1,3-BUTADIENO 1024

H2C=CHHC=CH2 PM: 54.09 CAS: 106-99-0 RTECS: EI9275000

MÉTODO: 1024, Versión 2 EVALUACIÓN: COMPLETA Versión 1: 15 de Agosto de 1987

Versión 2: 15 de Agosto de 1994

OSHA : 1000 ppm (in 6 (b) proceso de reglamentación
NIOSH: Poco sospechoso carcinógeno
ACGIH: 10 ppm; carcinógeno sospechoso
3
(1 ppm = 2.21 mg / m @ NTP)
PROPIEDADES: gas; densidad de vapor 1.9 (aire = 1);
BP -4,4 ° C; VP 280 kPa (26 psig) a 25 °C
rango explosivo 2.0 a 11.5% v/v en el aire

SINÓNIMOS: butadieno; bioetileno; divinil

MUESTREO MEDICIÓN
MUESTREO: TUBO SORBENTE SOLIDO TECNICA: CROMATOGRAFÍA DE GASES, FID
(carbón activado de la cascara de coco,
400 y 200 mg en tubos separados) ANALITO: 1,3-butadieno

RANGO DE FLUJO: 0.01 a 0.5 L / min DESORCIÓN: 4 ml de Cloruro de Metileno; 30 minutos

VOL-MIN: 5 L @ 100 ppm INYECCIÓN: 1 µL

-MAX: 25 L
TEMPERATURA-INYECCIÓN: 200 ° C
ENVIO: Tubos separados frontal y posterior, -DETECTOR: 250 ° C
enfriar por debajo de –4 °C -COLUMNA: Ver ANEXO A
ESTABILIDAD DE
LA MUESTRA: Al menos dos meses para GAS DE ACARREO: Helio
aseguramiento de calidad de adicionados
almacenado en un refrigerador GAS MAKEUP: Nitrógeno 30 mL/min

BLANCOS: 2 a 10 blancos de campo por lote COLUMNA: Silice fundida, 10 m x 0.50 mm de ID 1.8
µm CPWAX 57 CB (backflushable
EXACTITUD precolumna de 50 m x 0.32 mm de ID,
3
RANGO ESTUDIADO: 0.19-19 mg / m Al2O3/KCl PLOT (Ver ANEXO A)
(Muestras de 25-L)
CALIBRACIÓN: Vapor-adicionado medio de muestreo
SESGO: 0.1%
RANGO: 1 a 480 µg por muestra
PRECISION TOTAL: (SrT): 0.060
LD ESTIMADO: 0.2 µg por muestra
EXACTITUD: ± 11.32%
PRECISIÓN (Sr): 0.025

3
APLICABILIDAD: el rango de trabajo es de 0.02 a 100 ppm (0.04 a 220 µg/m ) para una muestra de aire de 25 L. A niveles más
3
altos, las muestras desorbidas pueden requerir dilución. A continuación 0.9 mg/m (0.4 ppm), la eficiencia de desorción cae por
debajo del 75% y permite hacer que la exactitud decrezca.

INTERFERENCIAS: Pentano, metil acetato, o cloruro de vinilo pueden interferir cromatográficamente en niveles altos.
Humedad alta (> 80% de humedad relativa) u otros hidrocarburos presentes en niveles permisibles puede disminuir de manera
significativa la capacidad de la toma de muestras para 1,3-butadieno.

OTROS MÉTODOS: Se revisa Método S91 [1].

