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4
La Teoría Atómica de Dalton (1803)
Dos elementos pueden combinarse para formar más de un compuesto, las masas de
uno de los elementos que se combinan con una masa fija del otro, mantienen una
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁 14 𝑔
= = 0.875
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑂 16𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁 14 𝑔
= = 0.4375
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑂 32 𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁 14 𝑔
= = 0.875
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑂 16𝑔
=2
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁 14 𝑔
= = 0.4375
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑂 32 𝑔 7
Ley de las Multiples Proporciones
8
Las Partículas Sub-Atómicas
Cátodo Ánodo
Rayo catódico
visible
9
Experimento de los Rayos Catódicos de Thomson
10
La Carga del Electrón
Robert Millikan en 1909 diseñó un experimento para determinar la carga del
Agujero
Plancas de bronce
cargadas electrícamente
Telescopio
Gotas de aceite
cargada
12
El Núcleo Atómico
nuclear. Hipotetizó la existencia del neutrón (1920) el cual fue confirmado por James
Chadwick (1932).
Bloque de plomo
Lámina Pantalla de
de oro sulfuro de zinc
Algunas partículas a
La mayoría de son desviadas aquí
partículas a chocan
aquí
13
Experimento de Rutherford
El número de partículas que se desviaban daba una idea de la relación entre
14
Experimento de Rutherford
15
Estructura del Átomo
Neutrón
(sin cargas)
Aproximadamente 10-15 m
16
Estructura Simplificada del Átomo
17
Estructura del Átomo
Número atómico
18
Isótopos
https://phet.colorado.edu/es/simulation/build-an-atom 19
Estructura del Átomo
Número másico (número de
protones más número de
neutrones)
Símbolo del Elemento
Número atómico
Símbolo
Masa atómica
20
La Unión de la
Materia y su
Estructura
Estructura del Átomo
El átomo y las partículas subatómicas
Protones
Masa: 1,6725x10-24 g = 1,0073 u.m.a.
Carga: 1,602x1019 C
Neutrones
Masa: 1,6748x10-24 g = 1,0087 u.m.a.
Carga: 0 C
Núcleo
Electrones
Masa: 9,1091x10-28 g = 0,0005486 u.m.a.
Carga: 1,602x10-19 C
22
Estructura Atómica
Mecánica clásica
23
Estructura Atómica
Mecánica clásica Una onda se define mediante:
Amplitud
24
Seno
Estructura Atómica
Mecánica a finales del siglo XIX (Radiación electromagnética)
Frecuencia (v) en
hertz
25
Estructura Atómica
Del modelo atómico de Rutherford a la mecánica cuántica
26
Estructura Atómica
Mecánica cuántica (función de onda)
Esta Y contiene toda la información del sistema, pero al no tener ninguna analogía
con la mecánica clásica no tiene sentido físico.
Significado físico:
27
Estructura Atómica
Mecánica cuántica (función de onda)
Máximo de la
función Y2
Máxima
probabilidad
Nodo
Nodo
Probabilidad
Nula (Nodo)
28
Estructura Atómica
Mecánica cuántica (Ecuación de Schrödinger)
𝐻Ψ = 𝐸Ψ
En el caso de una partícula que se mueve en una sóla dirección, el hamiltoniano
viene dado por:
ℎ2 𝑑 2
𝐻=− + 𝑉(𝑥)
8𝜋 2 𝑚 𝑑𝑥 2
Esta ecuación es muy compleja y en la práctica solo puede ser resuelta para sistemas
sencillos.
Uno de estos sistemas sencillos es el átomo de hidrógeno. También lo son todos los
átomos que contienen un sólo electron (átomos hidrogenoides)
29
Estructura Atómica
El átomo de hidrógeno
𝐻Ψ(𝑞) = 𝐸Ψ(𝑞)
El conjunto de las funciones de onda que permiten resolver la ecuación de
Schrödinger para las átomos de hidrógeno se denominan orbitales hidrogenoides
(orbitales atómicos).
Todos los orbitales son una función matemática que depende de tres números
cuánticos. En cambio, en el caso del átomo hidrogenoide la energía sólo depende de
uno.
2 Número atómico
𝑍
𝐸𝑛 = −𝐶 2
𝑛
Número cuántico principal
Constante
30
Estructura Atómica
El átomo de hidrógeno (orbital átomico)
𝜓𝑛,𝑙,𝑚𝑙
Depende de los tres números cuánticos
n=1, 2, 3, 4,…
l = 0, n-1
También l = 0 → s, l = 1 → p , l = 2 → d, l= 3 → f
ml = -l , - l+1, …, 0, …, l - 1, l
31
Estructura Atómica
El átomo de hidrógeno
La energía (E) en el átomo de hidrógeno depende del número cuántico principal (n).
Todos los estados con un mismo n tendrán la misma energía (estados degenerados)
Energía
O. A. Degenerados, E= f(n)
32
Estructura Atómica
Representación de los orbitales atómicos.
Nos interesa conocer las regiones del espacio donde es más probable encontrar el
electron, para eso se representan gráficamente los orbitales atómicos.
Resumen
n → tamaño
l → forma
ml → dirección
33
Estructura Atómica
Representación de los orbitales atómicos
Orbitales s
Nodo
Nodo
34
Estructura Atómica
Representación de los orbitales atómicos (http://winter.group.shef.ac.uk/orbitron/)
Orbitales s
Nodo
Nodo
35
Estructura Atómica
Representación de los orbitales atómicos
Orbitales p
36
Estructura Atómica
Representación de los orbitales atómicos
Orbitales d
Los orbitales d tienen dos planos nodales (l=2) y por tanto tienen cuatro lóbulos o
regions donde se puede encontrar el electrón.
