedad de materiales compuestos,
resistencia y la baja densidad de los materiales son en todos se pueden distinguir las siguientes fases.
determinantes, como en la construcción, la Reforzante (refuerzo).- Es una fase de carácter discontinuo y
aeronáutica, la automotriz y la odontológica. su geometría es fundamental al definir las propiedades del
También, pueden tener aplicación en la electrónica, material. Este componente define la mayor parte de las
el magnetismo, la óptica y la mecánica. características mecánicas del material como la resistencia y
la rigidez. Puede suponer un 20-80% en volumen del
En el tiempo de los faraones egipcios se mejoraron material compuesto.
las propiedades de los ladrillos, agregándole paja a Matriz.- Tiene carácter continuo y es la responsable de las
la arcilla. Actualmente, a ese tipo de mezcla se le propiedades físicas y químicas. Las funciones que debe
llama material compuesto. cumplir una matriz son:
Los materiales compuestos cumplen las siguientes a) dar estabilidad al conjunto, transfiriendo las cargas al
características: refuerzo.
a) Están formados de 2 o más componentes b) proteger al refuerzo del deterioro mecánico y químico.
distinguibles físicamente y separables c) evitar la propagación de grietas.
mecánicamente.
b) Presentan varias fases químicamente distintas,
completamente insolubles entre sí y separadas por
una interfase.
c) Sus propiedades son superiores a la simple
suma de las propiedades de sus componentes
(sinergia).
Figura 6.2 Componentes de un material compuesto.

════════════════════════════

Usos: en concreto, llantas de carro, defensas de coches,


raquetas, cascos, cañas de pescar, canoas, esquíes,
tablarocas, fuselajes, alas de avión, etc.

6.1. Clasificación de los materiales compuestos


Los materiales compuestos se pueden clasificar
según la forma y composición de sus
componentes:
1) La forma de sus componentes,
2) El tipo de matriz y
3) El tipo de refuerzo.

1) Forma o dimensiones de sus componentes


Los materiales compuestos utilizados en Figura 6.3. Materiales compuestos a) Particulados, b) Fibrosos y c)
aplicaciones estructuradas o mecánicas, se Laminares.
pueden clasificar en 3 clases: A) con partículas,
B) con fibras y C) laminares (estructurales) (Figura Ejemplos de compuestos particulados.- a) El caucho reforzado con
6.3). El concreto es un compuesto particulado; la negro de humo y partículas de poliestireno que refuerzan la matriz
fibra de vidrio incrustada en un polímero, es un de butadieno, b) El concreto u hormigón, formado por partículas

42
compuesto reforzado con fibras y el triplay con de grava y la matriz obtenida por endurecimiento del cemento
24
capas alternas es un compuesto laminar. hidratado, c) El pavimento que es obtenido al mezclar asfalto y
grava.
A) Compuestos particulados.- Las dimensiones de
las partículas del refuerzo son aproximadamente Ejemplos de compuestos fibrosos.- En las estructuras de concreto
iguales en todas las direcciones. Pueden tener se utilizan varillas de acero de refuerzo. Las fibras de vidrio en
forma semejante a una esfera o la forma de una una matriz polimérica son utilizadas en aplicaciones de transporte
hojuela. (defensas de coches) o naves aeroespaciales. La longitud,
dirección y el diámetro de las fibras son importantes, pues fibras
B) Compuestos fibrosos.- El refuerzo es una fibra, alineadas con mayor longitud y diámetro tendrán un mejor anclaje
es decir, un material con una relación longitud- y soportarán mayor carga sin rotura.
diámetro muy alta. Por lo general, producen
mayor resistencia a la fatiga. Las fibras pueden
ser continuas o discontinuas (Figura 6.4). Las
discontinuas pueden ser aleatorias o
unidireccionales (Figura 6.4).

Figura 6.4 Fibras continuas y discontinuas (alineadas o al azar).

El tipo de fibra no debe afectar la temperatura de trabajo de la


matriz cerámica. Por lo que se utilizan fibras de alúmina, carburo
de silicio, nitruro de silicio, grafito, o metales refractarios.
También, se debe de tomar en cuenta la reactividad de estas
sustancias con el oxígeno.

C). Compuestos laminares.- Se clasifican en


materiales laminados o paneles sándwich (Figura
6.5). Las láminas se pueden construir con
materiales diferentes.
Una estructura sándwich está compuesta
principalmente por tres elementos (Figura 6.6):
a) Alas o tapas.- Compuestas por láminas
delgadas, resistentes y con mejores propiedades
que el resto de los componentes. Se caracterizan Figura 6.5 Material a base de apilamiento de láminas.
por su rigidez y su resistencia a la compresión.
b) Núcleo.- Es un material ligero cuya función
principal es separar las tapas y transmitir los
esfuerzos cortantes de una tapa a la otra. Se
caracteriza por su baja rigidez y resistencia.
c) La interfase de unión entre las tapas y el
núcleo.- Tiene como objeto mantener unidos el
núcleo y las tapas y permitir la transferencia de
las cargas entre ambos.
Ejemplos de estructuras tipo sándwich. La Figura 6.6 Partes que forman una estructura tipo sándwich.
tablaroca es un sándwich de yeso entre dos
capas de papel cartón. Los esquíes para nieve Otros elementos que forman las estructuras tipo sándwich.
(láminas de metal con partículas de madera y 1) Espumas.- Utilizadas para la unión de núcleos (de diferente
plásticos fenólicos) y los parabrisas (dos capas densidad en una misma pieza, en estructuras muy grandes.
de vidria al lado de una de polímero), también 2) Rellenos.- Se aplican en forma de pasta para reforzar el
son ejemplos de materiales tipo sándwich. Otro núcleo (en bordes y zonas con remaches).
ejemplo de material cerámico tipo sándwich son 3) Insertos.- Se colocan en el sándwich para realizar funciones
las llantas que están formadas de varias capas. mecánicas y de unión.
Hay otros elementos que forman las estructuras
tipo sándwich.

