Resumen 5.

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Capítulo 5 Sistema en Equilibrio Químico
Sistema cerrado.
Puede intercambiar energía con el M.A.
Pueden coexistir varias fases.
Puede ocurrir reacción química.
Masa fija. No intercambia masa con su M.A.  Ecuaciones Elemento-
componente.
N

a
i 1
i ,k ni  bk ; k : 1  M; An  b

Conceptos básicos
 Sistema químico
A1 , A2 , A3 , . . . . . , AN ,E1 , E2 , E3 , . . . . . , EM 
 Sistema químico cerrado

 n b An  b

 Sistema químico factible

Rango A  Rango A, b

 Solución general a las Ecuaciones elemento- componente.

R
n  n0   j j A j  0 ;
j 1

 j  i, j  0

 
R
ni  ni ,o   i , j  j ; N   i,j
j 1

n 
 i , j   i 
  j  k j

Equilibrio químico – Ecuaciones Linealmente Independientes

1. Se cumple que: R = N - C  # Ecuaciones linealmente
independientes.
 Matriz fórmula

      
A   Especies componente 
  
 Elemento Componente 
2. Formar matriz identidad lo más grande posible en esquina superior
izquierda. Reducción de Gauss
 I Z 
A*   C 
 00 

3. C = Rango(A); # de 1s en la diagonal principal de A*; R=N-C

4. Encontrar la matriz estequiometria N

  Z  
N   
 I R  

Columnas de N  Ecuacion estequiométrica (reacción). Sus elemetos. 

Coeficientes estequimétricos.
(+)  Prod., (-) Reactivo, (0) ausente.
Formulación de Equilibrio
 Equilibrio A partir de: dGT,P = 0
1. Formulación Estequiométrica. Minimizar restricciones.  G(T,P,n) 
G(T,P,)

 G 
G min     0; j :1  R
  j  P ,T , k  j

 G  N
 G   ni 
      
  j  P ,T , k  j i 1  n i  P ,T ,n ji   j  P ,T , k  j

 G  N
    i , j  i  0
  j  P ,T , k  j i 1

R
n  n0   j j
j 1

2. Formulación No Estequiométrica. Problema de minimizar 

matemático. Mediante multiplicadores de Lagrange.
 N
G n   ni  i  Mínima
i 1

Restricción.
N

a
i 1
i ,k ni  bk ; k : 1 M

Asumimos por conveniencia: M = C = Rango(A)

N M
 N

 Ln,     ni  i   k  bk   ak ,i ni 
i 1 k 1  i 1 

L M
  i   ak ,i k ; i :1  N
ni k 1

L N
 bk   ak ,i ni ; k :1  M
k i 1