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REACTIVOS: EQUIPO:
1. Cloruro de metileno, * calidad cromatográfico con 1. Muestra: tubos de carbón en tándem. Cada tubo
hidrocarburo (ciclohexano) como conservador. de vidrio es termosellados (8.5 cm de largo, de 8
2. 1,3-butadieno, * 99.5%, en el cilindro equipado mm de diámetro exterior,6 mm de diámetro
para la extracción de gas, con válvula de aguja. interior), tiene tapas de plástico para volver a sellar,
3. Helio purificado. y contiene carbón activado de cáscara coco (tales
4. Hidrógeno purificado. como SKC Lot 120) precedido por fibra de vidrio y
5. Aire purificado. seguido de un tapón de espuma de uretano de 3
6. Nitrógeno purificado. mm. El tubo frontal tiene 400 mg de carbón. El tubo
7. Agua destilada posterior tiene 200 mg.
2. Bomba de muestreo personal, de 0.01 a 0.5 L/min,
con un tubo de conexión flexible.
* Ver PRECAUCIONES ESPECIALES 3. Refrigerante, sacos (por ejemplo, hielo azul o hielo
seco), y contenedor aislante de transporte.
4. Cromatografo de gases, detector de ionización de
flama, integrador, y la columna (ver Apéndice A).
5. Hielo, mojado.
6. Viales, 5 ml, 2 ml, 1 ml, y otros tamaños
conveniente tamaños, con tapones septa de PTFE.
7. Pipetas, TD, 4, 2, y 1 ml.
8. Jeringas, hermética a los gases, 250, 100, 25, y 10
µL.
9. Vaso, 150 mL.
10. Tubo de secado de gas con tapa de suero para
adaptarse y 2 piezas de tubo de plástico de 2cm
para adaptarse sobre la tapa de suero.

PRECAUCIONES ESPECIALES: El 1,3-butadieno es un potencial carcinógeno, teratógeno y reproductivo peligroso [2]. El cloruro
de metileno es tóxico, muy volátil, y un carcinógeno sospechoso [3]. El trabajo debe realizarse en un cuarto bien ventilado.

MUESTREO:

1. Calibrar cada bomba de muestreo personal con muestreo representativo en linea.

2. Rompa los extremos del medio de captura inmediatamente antes del muestreo. Conecte el medio de captura a una
bomba de muestreo personal con tubo flexible y a un tubo largo con una pieza corta de tubo de plástico.
3. Tomar la muestra a un flujo conocido con una precisión de 0.01 a 0.5 L/min para un tamaño de muestra total de 5 a
25 L.
4. Separar los tubos, tapar empaquetar de forma segura para el envío. Enfríe por debajo de -4 °C durante el transporte y
el almacenamiento.

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA:

5. Añadir 4.0 mL de cloruro de metileno a viales de 5 mL y 2.0 ml a viales de 2 mL. Tapar los viales sin engargolar y dejar
completamente en el hielo.
6. Coloque la seccion frontal del sorbente en viales de 5 ml y secciones posterior en viales de 2 ml. Deseche los tapones
de fibra e vidrio. Inmediatamente tape cada vial.
7. Sacar del hielo y dejar reposar 30 min con agitación ocasional.
8. Transfeir la solución de la muestra a viales apropiados y tapar si se utiliza un automuestreador. Completamente fría
la solución y el vial antes de hacer la transferencia.

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CALIBRACIÓN Y CONTROL DE CALIDAD:

NOTA: La medición exacta de gas 1,3-butadieno con una jeringa hermética a los gases es un paso critico en la
calibración. Incluso una ligera obstrucción (por ejemplo, copos de PTFE desde el émbolo punta que
obstruya la aguja) puede causar que el 1,3-butadieno se liquifique cuando el émbolo es deprimido,
haciendo entrega incompleta. Muestras de gas con agua, como se describe a continuación, permite que el
volumen tomado pueda ser verificado aproximadamente, y garantiza la entrega completa. La precisión del
análisis de múltiples estándares independientes es otro indicador de la exactitud de los volúmenes
tomados.
9. Preparación de soluciones stock en triplicado en tres niveles de concentración, por ejemplo, 200 µL de gas 1,3-
butadieno en 1 ml de solución, y ambos 200 y 50 µL de gas en 4 ml de solución:
a. Preparar un ensamble de vaso de precipitados y tubo de secado como se muestra a continuación.
Burbujear 1,3-butadieno bajo el borde inferior del tubo de secado para que el agua se desplace y el gas se
quede atrapado en el tubo.

b. Pipetear 1 o 4 mlLde cloruro de metileno en un vial de 1 o 5 mL, tapar y enfriar.