En todos los casos, al aumentar n, la probabilidad de encontrar el electrón más lejano
del núcleo aumenta.
Para un igual valor de n, los orbitales con el menor valor de l son más penetrantes:
s> p> d> f … 37
Estructura Atómica
Espín electrónico
38
Ejercicio
Estructura Atómica
Átomo de hidrógeno.
Ejercicio
Indique los valores posibles de los números cuánticos (n, l, ml) para un electron que
se encuentra en los siguientes orbitales.
a) 3p b) 4d c) 5s d) 5g
Los orbitales con un mismo valor de n se dice que pertenecen a la misma capa
principal.
Los orbitales con el mismo valor de n y l se dice que pertenecen a la misma subcapa.
39
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
𝐻Ψ(𝑞) = 𝐸Ψ(𝑞)
En un átomo polielectrónico, el movimiento de un electrón se ve afectado por la
repulsión existente entre todos los electrones del átomo.
Los orbitales atómicos de un átomo polielectrónico son del mismo tipo que los
orbitales hidrogenoides.
Plano
Plano
nodal Plano
nodal
nodal
Energía
Es necesario incluir el efecto del resto de los electrones (carga nuclear efectiva).
Repulsión
Electrones
externos
Atracción
Los electrones más internos (penetrantes)
Núcleo “apantallan” a los electrones más externos. La
fuerza atractiva del núcleo disminuye.
𝑍𝑒𝑓 = 𝑍 − 𝜎
En un átomo polielectrónico no pueden haber dos electrones con los cuatro números
cuánticos iguales
De esta manera: He Li
44
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
Li
𝜓(𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 ) = 1𝑠 1 1𝑠 2 2𝑠 3 ; 𝑜 1𝑠 2 2𝑠1 ; 𝑜 1𝑠 2 3𝑑1
45
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
Principio de Aufbau
46
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
Regla de Hund
Ocupación de los orbitales atómicos cuando no se ocupa completamente una
subcapa
47
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
Ejercicios.
Escribe las estructuras electrónicas de los orbitales del último subnivel ocupado para
los átomos e iones siguientes
Principio de Aufbau
51
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
Regla de Hund
Ocupación de los orbitales atómicos cuando no se ocupa completamente una
subcapa
52
Estructura Atómica
Atómos polielectrónicos.
53
Estructura Atómica: Líneas Espectrales
Cuando un electron cae de un nivel de mayor energía de una orbita exterior a uno de
menor energía en un orbita más interna emite una radiación cuya frecuencia
equivale a la diferencia de energía entre los dos orbitales.
n=∞
5a capa (n=5)
Series de Paschen4a capa (n=4)
3a capa (n=3)
Series de Balmer
2a capa (n=2)
54
Estructura Atómica: Líneas Espectrales
La ecuación de Balmer-Rydberg describe las longitudes de onda de las diferentes
transiciones electrónicas relacionadas con las líneas espectrales de muchos elementos
químicos.
R=1,097x107 m-1
Vedlos: a la derecha, los gases nobles -en rojo, como los domingos, como los días de descanso, porque
rehúsan combinarse y son ociosos y tranquilos-; arriba, como torres aisladas, el hidrógeno y el helio, los
grandes dominadores del contenido del universo -quizás fuera más lógico presentarlos como raíces que
como cúpulas, ya que son esto: origen, fundamento, raíz celeste-; debajo, seis pisos más y, como dos sótanos,
los lantánidos y los actínidos; en el sexto piso, las oficinas de la vida -el carbono, el nitrógeno y el oxígeno,
tan fecundos: bosques y atmósferas, energías enterradas-; en el quinto -seguimos bajando- toda la arena de
las playas y los desiertos -el silicio- y la sal de todos los mares -el cloro, el sodio y el magnesio-; en el cuarto
piso, el calcio y el potasio -que, con el sodio del quinto, fluyen en los nervios como los sueños, y también,
como una puerta infranqueable, el hierro.
A partir de él, todo se ha formado con violencia, en grandes explosiones de supernovas: el cobre del cuarto
piso, la plata del tercero y, en el segundo, el oro y el mercurio -fascinantes- y el plomo y el bario, tan
densos. 56
Homenaje a los Elementos (Eugènia Balcells)
En el primer piso, el rescoldo abrasa todavía: el radio, y el uranio en su sótano, radiactivos, como si
quisieran recordarnos el tumulto ensordecedor de su origen.
En el último sótano predomina el artificio: los átomos son muy breves, un juego de ingenio que dura el
tiempo justo de alcanzar un nombre y desaparecer -ya no hacen falta: son una fatiga que el mundo no
quiere soportar.
Miradlos: aquí, los ladrillos del mundo, alineados en pisos, estantes, repitiendo regularmente
propiedades, delatando una estructura más profunda, ya no materia eterna e inmutable, sino historia en
las estrellas, rastros de tanteos, edificios de niveles y subniveles, nubes de incertidumbre, flores
combinatorias.
Venimos de más allá de estas piezas, no sabemos hacia dónde vamos, pero ¡qué gozo haber podido
comprender tras ellas la belleza de una lógica del mundo!
