CARBOHIDRATOS

DRA. MARÍA ANGÉLICA REYES ACOSTA

 Introducción
• CARBOHIDRATO  la mayoría de los azúcares tienen formas
moleculares Cn(H2O)m (átomos de carbono se combinan de alguna
manera con el agua)

Fórmula empírica de los azúcares más sencillos es C(H2O)

“HIDRATOS DE CARBONO” O “CARBOHIDRATOS”

Polihidroxialdehídos, polihidroxicetonas y compuestos que se

hidrolizan con facilidad a ellos.
MONOSACÁRIDOS, o azúcares sencillos, son carbohidratos
que no pueden hidrolizarse a compuestos más sencillos.

CHO CHO CH2OH CH2OH

H OH H OH C O C O
HO H HO H HO H HO H
o
H OH H OH H OH o H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Glucosa Fructosa
FIGURA 1. Proyección de Fischer de los azúcares. La glucosa y la fructosa son monosacáridos.

La GLUCOSA es un polihidroxialdehído  aldosa

ald – es por aldehído
osa – es por el sufijo para una azúcar

La FRUCTOSA es una polihidroxicetona  cetosa

cet – es por cetona
osa – por el azúcar
 PROYECCIONES DE FISCHER
• Muestran de manera conveniente la estereoquímica en todos los
átomos de carbono asimétricos.

• Representa a cada átomo de CARBONO ASIMÉTRICO por medio de una cruz.

• ENLACES HORIZONTALES proyectándose como hacia el espectador.
• ENLACES VERTICALES proyectándose alejándose de él.

• La cadena de carbono está ordenada a lo largo de los enlaces

verticales, con el EXTREMO MÁS OXIDADO (o carbono #1 en la
nomenclatura de la IUPAC) en la PARTE SUPERIOR.
CHO CHO

H OH = H C* OH

CH2OH CH2OH
• Para más de un átomo de carbono asimétrico, la proyección de
Fischer representa una CONFORMACIÓN TOTALMENTE ECLIPSADA.
Esta no es la conformación más estable, pero por lo general es la
conformación más simétrica, la cual es la más útil para la
comparación de la estereoquímica.

• EJERCICIO 1

CLASIFICACIÓN DE LOS MONOSACÁRIDOS

• La mayoría de los azúcares tienen sus nombres comunes

específicos, como la GLUCOSA, FRUCTOSA, GALACTOSA Y
MANOSA. Estos nombres no son sistemáticos, aunque son maneras
sencillas de recordar las estructuras comunes.
 Criterios que guían la clasificación de los
monosacáridos

1. Si el azúcar contiene un grupo cetona o un aldehído.

2. El número de átomos de carbono en la cadena de carbonos.
3. La configuración estereoquímica del átomo de carbono asimétrico más alejado del
grupo carbonilo.

ALDOSAS  AZÚCARES CON GRUPOS ALDEHÍDO

CETOSAS  AZÚCARES CON GRUPOS CETONA

El número de átomos de carbono en el azúcar va de tres a siete, designados por los

términos:
Triosa  tres carbonos
Tetrosa  cuatro carbonos
Pentosa  cinco carbonos
Hexosa  seis carbonos
Heptosa  siete carbonos
• Por ejemplo, la GLUCOSA tiene un aldehído y contiene seis átomos de
carbono por lo que es una ALDOHEXOSA.
CHO CHO CH2OH CH2OH
H OH H OH C O C O
HO H HO H HO H HO H
o
H OH H OH H OH o H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Glucosa Fructosa

• La FRUCTOSA también contiene seis átomos de carbono, por lo que se le

llama CETOHEXOSA.

• *La mayoría de las cetosas tiene la cetona en el C2, el segundo átomo de

carbono de la cadena.

• * La mayoría de los azúcares comunes que se encuentran en la naturaleza son

aldohexosas y aldopentosas.
 O OH

OH
H OH O
O
H OH H OH O
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH H OH

OH OH OH OH
aldohexosa cetohexosa aldotetrosa cetopentosa

• EJERCICIO 2 - 3
 CONFIGURACIONES D Y L DE LOS AZÚCARES

• CONSTRUCCIÓN DE AZÚCARES MÁS GRANDES a partir de más pequeños,

adicionando un átomo de carbono para convertir una tetrosa en una pentosa, y una
pentosa en una hexosa.

• Eliminación de un átomo de carbono a la vez (degradación). Una DEGRADACIÓN

podría convertir una hexosa en una pentosa, una pentosa en una tetrosa y una
tetrosa en una triosa. Solo hay una aldotriosa, el gliceraldehído.

• CONVENCIÓN DE FISCHER –ROSANOFF:

• D para designar los azúcares que se degradan al (+)-gliceraldehído.
• L para los que se degradan al (-)-gliceraldehído.

• Las configuraciones relativas D y L fueron útiles para distinguir los azúcares D de

origen natural de sus enantiomeros L no naturales.
 CONFIGURACIONES ABSOLUTAS DEL (+) Y (-) GLICERALDEHÍDO

• Estas estructuras sirven como estándares de configuración para

todos los monosacáridos.