c. Tome una cantidad conocida (50 o 200 µL) de 1,3-butadieno desde el tubo de secado con una jeringa hermética a
los gases de 100 o 250 µL. El gas en la jeringa con pequeñas cantidades de agua (5 a10% del volumen de la jeringa)
tomada de la zona superior de la tapa antes y después de retirar el gas. No tomar agua del interior del tubo de
secado, ya que puede contener una cantidad significativa disuelta de 1,3-butadieno.
d. Lentamente inyectar el 1,3-butadieno y el agua debajo de la superficie del cloruro de metileno.
e. Agitar y continuar para enfriar el vial para completar la disolución.
10. Calibrar diario con blancos medios y triplicados de estándares medios independientes, de al menos seis niveles que
van desde, por ejemplo, de 0.5 a 200 µL de gas de 1,3-butadieno por muestra:
a. Romper los extremos de la muestra y adjuntar a la bomba de muestreo personal con un tubo flexible.
b. Tome gas puro (50 ó 200 µL como en el paso 9.c) para los niveles más altos, o 40 µL de solución stock para
los niveles inferiores.
c. Inyectar los tapones de agua y el gas que rodean a la solución stock en un punto dentro de la muestra cerca
del tapón de fibra de vidrio mientras se arrastra el aire limpio a través del tubo a 0.05 L/min. Continuar el
arrastre de aire a través del tubo durante 5 minutos o hasta que la solución stock se evapore.
d. Sellar los tubos con tapas de plástico

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e. Conservar a temperatura inferior a -4 °C durante la noche, después desorber (pasos 5 a 8).

f. Analizar estándares y blancos medios junto con las muestras (pasos 13 y 14).
g. Convertir volúmenes de gas a masas, la corrección de la compresibilidad y vapor de agua (véase ANEXO B), y
preparar una curva de calibración (áreas o alturas de pico vs concentración de 1,3-butadieno tomada en
µg/mL).
11. Determinar la eficiencia de desorción (DE) al menos una vez para cada lote de carbón utilizado para el muestreo en
rango de calibración (paso 10).
a. Diluir las soluciones stock (paso 9) con cloruro de metileno para ampliar el alcance de las estandares hasta
0.1 µg/mL. Evite incluir el agua en las partes diluidas.
b. Las soluciones de transferencia como en el paso 8 si utilizamos un automuestreador, y analizar junto con los
estándares medios (pasos 13 y 14).
c. Convertir volúmenes de gas a masas, la corrección de la compresibilidad y vapor de agua (véase gráfico de
calibración ANEXO B), y preparar grafico de calibración DE del área del pico o altura vs µg/ml de 1,3-
butadieno.
d. Lea las concentraciones, µg/mL, en los estándares medios y blancos medios del gráfico de calibración DE y
multiplique por el volumen de desorción para calcular las masas recuperados.
e. Preparare un gráfico de DE vs µg tomados. DE = (masa encontrada - masa del blanco)/(masa tomada).
12. Analizar tres adicionados de control de calidad para asegurar que el gráfico de calibración (paso 10) está en control.

MEDICIÓN:

13. Colocar el cromatógrafo de gases de acuerdo a las recomendaciones del fabricante y a las condiciones dadas en la
página 1024-1. Inyectar alícuotasd de muestra manualmente utilizando la técnica de lavado con disolvente o con
muestreador automático.
NOTA: Si la respuesta del detector está por encima del rango de estándares de trabajo, diluir con cloruro de metileno,
reanalizar, y aplicar el factor de dilución apropiado en los cálculos.
14. Medición del área de pico a altura.
NOTA: cloruro de vinilo, como impureza en cloruro de metileno, eluye justo después de 1,3-butadieno y puede ser
utilizado como un estándar interno.

CALCULOS:

15. Determinar la concentración, µg/mL, de 1,3-butadieno que se encuentra en cada sección frontal sorbente de la
muestra (Wf) y sección posterior (Wb) del gráfico de calibración (paso 10), y se multiplica por el volumen de desorción
y el factor de dilución, en su caso, para el cálculo de la masa, µg, que se encuentran.
NOTA 1: Este método de calibración corrige los blancos medios y DE. No duplicar correcciones.
NOTA 2: Para cualquier muestra con Wb> Wf/10, reporte fuga y la posible pérdida de muestra.