57
David Jou
La Tabla
Periódica
de los
Elementos
Tabla Periódica
La tabla periódica actual es una ordenamiento por número atómico de los elementos
que agrupa dentro de una misma columna elementos con propiedades parecidas.
Grupos (18)
Periodos (7)
1º (2 elementos)
2ª (8 elementos)
3º (8 elementos)
4º (18 elementos)
5º (18 elementos)
6º (32 elementos)
7º ((32 elementos)
59
Tabla Periódica
Bloque f
(tierras raras)
Tabla Periódica
Comienza
aquí
Termina
aquí
Ejercicio:
Carga nuclear efectiva: Carga situada en el núcleo que incluye la carga real del
núcleo y el efecto de los electrones mas internos. (Zef= Z - σ)
Repulsión
Electrones
Atracción
externos Variación al interior de la tabla
periódica.
Núcleo
Zef menor Zef mayor
Zef mayor
Propiedades Periódicas
Carga nuclear efectiva: Carga situada en el núcleo que incluye la carga real del
núcleo y el efecto de los electrones mas internos. (Zef= Z - σ)
Radio Atómico (pm)
Radio Atómico
Número Atómico
Propiedades Periódicas: Radio Atómico
Radio atómico: Es difícil de determinar.
Es medido experimentalmente con la mitad de la distancia entre dos átomos enlazados
adyacentes. Distancia internuclear.
predicho
Incremento Incremento
del radio del radio
La variación del radio atómico en la tabla periódica es producto del balance entre
atracción núcleo-electrón, repulsión electrón-electrón y efectos de apantallamiento.
Propiedades Periódicas: Radio Atómico
El valor del radio atómico se puede calcular como:
En un periodo:
Constante
Aumenta
Radio (Å)
En un grupo:
Constante (Δn=1)
Aumenta lentamente
Propiedades Periódicas: Radio Iónico
Radio iónico: El radio de un átomo es proporcional al n e inversamente proporcional a
la carga nuclear efectiva.
Otros casos:
Ejercicio:
+
𝐸(𝑔) 𝐸(𝑔) + 𝑒 − , ∆𝐻 = 𝐸𝐼 > 0
Elemento
• Generalmente, al avanzar
Número atómico
Propiedades Periódicas: Energía de Ionización
Número atómico
Propiedades Periódicas: Energía de Ionización
Número atómico
Propiedades Periódicas: Energía de Ionización
Número atómico
Propiedades Periódicas: Energía de Ionización
Zef aumenta E.I. aumenta
Dentro de un periodo
n no varia
Respecto al elemento
neutro Zef ha
aumentado.
−
𝐸(𝑔) + 𝑒 − 𝐸(𝑔)
Una afinidad electrónica positiva indica que la formación del ión es favorable
energéticamente.
Una afinidad electrónica negativa indica que la formación del ión no es favorable.
En el nitrógeno la A.E. es 0.
Propiedades Periódicas: Afinidad Electrónica
A.E. Aumenta
A.E. Disminuye
Propiedades Periódicas: Afinidad Electrónica
A.E. Disminuye A.E. Aumenta
Excepciones
Los elementos del bloque p tienden a formar aniones mas fácilmente que cationes.
Los elementos del bloque s tienden a formar cationes mas fácilmente que aniones.
EI y A.E. Aumentan
E.I. y A.E. Disminuye
Los iones mas probables tendrán la configuración electrónica de gas noble más
próximo.
Propiedades Periódicas: Electronegatividad
Electronegatividad (Pauling)
No hay excepciones
Ejercicio
Propiedades Periódicas
Propiedades Periódicas
Longitud de
Absorbidas Emitidas Amplitud (A) Energía (E) Frecuencia (v) onda (l)
Relacionados por Relacionados por
Reglas de construcción
Números Momento angular, l
cuánticos
Magnético, ml
Principio de
Energía Reglas de
Espín, ms Exclusión de
Orbital Hund
Pauli
Fórmulas
químicas: moles,
moléculas y
gramos. El
concepto de mol y
la determinación
de fórmulas
Estructura del Átomo
Protones
Masa: 1,6725x10-24 g = 1,0073 u.m.a.
Carga: 1,602x1019 C
Núcleo
Neutrones
Masa: 1,6748x10-24 g = 1,0087 u.m.a.
Carga: 0 C
Electrones
Masa: 9,1091x10-28 g = 0,0005486 u.m.a.
Carga: 1,602x10-19 C
91
Estructura del Átomo
Número másico (A, número de
protones más número de
neutrones)
Símbolo del Elemento
Número atómico
Símbolo
Masa atómica
92
Fórmulas Químicas
Masa atómica: una unidad de masa atómica (uma) es igual a un doceavo de la masa
de un átomo de carbono 12.
Las masas atómicas que aparecen en la tabla periódica son los promedios de las
masas atómicas de los isótopos estables de cada elemento.
Ejemplo
Las masas atómicas de 3517Cl (75.53%) y 3717Cl (24.47%) son 34.968 uma y 36.956 uma,
respectivamente. Calcule la masa atómica promedio del cloro. Los valores entre
paréntesis indican las abundacias relativas.
93
Ejercicio
Las masas atómicas de 3517Cl (75.53%) y 3717Cl (24.47%) son 34.968 uma y 36.956
uma, respectivamente. Calcule la masa atómica promedio del cloro. Los valores
entre paréntesis indican las abundacias relativas.
Estrategia
Notas
Fórmula
estructural
Representación
simple
Modelo
espacial
96
Modelos Moleculares
Los modelos moleculares son formas sencillas de representar las moléculas.
