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1
ΰ=
(cm-1)
E=h cΰ
2
Vibraciones moleculares y energía IR
1 k m1 m2
2c
c – velocidad de la luz
k – constante de fuerza de enlace entre los átomos 1 y 2
μ – masa reducida de los átomos 1 y 2 (m1m2/ m1+m2)
Ejemplo: C = O stretching
k ~ 1x106 dinas/cm, μ = 1.1 x10-23 gramos
Predicción teórica: σ = 1600 cm-1
Resultado experimental: σ = 1500 - 1900 cm-1
3
Frecuencias infrarrojas de Stretching
4
Esquema de un Interferómetro
Laser
Fuente IR Referencia
Requiere la medida muy
precisa del movimiento del
espejo.
Laser Espejo
Se utiliza un láser de movil
referencia
Detector
Se obtiene una señal Señal de la referencia del laser Espejo fijo
(interferograma) muy
compleja Muestra IR
Que se convierte en señal
espectral interpretable Detector
mediante la Transformada de
Fourier
5
Zonas del espectro infrarrojo
6
Plataforma óptica Agilent serie 600
Almacenaje de
divisores de haz
Intercambio
rápido de
detectores
Fuente refrigerada
por aire con retro-
reflector
Ajuste
rápido de
7 accesorios
Componentes – Fuentes IR
(vista frontal)
Deuterium
50,000 – 25,000
Xenon
40,000 – 4,000
Tungsten-Halogen
25,000 – 2,100
Ceramic
(vista lateral)
9,800 – 50
Mercury
500 – 10
Componentes – Divisor de Haz
Num. de Onda (cm-1)
50,000 40,000 30,000 20,000 10,000 5,000 0
25 μm Mylar 600 – 30
50 μm Mylar 360 – 20
9
Componentes – Detectores
Num. de Onda (cm-1) Num de Onda (cm-1)
50,000 40,000 30,000 20,000 10,000 5,000 0 50,000 40,000 30,000 20,000 10,000 5,000 0
Far-IR DLaTGS
Detectors
600 – 20
Far-IR
AGILENT 680-IR
High end Step-scan
Línea de productos de FT-IR - Microscopios
AGILENT 610-IR Microscope AGILENT 620-IR Microscope
Detector individual & Dos detectores Infrared Imaging & detector individual
individuales
!Acuerdo
firmado!
14
Software: Análisis cuantitativo
Confidentiality Label
16 March 1, 2011
Software: Búsqueda en librerías
“unknown”
Puede convertir su instrumento en un analizador
dedicado.
18
Mecanismo de conexión rápida de accesorios
2
1
20
Espectrómetros Agilent 670 & 680 FT-IR
21
Sensibilidad única Agilent 670/680-IR
50 % atenuación de Haz. Test S/N haz abierto
(pico-pico, 5 sec)
75 % atenuación de haz.
+ = Sólo ¼ de energía IR llega al
No Attenuation
No Attenuation
5,000
0
Other Varian Varian
Research 660-IR 670/680-IR
FT-IRs
100 % Energía IR
de la fuente
Energía IR
al detector 25 %
22
Sensibilidad única Agilent 670/680-IR
Accesorios ATR absorben
75 al 90 % de la energía
Test S/N haz abierto
With ATR
Trabajo con
ATR
(peak-peak, 5 sec)
(80% atenuación)
+ ~
~ 10,000
5,000
23
Agilent 680 Step Scan
El espejo movil se mueve lentamente a la posición del siguiente paso,
mientras la posición del espejo fijo se mueve en movimiento opuesto al del
espejo movil
12
moving mirror
10
8 difference
Mirror 6
displacement
2
fixed mirror
Espectroscopía multicanal
Time resolved spectroscopy (TRS).
Accesorios de muestreo
Bancos ópticos externos
Transmisión
Confidentiality Label
27 March 1, 2011
Aplicaciones: Análisis de gases. Aire en Brookling bridge
28
Espectro y calibrado FTIR de FAMES en el rango
de 1850 cm-1 to 1650 cm-1
29
Intercambio iónico de MDMA HCl (matriz de KCl y KBr)
Transmitancia
KCl
KBr
Absorbance
ATR
500 µm
0.04
0.00
4000 3000 2000 1000
Wavenumber (cm-1)
Contaminante
Normal Composition
/ Defecto
0.08 Inclusión roja
500 µm
B Absorbance 0.04
ATR
0.00
4000 3000 2000 1000
660 µm Wavenumber (cm-1)
Aplicaciones: Reflexión / Absorción:
secado de una resina epoxy
40
Secado de una
resina epoxy
30
20 barridos
superpuestos
tomados cada
minuto durante un20
tiempo total de 20
minutos
10
1380 1360 1340 1320 1300
32
Aplicaciones: Reflectancia especular
de ángulo variable
Medida de la banda de
SiO en función del
80
ángulo incidente
70
- De 30º a 80º con
incrementos de 2º 60
- Inversión de banda en 50
ángulo Brewster.