C= (Wb+Wb) mg/mᶾ
V
EVALUACIÓN DEL MÉTODO:

Las respuestas del detector determinadas para soluciones estándar por triplicado en cada uno de los cinco niveles fueron
lineales. En el rango de 0.3 a 440 µg por muestra. El valor Sr combinado fue 0.038. El límite estimado de detección era 0.02
µg/ml.
La capacidad de una sección sorbente de carbón de 400 mg fue de 31 L para una muestra al 80% de humedad relativa y
aproximadamente 56 ppm de 1,3-butadieno. Cuando se expone a 0.7 y 2.5 mlLde gas puro de 1,3-butadieno seguido por 80%
de humedad relativa del aire, el avance se produjo después de 35 L y 28.5 L, respectivamente. Las correspondientes
concentraciones medias ponderadas en el tiempo respectivo fueron de 20 y 88 ppm. Para el análisis de estándares medios a
niveles de 1.1, 4.4, 18, 125, y 480 µg por muestra, el Sr agrupado fue de 0.025, y las eficiencias de desorción fueron 67%, 68%,
75%, 102% y 97%, respectivamente. La adición agua para estándares medios justo después o durante la desorción no tuvo
ningún efecto significativo sobre la eficiencia de desorción.

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En un estudio de los efectos de la temperatura sobre la estabilidad de almacenamiento, tubos de carbón de 400 mg fueron
sobrecargados con 26 µg de 1,3-butadieno y almacenados, ya sea a temperatura ambiente o en un congelador por debajo de -4
°C. Las recuperaciones fueron medidas respecto a los estándares medios almacenados en el congelador durante la noche. Las
recuperaciones (y días almacenados) eran 94% (7), 93% (14), y 98% (21) para las muestras congeladas, y 95% (1), 76% (7), 61%
(14), y 65% (21) para las muestras ambientales.

En una evaluación preliminar de precisión y exactitud, tubos de carbón se enriquecieron con 125 µg de 1,3-butadieno a través
de la válvula de muestreo calibrada. La recuperación fue 102.2% frente a estándares medios (corregidos por eficiencia de
desorción) y 96.8% vs soluciones estándar (sin corregir para la eficiencia de desorción); el Sr de la respuesta fue 0.016.
Posteriormente, las muestras simuladas fueron expuestas a cantidades conocidas de aproximadamente el 10% de 1,3-
butadieno en helio, seguidas de 25 L de aire a 80% de HR. La concentración de 1,3-butadieno se determinó de forma
independiente mediante cromatografía de gases de columna empacada con detección de conductividad térmica. Estándares
medios se prepararon a través de válvulas de muestreo calibrados. La recuperación de seis muestras simuladas a 463 µg por
muestra fue de 101.6% vs estándares medios y 91.3% vs soluciones estándar; el Sr de la respuesta fue 0.047. En 45.3 µg por
muestra, la recuperación fue 112.3% vs estándares medios y 102.9% en comparación con soluciones estándar; el Sr de la
respuesta fue 0.048. A 4.64 µg por muestra, la recuperación fue 80.3% vs estándares medios y 103.8% frente a soluciones
estándar; el Sr de la respuesta fue 0.011. En este último experimento, los dos niveles más bajos de estándares medios parecían
ser alta, posiblemente debido a la absorción y liberación de 1,3-butadieno por partes internas de la válvula de muestreo. El
estudio se repitió a 4.71 µg, con los tres niveles más bajos de los estándares medios preparados como en el paso 10. La
recuperación fue 129.5% vs estándares medios y 91.2% vs soluciones estándar; el Sr de la respuesta fue 0.023. El Sr de la
respuesta combinada para todos los niveles era 0.033. Suponiendo un error de bomba de muestreo de 0.05, la precisión (SrT) de
la toma de muestras total y el método de análisis fue de 0.060. Para los niveles y por encima de 45 µg (0.8 ppm en 25 L), sesgos
aparentes pueden atribuirse a errores experimentales en la preparación y análisis de las estandares y muestras en lugar de un
verdadero sesgo en el método. A niveles más bajos, basándose en la respuesta lineal y casi cero intercepción se observó para
las calibraciones de soluciones estándar y la más alta eficiencia de desorción de lo esperado para las muestras, no parecía ser
un sesgo positivo en la preparación de las muestras simuladas.