Butano
Metilpropano
Testosterona
97
Alótropos
98
Iones
Un ion es un átomo o un grupo de átomos que tiene una carga neta positiva o
negativa. El número de protones, cargados positivamente, del núcleo de un átomo
permanece igual durante los cambios químicos comunes (llamados reacciones
químicas), pero se pueden perder o ganar electrones, cargados negativamente. La
pérdida de uno o más electrones a partir de un átomo neutro forma un catión, un
ion con carga neta positiva.
100
Fórmulas Químicas
Una fórmula molecular indica el número exacto de átomos de cada elemento que
están presentes en la unidad más pequeña de una sustancia.
101
Fórmulas de los Compuestos Iónicos
Los compuestos iónicos forman redes cristalinas de diferente morfología. Para
efectos de cálculo, un compuesto iónico se representa por su unidad fórmula, que
es la proporción más simple en la que se combinan los iones en ese compuesto.
Ejemplo.
102
El Concepto de Mol
En el Sistema Internacional de medidas un mol es la cantidad de sustancia que
contiene tantas entidades como átomos hay en 12 gramos del isótopo del carbono
12.
1 mol=6.022045x1023 partículas
Las masa moleculares se determinan sumando los pesos atómicos de los átomos que
constituyen la formula molecular.
103
El Concepto de Mol
104
Ejercicio
Las feromonas son un tipo especial de compuestos secretadas por las hembras de
muchas especies de insectos con el fin de atraer a los machos para aparearse. Una
feromona tiene la fórmula molecular C19H38O. Normalmente, la cantidad de esta
feromona secretada por un insecto hembra es de alrededor de 1,0x10–12 g. ¿Cuántas
moléculas hay en esta cantidad?
Estrategia
Notas
106
Formulas Empíricas o Mínimas
La fórmula empírica indica cuáles elementos están presentes y la proporción
mínima, en números enteros, entre sus átomos, pero no necesariamente indica el
número real de átomos en una molécula determinada.
Ejemplo.
107
Espectrometría de masas
La espectrometría de masas se utiliza para determinar masas atómicas y
moleculares.
Formulas Moleculares
La formula molecular expresa la cantidad real de átomos que componen una
molécula.
Ejemplo.
Solución
109
Formulas Moleculares
Solución
Supongamos que tenemos 100 g de compuesto. Entonces, tenemos 35,51 g de C;
4,77 g de H; 37,87 g de O; 8,29 g de N y 13,60 g de Na.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶 = 35,51 𝑔 𝑑𝑒 𝐶 = 2,956
12,011 𝑔 𝑑𝑒 𝐶
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻 = 4,77 𝑔 𝑑𝑒 𝐻 = 4,73
1,00797 𝑔 𝑑𝑒 𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂 = 37,87 𝑔 𝑑𝑒 𝑂 = 2,367
15,999 𝑔 𝑑𝑒 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁 = 8,29 𝑔 𝑑𝑒 𝑁 = 0,592
14,006 𝑔 𝑑𝑒 𝑁
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎 = 13,60 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎 = 0,592
22,989 𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑎 110
Formulas Moleculares
Dividimos las moles de cada elemento entre la del elemento con menor número de
moles.
2,956 4,73 2,367 0,592 0,592
𝐶= ≈5 𝐻= ≈8 𝑂= ≈4 𝑁= =1 𝑁𝑎 = =1
0,592 0,592 0,592 0,592 0,592
C5H8N4ONa
Como sabemos el peso molecular (169 g/mol) podemos saber cuántas veces está
contenida la fórmula mínima en la fórmula molecular. Para hacer esto determinamos
primero el peso de la fórmula empírica:
C: 5x12,011 g = 60,055 g/mol
H: 8x1,00797 g = 8,06376 g/mol
C5H8N4ONa N: 4x14,006 g = 56,024 g/mol
N: 1x15,999 g = 15,999 g/mol
Na: 1x22,989 g = 22,989 g/mol
111
Peso de la fórmula mínima = 163,131 g/mol
Formulas Moleculares
La formula molecular se determina como:
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑛=
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝐹ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑎
169 𝑔
𝑛= ≈1
163,131
(C5H8N4ONa)1= C5H8N4ONa
112
Ejercicio
La glucosa, el ácido láctico, el ácido acético y el formaldehído tienen la misma
composición centesimal: 40,0%C, 53,3%O y 6,7%H. Calcule la fórmula molecular de
cada uno sabiendo que sus masas moleculares son: glucosa=180g/mol, ácido
láctico=90g/mol, ácido acético=60g/mol, formaldehído=30g/mol.
Estrategia
Ejercicio
114
Enlace Químico I
1. Enlace Iónico.
2. Enlace Covalente:
Orbitales Moleculares.
3. Enlace Metálico.
115
Enlace Químico
0
Energía Energía
liberada absorbida
Energía Potencial (kJ· mol-1)
cuando cuando se
se forma rompe el
el enlace enlace
(-EE) (+EE)
Longitud de Enlace
116
Enlace Químico
Atracción
Nube electrónica
Repulsión Núcleo
117
Tipos
Tipos dede Enlace
Enlace
Enlace Químico
1 2
Iónico − ∗ ∆𝐸𝑁
% 𝐶𝑎𝑟á𝑐𝑡𝑒𝑟 𝐼ó𝑛𝑖𝑐𝑜 = 1 − 𝑒 4 ∗ 100
Electronegatividad de A
http://www.chem.arizona.edu/ch
emt/Flash/electronegativity.html
Covalente
Metálico
Electronegatividad de B
121
Enlace
EnlaceIónico
Iónico
M+ X-, son iones que se atraen por fuerzas electrostáticas (Ley de Coulomb).