24
Es un material derivado del petróleo con características parecidas a un polímero termoestable.

43
2) El tipo de matriz Resinas termoestables
Existen varios tipos de matrices: 1) Poliésteres.- Con malas propiedades mecánicas. Son usadas
metálica, cerámica y polimérica; otras principalmente con fibras de vidrio donde nos se requiere mucha
pueden ser llamadas de carbón y resistencia estructural.
orgánicas. A continuación se 2) Epoxis.- Son usadas en altos requerimientos y a temperatura máxima
describen algunos materiales usados de 170°C.
como matrices orgánicas 3) Bismaleimidas (C21H14N2O4).- Usada para altas temperaturas, alrededor
poliméricas: de los 250ºC.
a) Termoplásticos (polietileno, 4) Poliamidas.- Usadas para aplicaciones de altas temperaturas, alrededor
polipropileno, nylon y de los 300ºC.
policarbonatos).- Usadas en 5) Fenólicas.- Resistentes al fuego.
aplicaciones de bajos 6) Cianoesteres.- Utilizadas en aplicaciones radioeléctricas (antenas).
requerimientos, donde no se requiere 7) Viniléster.- Usadas en la fabricación de estanques, tuberías, portacables
elevar la temperatura ni grandes y pisos, usadas donde se requiera resistencia química con una alta
esfuerzos. Las matrices resistencia mecánica.
termoplásticas más importantes son
el poliéster éter cetona (PEEK), el Fibras de carbono
sulfuro de polifenileno (PPS), la El poliacrilonitrilo y el alquitrán son los precursores más comunes,
polieterimida (PEI), y la utilizados actualmente para obtener fibras de carbono. Por la estructura
poliamidaimida (PAI). cristalográfica las fibras de carbono presentan alta resistencia y rigidez.
b) Elastómeros.- Utilizadas en Sus propiedades se mantienen aun hasta temperaturas de 2000 °C.
neumáticos y cintas transportadoras.
c) Duroplasticos o termoestables.- Fibras inorgánicas
Las más empleadas en materiales a) Fibras de vidrio.- Con una combinación de refuerzos de fibra de vidrio y
compuestos de altos requerimientos. resinas, se puede crear un producto que cumple con: alta resistencia, bajo
Las matrices con mejores peso, dimensiones estables, alta adherencia a la matriz, resistente a la
propiedades químicas son las resinas corrosión y electricidad, flexibilidad y bajo costo. Son usadas en para
termoestables de epoxi y la resina fabricar cascos, tablas de surf y esculturas.
viniléster. b) Fibras cerámicas.- Son principalmente formadas de SiC y Al2O3. Son
Flexibles y pueden utilizarse para reforzar metales ligeros como el aluminio
════════════════ y el magnesio.
c) También, hay fibras de boro y metálicas.
3) El tipo de refuerzo
Existen 2 tipos de refuerzos: las Fibras orgánicas
fibras y las cargas. Las fibras son las a) La más utilizada es el Kevlar, se utiliza cuando se necesitan buenas
más comunes. propiedades mecánicas y ligereza. Se degradan un poco en presencia de
Los principales tipos de que fibras la luz.
que son utilizadas son: de carbono, b) Las fibras de polietileno.- Sus propiedades son similares a las de las
inorgánicas y orgánicas. fibras de Kevlar, pero su bajo punto de fusión hace que sus propiedades
disminuyan rápidamente con la temperatura y tiene poca adhesión a la
matriz.
Las fibras de Kevlar son las más resistentes, mientras que las de carbono
son las más rígidas y las de vidrio son las menos resistentes y menos
rígidas.

6.2b Neumáticos
El neumático es un ejemplo de
material compuesto. Los neumáticos
de los autos están construidos
mediante capas de caucho
entremezcladas con capas
reforzadas con fibras. Los
neumáticos deben de ser rígidos
para conservar su forma y flexibles al Figura 6.7 Partes que forman un neumático.
mismo tiempo.
El método de fabricación de un neumático
Algunos neumáticos están El caucho que se utiliza en la fabricación de neumáticos se muele y
construidos con capas de alambres mezcla. Después se le agregan: a) Negro de humo b) Óxido de zinc c)
de acero como refuerzo. Sus partes Azufre d) Caucho regenerado y e) ablandadores. Los cuales cumplen una
pueden ser las que se muestran en finalidad determinada. El negro de humo aumenta la resistencia a la

44
la Figura 6.7. abrasión y desgarramiento, el óxido de zinc acelera la vulcanización y el
caucho regenerado disminuye el costo del neumático. Los aceleradores
La pestaña de apoyo.- Parte acortan el tiempo de vulcanización y protegen a los neumáticos del
reforzada interna con alambres de envejecimiento por la acción de la luz y del aire del medio ambiente.
acero que sirve para el apoyo del
neumático sobre el aro.
El cuerpo tubular.- Es el cuerpo del
neumático y está formado por varias
capas de tejidos de fibras sintéticas,
de acero, embebidas en caucho y
adheridas fuertemente.
La banda de rodamiento.- Es la capa
de mayor grosor, de caucho
reforzado con fibras en su base
interior y adherida al cuerpo tubular
en la zona de contacto del neumático
con el aro.
En la parte exterior tiene surcos o
dibujos de diferente diseño de
acuerdo al uso del neumático. El
método de fabricación de un neumático
es muy complejo y se lleva a cabo
mediante varias etapas.

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2000.
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31) Peter William Atkins, Loretta Jones; Principios de Química: Los Caminos Del Descubrimiento;
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