El método ha sido utilizado en seis encuestas de higiene industrial, para un total de 621 muestras, de las cuales la mayoría
se recogieron en condiciones de alta temperatura y humedad en el ambiente. Sólo dos muestras mostraron
avances graves (Wb>Wf/10). Los resultados para muestras de campo a niveles de hasta 7.3 mg por muestra
no se modificaron significativamente por dilución y reanálisis. En total, más de 2000 análisis se realizaron sobre un
período de seis meses sin ningún deterioro de las columnas cromatográficas. Durante el curso del
análisis, se prepararon y analizaron veinte lotes de soluciones estándar y estándares medios, cada lote
consistio en triplicados en cada uno de los cinco niveles que correspondientes a 1.08 a 1.10, 4.32 a 4.40, 17.3 a 17.6,
108 a 110 y 432 a 441 µg por muestra. Para los cinco niveles de soluciones estándar, la respectiva desviación estándar relativa
de las respuestas observadas fueron 0.093, 0.074, 0.059, 0.055, y
0.071. Para cada lote de soluciones estándar, las desviaciones respuestas fueron relativamente determinadas en relación a
la línea que resulta de una regresión lineal ponderada de la respuesta de la concentración. El intervalo de confianza del 95%
para la desviación relativa promedio de la linealidad de los cinco niveles fueron -0.002 ± 0.003, 0.000 ±
0.003, -0.020 ± 0.002, 0.002 ± 0.002 y -0.019 ± 0.002, respectivamente. Para los estándares medios, la
respectiva desviación estándar para la respuesta observada a los cinco niveles fueron 0.109,
0.080, 0.050, 0.064, 0.037; el respectivo intervalo de confianza al 95% para los porcientos de recuperaciones relativos medios
en relación con las calibraciones de soluciones estándar fueron 60.4 ± 0.4, 66.4 ± 0.3, 70.5 ± 0.2, 86.2 ± 0.3 y 91.2
± 0.2.

El análisis de adicionados ciegos de control de calidad proporciona datos adicionales que indica que las muestras fueron
estables cuando se almacenaron por debajo de -4 °C, y que la recuperación promedio, calibrada con los estándares medios,
osciló desde 96 hasta 107%. Setenta y siete adicionadosciegos se prepararon a seis niveles, desde 19.9 hasta 21.9, 48.6 a 52.6,
104 a 110, 199 a 219, 398 a 438, y 663 µg por muestra, almacenado en un congelador, y se analizaron
junto con las muestras de campo. Los tiempos de almacenamiento a distancia de 3 a 134 días; el promedio fue de 59 días.
Para los seis niveles de adicionados ciegos, las respectivas desviaciones estándar relativas para las recuperaciones eran 0.210,

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0.092, 0.054, 0.091, 0.126, 0.056 y; los respectivos intervalos de confianza del 95% para las recuperaciones medias
fueron 0.986 ± 0.032, 0.961 ± 0.014, 0.994 ± 0.008, 1.029 ± 0.015, 1.064 ± 0.021 y 1.074 ± 0.021.
Antes de la regresión lineal de los porcentajes de recuperación contra las cantidades de adicionadas y/o días de
almacenamiento, tres resultados, dos altos y uno bajo, se determinó que los valores extremos mediante la aplicación de un solo
lado pruebas Grubbs [4] en el 2.5% nivel significativo y fueron retirados del lote de datos. La regresión lineal del porcentaje de
recuperación en días almacenados para los datos segregados por nivel resultaron en pendientes respectivas y los intervalos de
confianza del 95% de 0.060 ± 0.080, 0.005 ± 0.128, -0.003 ± 0.092, 0.060 ± 0.179, 0.249 ± 0.188, y 0.018 ± 0.247
por ciento por día. Por lo tanto, la única correlación estadísticamente significativa entre la recuperación y los días de
almacenamiento estaban en el lado de más alto nivel, para una ganancia en lugar de la pérdida en el tiempo. Durante todos los
niveles, las pendientes e Intervalos de confianza del 95% para la recuperación frente a cantidades adicionadas y días e
almacenamiento fueron 0.017 ± 0.009 por ciento por µg y 0.045 ± 0.051 por ciento por día, respectivamente. Por lo tanto, de
acuerdo con el último modelo: la recuperación de los adicionados ciegos aumentó a una tasa correspondiente a
aproximadamente 11% en el intervalo preparado; como se almacena, los adicionados ciegos parecían ser estable - El intervalo
de confianza del 95% de la pendiente con el tiempo indica una ganancia máxima de 5.7% o la pérdida de 0.4% durante el
período promedio de almacenamiento de 59 días.