R
1 𝑞𝑀+ 𝑞𝑋 −
M+ X- 𝐸𝑖𝑛𝑡 =
4𝜋𝜀0 𝑅
122
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoFormación del NaCl
Pierde un Gana un
electrón electrón
124
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoFormación del NaCl
¿Qué favorece la formación del compuesto?
La atracción electrostática entre iones de cargas opuestas Na+ Cl-
Na+
Cl-
Energía
125
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoCiclo de Born-Haber
-348.6 kJ/mol
495.8 kJ/mol
122 kJ/mol
107.3 kJ/mol
-787 kJ/mol
Reacción Neta
126
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoEnergía Reticular
En los compuestos iónicos, las interacciones son entre TODOS los iones
presentes:
- Atracción entre iones de signos opuestos
- Repulsión entre iones del mismo signo
𝑧 2 ·𝑒 2 𝑧 2 ·𝑒 2 𝑧 2 ·𝑒 2 𝑧 2 ·𝑒 2
𝐸𝑖𝑛𝑡 = −2 · +2· −2· +2· −…
4𝜋𝜀0 𝑑 4𝜋𝜀0 2𝑑 4𝜋𝜀0 3𝑑 4𝜋𝜀0 4𝑑
127
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoEnergía Reticular
128
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoEnergía Reticular
Recordemos que… En la
tabla periódica la energía
de ionización aumenta
de izquierda a derecha en
un periodo (aumento de
la carga del núcleo) y de
abajo a arriba en un
grupo (aumento de la
carga nuclear efectiva).
129
Enlace
EnlaceIónico:
IónicoFormación del NaCl
130
Representación
Enlace Iónicodel Enlace Iónico: Símbolos de Lewis
En el Enlace Químico participan fundamentalmente los
electrones de valencia.
Gilbert N. Lewis
(1875-1946)
• •• 2+ •• 2-
BaO Ba • O
• • Ba O
••
••
•• ••
••
• Cl
••
• •• 2+ •• -
MgCl2 Mg • Mg 2 Cl
••
••
•• ••
• Cl
••
••
Mg: [Ne]1s2 Cl: 1s22s22p5 Mg2+: [Ne] Cl-: 1s22s22p6=[Ne]
133
Propiedades de los Compuestos Iónicos
Enlace Iónico
• Dureza.
• Fragilidad.
134
Propiedades de los Compuestos Iónicos
Enlace Iónico
Conductividad Eléctrica
1. Na (Z=11) y O (Z=8)
2. Ca (Z=20) y Cl (Z=17)
3. K (Z=19) y S (Z=16)
4. Li (Z=3) y Br (Z=35)
Estrategia:
Realice la configuración electrónica para cada átomo neutro. Dibuje los electrones
y en base a ella determine cuáles son los iones más probables para cada átomo.
Combine los iones formados de tal forma que el compuesto final sea
eléctricamente neutro.
Con base en la configuración electrónica ubique los elementos en la tabla
periódica y responda las preguntas b y c.
b. Sin mirar la tabla periódica ordene los compuestos iónicos antes formados en
orden de menor a mayor carácter iónico.
137
Descripción Cualitativa:
Teoría de Lewis-Gillespie
138
Enlace Químico
0
Energía Energía
liberada absorbida
Energía Potencial (kJ· mol-1)
cuando cuando se
se forma rompe el
el enlace enlace
(-EE) (+EE)
Longitud de Enlace
139
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: de Lewis
Teoría de Lewis
En el Enlace Químico participan fundamentalmente los
electrones de valencia.
H H Gilbert N. Lewis
(1875-1946)
H-H
PCl3 -
NO 3
5 + 3(7) = 26 5 + 3(6) + 1= 24
142
Estructuras de Lewis: Reglas Generales
Enlace Covalente
2. Escriba una estructura en la que el átomo central sea el elemento menos
electronegativo (excepto hidrógeno). Conecte el resto de átomos por
enlaces simples.
Recomendaciones:
Cuente los electrones restantes (reste dos electrones por cada enlace
formado):
26 - 6 = 20
143
Estructuras de Lewis: Reglas Generales
Enlace Covalente
3. Complete octetos para los átomos terminales:
Cuente los electrones restantes (reste dos electrones por cada enlace
formado):
26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2
144
Estructuras de Lewis: Reglas Generales
Enlace Covalente
4. Complete octetos para el átomo central:
Pares enlazantes
Pares libres
Cuente los electrones restantes (reste dos electrones por cada enlace
formado):
26 - 6 = 20; 20 - 18 = 2; 2 - 2 = 0
145
Estructuras de Lewis: Reglas Generales
Enlace Covalente
5. Si los electrones se agotan y no se han completado los octetos, forme
enlaces múltiples, hasta que se completen:
146
Estructuras de Lewis: Enlaces Múltiples
Enlace Covalente
• • • • • •
O• C • O O C O
••
• •
••
••
••
•• • •• •• • ••
• • • •• ••
O C O O C O
••
••
•• • •• •• ••
• • • •
N• • N N N
••
••
••
••
• • • •
•
N N N N
••
••
••
••
•
147
Estructuras de Lewis: Reglas Generales
Enlace Covalente
Estructura de Lewis
Cuente el número total de satisfactoria
electrones en la estructura
SI
Dibuje un esqueleto de la
estructura ¿Octetos
NO completos?