40
- Espectros con un
30
blanco sustraido al
mismo ángulo 20
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Transmittance / Wavenumber (cm-1) Number of Scans= Apodization=
File #24 : WAF9 Res=None
33
Aplicaciones: Análisis de fármacos genéricos
Mid-IR Espectros superpuestos MIR de muestras de comprimidos de six cetirizine
En el estudio se empleó un comprimido de cada distribuidor
0.05
0.04
Absorbance
0.03
0.02
0.01
0.00
3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800
Wavenumber (cm-1)
Absorbancia
0.35 6492.7 6269.1
0.25
0.15
0.05
11000 10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000
Nº de onda (cm-1)
Confidentiality Label
36 March 1, 2011
Espectroscopía resuelta en el tiempo (TRS)
Trigger Trigger
‚–
TRS Pulse
‚–
Time
‚–
Retardation
Settling
Time ADC Open
t3 ‚–
x3 step t2 ‚–
ADC Open
t1 ‚–
x2 step
X 1 X2 X3 X4 X5 X 6 Xn
(step)
x1 step
Retardation
Time
Espectroscopía resuelta en el tiempo (TRS)
38
Generación y detección de la señal fotoacústica
modulated
optical radiation
KBr window
acoustic waves
microphone
helium
preamplifier
signal processing
sample cup
Modulated Light --> Periodic Heat --> Pressure Variation = Acoustic Signal
PE (1465 cm-1)
PET (1725 cm-1) PP (1370 cm-1)
IR
PC (1780 cm-1)
Accesorios para ensayos de modulación
VCD
DIRLD
IRRAS
41
Técnicas de muestreo habituales en Microscopía IR
Absorpción/
Reflectancia Reflectancia Micro - ATR Grazing Angle
Transmision
Sample
Sample thickness: Sample thickness: Sample thickness: Sample thickness: Sample thickness:
10 – 20 m NA 5 - 10 m NA NA
42
Microscopios Agilent UMA 610/620
43
Análisis puntual: Muestra Grande – 250x250 um
Se recoge 1 espectro de la zona de la muestra visualizada
250 um
50 um
46
Microscopía de imagen química:
Detectores FPA
Amplia variedad de detectores disponibles
• MCT, InSb, PtSi,Si, Si:As IBC, etc..
• Tamaños de matriz desde 40 x 16 hasta 1024 x 1024 pixels
48
Emulsión, Heterogeneidad en mayonesa:
Transmisión en ventana de BaF2
1.5
azucar @1046cm-1
Row = 69 Col = 63
Absorbance
1.0 starch(1046 48.9
2925.612 0.119
1648.271 24.136
TmpltPk1(3614 0.5)
0.5 oil(1745 0.0)
2925.612 22.490
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
Wavenumber
1.0
Absorbance
2999.749 1.613
0.8 water(1650 2.3)
TmpltPk1(3614
0.2 0.0) 1648.271 1.474
2113.148 0.086
650 um 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200
Wavenumber
2000 1800 1600 1400 1200 1000
1.5
Row = 70 Col = 66 agua @1650cm-1 water(1650 39.8)
Absorbance
1.0 2925.612 0.210
a 128x128 FPA. 1648.271 24.505
TmpltPk1(3614 0.5)
IR measurement area = 700x700 microns
0.5 oil(1745 0.1)
Time of measurement = ~ 2min
Resolution = 8 cm-1 2113.148 4.503
0.0
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1
Wavenumber
Imagen FT-IR, Transmisión vs. ATR: Laminado
175μm 45μm
Field of view in
Field of view in ATR
Transmisión ATR
transmission
Image at 1467cm-1
Polyethylene: 25μm
Image at 1720cm-1
Urethane: ~3μm
50μm
175μm 45μm
Inclusiones en guantes de látex
Alta concentración
de estearato
en el defecto
1730/ 2920 cm-1 1165 cm-1
Uniforme
distribución del
poliisobutileno
1453 cm-1
Baja concentración de
acrilinotrilo y estireno en el
defecto
3030 cm-1 2340 cm-1 1495 cm-1
Medidas de disolución y liberación de fármacos.
Muestra Sandwich
Imagen (175m2)
Lateral:
Arriba:
Cálculos cinéticos
Introducción de disolvente 1 40
Posición de la interfase
Absorbancia
D2O
no image
2661cm-1
0.0 0.9 at t=0
TTN
1662 cm-1
0.0 0.9
FPA IR Imaging
Synchrotron
med. resol.
3341.250 71.728
Absorbance
0.6 1539.600 7.408
1733.180 -0.889
1044.970 27.715
0.4
0.2
Ver el siguiente set
de datos para 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
Wavenumber
visión ampliada a
alta resol.
Ver el siguiente Lipidos – 1733 cm-1
set de datos
para visión 1.2
3341.250 162.961
Row = 68 Col = 104
ampliada a med. 1044.970 74.983
1.0
resol.
Absorbance
1651.180 8.118 1654.450 6.133
0.8
1733.180 7.765 1539.600 -0.261
0.6
Ver el
siguiente set 0.4
de datos para
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
visión Wavenumber
ampliada a
alta resol.
Ver el siguiente Carbohidratos – 1200-950 cm-1
set de datos 1044.970 54.253
1.0 Row = 57 Col = 100
para visión 3341.250 104.920
ampliada a Absorbance
0.8
1651.180 14.684 1654.450 9.842
1733.180 2.899
0.4
Ver el siguiente
set de datos para 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
visión ampliada a Wavenumber
alta resol.
Imagen química de alta resolución de una sección de tallo
de trigo. ATR IMAGING (Resolución espacial 1.2 m)
Imagen visible Imagen IR 2-D Imagen IR 3-D
70 um
70 um
0.20
Row = 26 Col = 4 1641.320 8.179
Imagen
1041.800 0.167
creada a
Absorbance
0.15
0.10
partir de la
1729.769 -0.356
0.05
banda de
0.00
proteína a
1641 cm-1
3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000
Wavenumber
Imagen ATR de las paredes celulares
70 micras
70 micras
0.10
58
LS Application: Cerebro de ratón
59
Caso Forense, Huellas dactilares
Tradicionalmente las huellas dactilares han ofrecido información de
identificación personal.
Ahora pueden también utilizarse para el análisis químico.