REFERENCES:

[1] NIOSH Manual of Analytical Methods, 2nd. ed., V. 2, S91, U.S. Department of Health Education, and Welfare, Publ. (NIOSH)
77-157-B (1977).
[2] NIOSH Current Intelligence Bulletin 41, "1,3-Butadiene," U.S. Department of Health and Human Services, Publ. (NIOSH) 84-
105 (1984).
[3] NIOSH Current Intelligence Bulletin 46, "Methylene Chloride," U.S. Department of Health and Human Services, Publ. (NIOSH)
86-114 (1986).
[4] Grubbs, F. E. "Procedures for Detecting Outlying Observations in Samples," Technometrics, V. 11, No. 1, 1-21 (February
1969).
[5] MacCallum, R. N., and J. J. McKetta. "Low Pressure Z s of C4 Hydrocarbons," Hydrocarbon Process. Petrol. Refiner, V. 42, No.
5, 191-4 (May 1963).

MÉTODO ESCRITO POR:

R. Alan Lunsford, Ph.D., Yvonne T. Gagnon, and John Palassis, NIOSH/DPSE.

ANEXO A. SELECCIÓN DE COLUMNAS CROMATÓGRAFICAS DE GASES, INSTALACIÓN Y OPERACIÓN:

Cualquier columna que separe el 1,3-butadieno a partir de las otras sustancias presentes, y que de otro modo proporcione un
rendimiento cromatográfico satisfactorio, es aceptable. La columna se especifica en NIOSH Método S91 [1] es de 6 m x 3 mm
de diámetro exterior de acero inoxidable, empacada con 10% FFAP en malla 80/100 Chromosorb W AW-DMCS. Proporciona
una separación conveniente de 1,3-butadieno a partir del disolvente de desorción. Sin embargo, si otros hidrocarburos están
presentes C 4 C6, las interferencias son probables. Para el desarrollo de este método, una columna de 50 m x 0.32 mm de ID de
silica fundida porosa-abierta-tubular (PLOT) columna recubierta con Al2O3/KCl (Cat. # 7515, Chrompack, Bridgewater, NJ) fue
elegida como la columna de análisis, ya que proporciona una separación muy eficiente a temperaturas por encima de la
temperatura ambiente. Sin embargo, el agua de las muestras desactiva el óxido de aluminio, lo que reduce los tiempos de
retención y de alto punto de ebullición o sustancias polares pueden acumular en la columna y de forma irreversible degradar la
separación. La degradación fue eliminada por una pre-columna backflushable, es decir, 10 m x 0.5 mm CP ID sílica fundida 57
CB (Cat. # 7648, Chrompack, Bridgewater, NJ). La pre-columna permite que los hidrocarburos ligeros pasen a través, pero el
agua, cloruro de metileno, y los componentes de punto de ebullición polares o altos son retenidos y pueden ser retroactivos.
Elimina y reduce significativamente el pico del solvente y el tiempo requerido para completar el análisis.

Las figuras 1 y 2 ilustran esquemáticamente la instalación y operación de las columnas recomendadas en un cromatógrafo de
gases Hewlett-Packard 5880A con los sistemas de entrada capilares split-splitless instalados en la posición "B" y "C" de los
inyectores. El único cambio en el sistema "B" consiste en la (NC) puerto normalmente cerrado

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la válvula "B" solenoide. Originalmente, se conecta al puerto de cubiertas de la T en la septa "B" línea de purga. (Si se desea, el
cambio entre el funcionamiento normal del sistema "B" y backflushable operación de pre-columna podría lograrse fácilmente
mediante la adición de una válvula de tres vías de accionamiento manual.) Resondea los componentes del sistema "C" como se
muestra, y extiende las líneas del puerto normalmente abierto (NO) puerto del solenoide "C" y la reguladora de contrapresión
"C" en el horno. Conecte las líneas y columnas con una cruz de volumen muerto cero (por ejemplo, Parte # ZX1, Valco, Houston,
TX) y casquillos de grafito.