148
Estructuras de Lewis: Ejercicios
Enlace Covalente
Proponga estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o iones:
1. CH2O
2. BF3
3. PO43-
4. PCl5
5. HCO2-
149
Estructuras de Lewis: Evaluación
Enlace Covalente
1. Cargas formales:
1
CF = #e- de valencia - #e- de par solitario - 2
#e- de par enlazante
Ejemplo:
Electrones de valencia
-Electrones asignados al átomo
Carga formal
d+ d-
𝜇 = 𝑄𝑟
H Cl
En Debyes (D)
(1 D=3,33564×10−30 C· m)
152
Enlace
EnlaceCovalente:
CovalentePolaridad
Que una molécula tenga enlaces polares no significa que la molécula sea
polar. Para que la molécula sea polar la suma de los momentos dipolares de
los enlaces debe ser diferente de cero.
𝜇 𝜇
𝜇 = 0, molécula apolar
𝜇 𝜇
Para saber el momento dipolar total de
una molécula es necesario conocer su
forma.
153
Estructuras de Lewis: Evaluación
Enlace Covalente
2. Resonancia:
Moléculas de ozono
155
Enlace
EnlaceCovalente: TRPECV
Covalente: TRPECV
La Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia (TRPECV) permite explicar la forma
de las moléculas.
Bipiramide
trigonal
Balancín
Forma de T
: Lineal
157
Enlace
EnlaceCovalente: TRPECV
Covalente: TRPECV
La forma de la molécula será aquella en la que las repulsiones entre pares
de electrones sea minima.
Lineal
Trigonal
Plana
Angular
158
Enlace
EnlaceCovalente: TRPECV
Covalente: TRPECV
Tetraédrica
Trigonal
Piramidal
Angular
159
Enlace
EnlaceCovalente: TRPECV
Covalente: TRPECV
Octaédrica
Piramidal-
Cuadrada
Plano-
Cuadrada
160
Descripción Mecánico-Cuántica:
Teoría del Enlace de Valencia y de Orbitales Moleculares
161
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: del Enlace
Teoría de Valencia
de Enlace de Valencia
25
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: del Enlace
Teoría de Valencia
de Enlace de Valencia
La probabilidad de encontrar una partícula en una determinada region del
espacio viene determinada por el cuadrado de la función de onda (Y2)
25
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
La Teoría del Enlace de Valencia es una descripción mecánico-cuántica de
las ideas de Lewis y Gillespie.
1s 1s Molécula de H2
2p 2p Molécula de F2
1s 3p Molécula de HCl
El enlace se genera por la superposición de los orbitales 1s y 3p con la
simetría y orientación correcta. 167
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
Para una buena superposición que permita formar un enlace se requiere
una simetría adecuada de los orbitales atómicos.
Enlaces s Enlaces p
(1 plano nodal)
Enlaces d
(2 planos nodales)
Propiedades:
169
Región de superposición
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
Enlaces pi (p).
Propiedades:
Enlace p
• Solapamiento lateral de los orbitales.
• La densidad electrónica se distribuye
arriba y abajo del eje internuclear.
• Los electrones p son deslocalizados.
• Son más reactivos que los s.
• Para que existan debe formarse primero Eje
un enlace s. internuclear
• No permiten la libre rotación de los
grupos unidos a él.
• Se forman por orbitales puros.
170
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
171
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
172
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
Consideremos el berilio:
– En su estado fundamental
no sería capaz de formar
enlaces ya que no tiene
orbitales monoocupados.
173
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
174
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
Hibridi
zación
Orbital s Orbital p
175
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
Hibridización
Un orbital Otro
híbrido sp orbital
Dos orbitales híbrido sp
híbridos sp
Un átomo con
orbitales híbridos sp
176
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
177
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
Usando un modelo similar para el boro resultan…
Hibridación
Dos orbital p
Tres orbitales
178
sp2
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia
Teoría de Enlace de Valencia
Ejemplo 4: CH4
Experimentalmente se ha encontrado que esta molécula es tetraédrica.
179
Teoría del Enlace de Valencia: Hibridación
Energía
Hibridación
Energía
Hibridación
Cuatro orbitals
híbridos sp3
tetraédricos
Metano
Cuatro orbitales
híbridos sp3
tetraédricos
Cuatro orbitales
atómicos 1s
182
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
Para geometrías que involucren octetos expandidos en el átomo central,
se usan los orbitales d para formar los orbitales híbridos.
Hibridación
Promover
183
Teoría
EnlacedelCovalente:
Enlace de Valencia:
Teoría deHibridación
Enlace de Valencia
sp3d, bipirámide trigonal
Enlace p
Enlace s
Los orbitals sp2 forman enlaces s mientras que los orbitals p puros forman
enlaces p.
Enlace s
Enlace p
Enlace p
188
Ejercicio
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
Proponga una geometría para el aleno (C3H4) usando la teoría del enlace de
valencia.