Ajuste la temperatura inicial de la estufa a 50 °C y el regulador de contrapresión "C" a 185 kPa. Con electroválvulas activadas
(modo de inyectar), establecer el control de flujo "C" de 20 mL/min y el control "B" de manera que el efluente de la columna
analítica y el venteo Split "C" de 10 mL/min. Luego, con la válvula solenoides desactivada (modo normal o backflush), ajustar el
regulador de presión "B" hasta que el fluo del venteo Split "C" vuelva al valor medido previamente. Esto establece un flujo
inverso de 10 ml min a través de la pre-columna. Programe el horno para mantener la temperatura inicial (50 °C) durante 2 min,
luego aumenta a 120 °C a 20 °C/min, y mantener durante 8 min. Ajuste el tiempo de inyección para toma retroactiva por la
inyección de estándares y disminuyendo progresivamente el tiempo desde 2 min hasta que el pico de cloruro de metileno se
retire sin atenuar la respuesta del butadieno. Puede ser necesario limpiar los hidrocarburos más altos de la columna analítica
dprogramando el horno a 200 °C a 30 °C/min y la permaneciendo 4 min. Programar la valvula solenoide para ser activada al
final de cadacorrida para prepararse para la próxima inyección.

En el uso de la pre-columna de backflushable, sigue existiendo un pequeño problema con la deriva de retención. Mientras que
en el modo inject, la banda de la pre-columna de agua residual desde el gas portador. Esto activa la superficie del óxido de
aluminio de la columna y causa retención para aumentar. El efecto es más notable cuando se pone en marcha después de que
el sistema ha estado inactivo. Al comenzar una secuencia de muestras, es aconsejable analizar los blancos de solvente hasta
que la deriva de retención (por ejemplo, de cloruro de vinilideno) se convierte en tolerable.

ANEXO B. CONVERSIÓN DE VOLUMEN A MASA DE 1,3-butadieno:

MacCallum y McKetta [5] determinaron el factor de compresibilidad, Z, que corrige el comportamiento no ideal, para el 1,3-
butadieno a temperaturas, T, que van desde 10 a 75 °C, y presiones, P, desde aproximadamente 420 a 1050 mm Hg. La
2
regresión múltiple de los valores observados contra P, PT y PT , se obtiene la siguiente ecuación (error estándar de la Z
estimado es de 0.000635 para 13 grados de libertad):

2
Z = a + bp + cPT + dPT

-5 -7 -9
donde: a = 1.00095, b = -4.84089 x 10 , c = 4.44816 x 10 , d = -1.15744 x 10

La masa, M, de 1,3-butadieno, corregida por la compresibilidad y la presencia de vapor de agua (cuando el gas se almacena por
encima del agua), se puede calcular mediante la siguiente ecuación:

M= (P-PV) · V·54.09, µg
Z·62.36·(T+273.2)

donde: Pv = presión de vapor de agua @ T °C (mm Hg)

V = volumen de 1,3-butadieno (µl)
-1
54.09 = peso molecular de 1,3-butadieno (g .mol )
-1
62.36 = constante de los gases (mm Hg .L.mol-1.K )
273.2 = temperatura absoluta de 0 °C (K)

NIOSH Manual de Métodos Analíticos (NMAM), Cuarta Edición

 1,3-BUTADIENE: MÉTODO 1024, Versión 2, 15 de Agosto de 1994- Pagina 8 de 8

Figura 1. Diagrama de flujo del sistema pre-columna en modo inject.

Figura 2. Diagrama de flujo para el Sistema pre-columna en modo backflush (normal).

NIOSH Manual de Métodos Analíticos (NMAM), Cuarta Edición