Enlace p
Enlace s
sp2
a) CO2
b) HONO2
c) ClO3-
d) BF4-
123o
121 pm
190
Enlace Químico. Descripción Mecánico-Cuántica:
Orbitales Moleculares
191
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: de Orbitales
Teoría de EnlaceMoleculares
de Valencia
Combinación aditiva:
193
Teoría
EnlacedeCovalente:
Orbitales Moleculares
Teoría de Enlace de Valencia
Formación de orbitales moleculares:
Plano
Probabilidad
Nodal
𝜎𝑢 = 𝑎(1𝑆𝑎 − 1𝑆𝑏 )
Antienlazante
y
1sa 1sb Probabilidad
𝜎𝑔 = 𝑎(1𝑆𝑎 + 1𝑆𝑏 )
Orbitales 1s de
Enlazante
dos átomos de Densidad electrónica
hidrógeno Orbitales niveles
a lo largo del eje que de
suficientemente moleculares de la une los núcleos: a y b
separados molécula de H2 energía
194
Teoría
EnlacedeCovalente:
Orbitales Moleculares
Teoría de Enlace de Valencia
Ideas básicas de los Orbitales Moleculares
• Se forman OM enlazantes (de más baja energía que los orbitales atómicos
de partida) y antienlazantes (de más alta energía) a partir de orbitales
atómicos.
195
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: de Orbitales
Teoría de EnlaceMoleculares
de Valencia
H2: los dos electrones ocupan el orbital molecular de enlace.
Orbital molecular
s* antienlazante
Orbitales 1s Orbitales 1s
Energía
Orbital molecular
s enlazante
OM s OM s
Ión H2- Molécula He2
1 1
Orden de enlace = (2 - 1) = 1/2 (2 - 2) = 0
2 2
197
Enlace
EnlaceCovalente: Teoría
Covalente: de Orbitales
Teoría de EnlaceMoleculares
de Valencia
Interacción frontal de los orbitals p formando OM s y s*
Los orbitales s y p se
superponen de
forma frontal
formado un enlace
s.
Los otros conjuntos
de orbitales p se
solapan de forma
lateral generando
enlaces p.
198
Teoría
EnlacedeCovalente:
Orbitales Moleculares
Teoría de Enlace de Valencia
Ejemplo B2: 3 electrones de valencia por cada átomo.
Antienlazantes
2p 2p
Enlazantes
1
Orden de enlace = (2 - 0) = 1
2
Antienlazantes
Configuración electronica:
(1s1s)2(1s*1s)2(2s2s)2(2s*2s)2(2p2p)2
2s 2s
Enlazantes
Antienlazantes
2p 2p
Enlazantes
1
Orden de enlace = (4 - 0) = 2
Antienlazantes 2
Configuración electronica:
(1s1s)2(1s*1s)2(2s2s)2(2s*2s)2(2p2p)4
Enlazantes 2s 2s
Antienlazantes
2p 2p
Enlazantes
1
Orden de enlace = (6 - 0) = 3
Antienlazantes 2
Configuración electronica:
(1s1s)2(1s*1s)2(2s2s)2(2s*2s)2
2s 2s
Enlazantes (2p2p)4(2s2p)2
Energía de los
orbitales
moleculares p2p
202
Recordemos: Radio atómico
Tipos de Enlaces
Radio (Å)
La presencia de dos
electrones
Antienlazantes desapareados explica
el comportamiento
paramagnético del O2
2p 2p
Enlazantes
1
Orden de enlace = (6 - 2) = 2
Antienlazantes 2
Configuración electronica:
2s 2s
(1s1s)2(1s*1s)2(2s2s)2(2s*2s)2
Enlazantes (2s2p)2(2p2p)4(2p*2p)2
Orbitales Orbitales Orbitales
atómicos del OA Moleculares atómicos del OB
204
Teoría
EnlacedeCovalente:
Orbitales Moleculares
Teoría de Enlace de Valencia
Ejemplo F2: 7 electrones de valencia por cada átomo.
Antienlazantes
2p 2p
Enlazantes 1
Orden de enlace = (6 - 4) = 1
2
Antienlazantes
Configuración electronica:
(1s1s)2(1s*1s)2(2s2s)2(2s*2s)2
2s 2s (2s2p)2(2p2p)4(2p*2p)4
Enlazantes
Antienlazantes
2p 2p
Enlazantes 1
Orden de enlace = (6 - 6) = 0
2
Enlazantes
Orden de enlace
Entalpía de enlace (kJ/mol)
Longitud de enlace (Å)
Comportamiento magnético Paramagnético Diamagnético Diamagnético Paramagnético Diamagnético
207
Enlace
Metálico
208
Enlace
EnlaceMetálico:
Metálico Modelo del Mar de Electrones
Banda de
Conducción
Energía
Banda de
2s Energía
DE
210
Enlace
EnlaceMetálico:
Metálico Teoría de Bandas
Banda de
Banda de Conducción
Banda de Conducción
Conducción
Energía
DE DE
Banda de Valencia
Banda de Valencia
Banda de Valencia
Teoría de Bandas
Ocurre en Cristales
Covalentes
Enlace Sustancias
TRPECV
Iónico Covalente Moleculares
Químico
Geometría
descrita por
214
Estados
Enlacede la Materia Teoría de Enlace de Valencia
Covalente:
La diferencia fundamental entre los estados de la materia es la distancia
entre las partículas.
Calentamiento
o disminución
Calentamiento
de la presión
Enfriamiento o Enfriamiento
aumento de la
presión
Calentamiento
o dsiminución
Calentamiento
de la presión
Enfriamiento o Enfriamiento
aumento de la
presión
216
Estados
Enlacede la Materia Teoría de Enlace de Valencia
Covalente:
218
Interacciones Intermoleculares
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
219
Tipos de Interacciones
Enlace Intermoleculares
Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
Interacciones de Van der Waals
• Dipolo-Dipolo
• Dispersión (London)
• Ión Dipolo
220
Interacciones Ion-Dipolo
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
221
Interacciones Ion-Dipolo
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
El solvente rodea las moléculas de soluto en un proceso conocido como
solvatación.
222
Interacciones Dipolo-Dipolo
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
224
Interacciones de Dispersión
Enlace Covalente: Teoría(London)
de Enlace de Valencia
Estas interacciones se establecen por la formación de un dipolo temporal de
un átomo que puede inducir un dipolo similar en un átomo adyacente y hacer
que los átomos se atraigan.
Al igual que las interacciones dipolo-dipolo, sólo es significativa cuando las
moléculas están muy cercanas unas a otras.
Atracción
Electrostática
Helio 2 Helio 1
n-pentano
p.e. = 309,4 K Esto se debe al incremento en el área
superficial.
Neopentano 226
p.e. = 282.7 K
Factores
Enlaceque Afectan las
Covalente: Interacciones
Teoría de EnlaceDispersivas
de Valencia
En general, las moléculas más grandes tienden a tener una polarizabilidad mayor
porque tienen un mayor número de electrones y éstos están más lejos del
núcleo. Por tanto, la intensidad de las interacciones de London tiende a
aumentar al incrementarse el tamaño molecular.
227
Interacciones Intermoleculares
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
¿Quién tiene un efecto mayor las atracciones dipolo-dipolo o las dispersivas?
Estrategia:
De Br2, Ne, HCl, HBr y N2, ¿cuál es más probable que tenga (a) interacción
por dispersión más grandes; (b) la atracción dipolo-dipolo más grandes?
229
Enlace
EnlacedeCovalente:
Hidrógeno Teoría de Enlace de Valencia
electrones no compartido en un
ebullición(ºC)
Peso Molecular
230
Enlace
EnlacedeCovalente:
Hidrógeno Teoría de Enlace de Valencia
231
Enlace
EnlacedeCovalente:
Hidrógeno Teoría de Enlace de Valencia
¿Hay
¿son NO ¿Hay SI iones y
moléculas moléculas
iones?
polares? polares?
SI SI NO
NO ¿Hay N, O o F
enlazados al H? Atracción ion-dipolo
Ej.: NaCl en H2O
NO
SI
Enlace iónico
Atracción dipolo-dipolo
Ej.: NaCl
Ej.: H2S, CH3Cl
Interacción por dispersión Enlaces de hidrógeno
Ej.: Ar(l), I2(s) Ej.: H2O, NH3, HF 235
Ejercicio
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
Indique el tipo de interacción intermolecular existente entre los compuestos
siguientes y justifique los datos de la tabla.
236
Ejercicio
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
Indique el tipo de interacción intermolecular existente entre los compuestos
siguientes y justifique los datos de la tabla.
F2 Gas 85
Cl2 Gas 239
I2 Sólido 387 458
I2
237
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
Las interacciones intermoleculares afectan varias propiedades. La atracción
entre las partículas puede afectar las propiedades de una sustancia o solución.
238
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
Viscocidad.
239
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
Viscocidad.
240
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
Viscocidad: Aplicaciones
241
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
Tensión Superficial
242
Interacciones Intermoleculares:
Enlace Covalente: Teoría dePropiedades de los Líquidos
Enlace de Valencia
243
Interacciones Intermoleculares
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
• Cohesión:
– Interacciones intermoleculares entre moléculas semejantes.
• Adhesión:
– Interacciones intermoleculares entre moléculas diferentes.
• Tensión superficial:
– Energía o trabajo necesario para aumentar el área de la superficie de
un líquido.
• Viscosidad:
– Resistencia del líquido a fluir.
244
Ejercicios
Ejercicio
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
La hidracina (NH2NH2), el peróxido de hidrógeno (HOOH) y el agua (H2O)
tienen tensiones superficiales excepcionalmente altas en comparación con
otras sustancias de peso molecular parecido.
(a) Dibuje las estructuras de los tres compuestos.
(b) ¿Qué propiedad estructural tienen en común estas sustancias, y cómo
podría explicar lo elevado de sus tensiones superficiales?
Estrategia:
245
Proyectos
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
Suelte la bola
Marca de desde la
inicio superficie del
líquido
Mida el
tiempo que
tarda en
recorrer esta
distancia
Marca de
final
246
Proyectos
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
2. Dependencia de la viscosidad con la temperatura.
Realice el experimento de la esfera con dos sustancias viscosas a diferentes
temperaturas (mínimo 7) y muestre cómo varía la viscosidad con la
temperatura.
Suelte la bola
Marca de desde la
inicio superficie del
líquido
Mida el
tiempo que
tarda en
recorrer esta
distancia
Marca de
final 247
Proyectos
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
3. Velocidad de flujo.
Determine la velocidad de flujo de un aceite de cocina haciendo el
experimento del agujero. Realícelo a mínimo 7 temperaturas diferentes y
determine como varía la velocidad de flujo con la temperatura.
http://www.youtube.com/watch?v=SL4qNH7tWEI
248
Proyectos
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
3. Velocidad de flujo.
http://www.youtube.com/watch?v=SL4qNH7tWEI
249
Proyectos
Enlace Covalente: Teoría de Enlace de Valencia
4. Velocidad de flujo.
Sustancias viscosas que caen por gravedad: dependencia del ángulo de
caída.
250