CHO CHO
H OH HO H
CH2OH CH2OH
(+)-gliceraldehído (-)-gliceraldehído
Serie D de los azúcares
Serie L de los azúcares

• La degradación elimina el átomo de carbono del aldehído y es el carbono

asimétrico en la parte inferior de la proyección de Fischer (el carbono asimétrico
más alejado del grupo carbonilo) que determina la identidad del enantiómero
del gliceraldehído formado por las degradaciones sucesivas.
 O CO2
O CO2
CO2
H OH
O O
HO H HO H
degradación degradación degradación
H OH H OH H OH H OH
H OH H OH H OH OH
D-(+)- gliceraldehído
OH OH OH
D-(+)-glucosa D-(-)-arabinosa D-(-)-eritrosa
FIGURA 2. Degradación al gliceraldehído. La degradación de una aldosa elimina el átomo de carbono del
aldehído para formar un azúcar más pequeño. Los azúcares de la serie D forman el (+) gliceraldehído en la
degradación a la triosa. Por tanto, el grupo OH del átomo de carbono asimétrico en la parte inferior de los
azúcares D debe estar a la derecha en la proyección de Fischer.

AZÚCARES DE LA SERIE D TIENEN EL GRUPO OH DEL CARBONO ASIMÉTRICO

EN LA PARTE INFERIOR A LA DERECHA EN LA PROYECCIÓN DE FISCHER.

AZÚCARES DE LA SERIE L TIENEN EL GRUPO OH DEL CARBONO ASIMÉTRICO

EN LA PARTE INFERIOR A LA IZQUIERDA.
• La configuración D o L está determinada por el carbono asimétrico
en la parte inferior, y el enantiómero de un azúcar D siempre es un
azúcar L.

O O OH OH

HO H H OH O O

HO H H OH HO H
H OH
H OH HO H
OH OH
D-treosa L-treosa OH OH
D-Ribulosa L-ribulosa

• La mayoría de los azúcares de origen natural tienen la configuración D y la

mayoría de los miembros de la familia D de las aldosas se encuentran en la
naturaleza.
• La configuración D o L no nos indica de que manera un azúcar rota el plano de la luz
polarizada. Esto debe determinarse por medio de un experimento. Algunos azúcares D
tienen rotaciones (+) y otros tienen rotaciones (-).
CHO
H OH
CH2OH
O
D-(+)-gliceraldehído O

H OH
HO H
H OH
H OH

OH
OH
D-(-)- treosa
O O O O
D-(-)-eritrosa

H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH

OH OH OH OH
D-(-)-ribosa D-(-)-arabinosa D-(+)-xilosa D-(-)-lixosa

O O O O O O O O

H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH

OH OH OH OH OH OH OH OH
D-(+)-altrosa D-(+)-glucosa D-(+)-manosa D-(-)-gulosa D-(-)-idosa D-(+)-galactosa D-(-)-talosa
D-(+)-alosa

FIGURA 3. Familia D de las aldosas. Todos estos azúcares se encuentran en la naturaleza

a excepción de la treosa, la lixosa, la alosa y la gulosa.
• El árbol genealógico de las D-aldosas puede generarse comenzando con el D-(+)
gliceraldehído y adicionando otro carbono en la parte superior para generar dos
aldotetrosas: eritrosa con el grupo OH del nuevo carbono asimétrico a la derecha
y treosa con el nuevo grupo OH a la izquierda.

• La adición de otro carbono a estas aldotetrosas forma cuatro aldopentosas y la

adición de un sexto carbono forma ocho aldohexosas.

La mayoría de los azúcares de origen natural son de la serie D, con el grupo OH del
carbono asimétrico en la parte inferior a la derecha en la proyección de Fischer.

• EJERCICIO 4 - 5
• Debido a que una molécula quiral dada puede representarse de
muchas maneras distintas, con frecuencia es necesario comparar
dos proyecciones para ver si representan el mismo o enantiómeros
diferentes.

• (a) Se puede girar 180° sobre el plano y se tiene la misma

estructura.
180º
CHO CH2OH
H OH lo mismo que HO H
CH2OH CHO
(R)-gliceraldehído
(R)-gliceraldehído
• b) Si se gira 90º se tiene una estructura diferente, enantiómero de
la primera. CHO 90º H
H OH No es la misma que HOH C CHO
2
CH2OH OH
(R)-gliceraldehído (S)-gliceraldehído
• c) Una proyección de Fischer puede tener un grupo fijo mientras
que las otras tres rotan en una dirección a favor o contraria a las
manecillas del reloj. El efecto es simplemente la rotación alrededor
de un solo enlace, lo cual no cambia la estereoquímica.
Fijo

CHO CHO
H OH lo mismo que HO CH2OH
CH2OH H
(R)-gliceraldehído (R)-gliceraldehído
 Asignación de una configuración R o S a una
proyección de Fischer:

1. Asigne prioridades a los cuatro sustituyentes en el carbono

quiral.

2. Manipule la proyección de Fischer para colocar el grupo con la

prioridad más baja en la parte superior realizando uno de los
movimientos permitidos.

3. Determine la dirección de la rotación 123 de los tres

grupos restantes y asigne la configuración R o S.

• EJERCICIO 6 - 9
 DIASTERÓMEROS ERITRO Y TREO

• La eritrosa es la aldotetrosa con los grupos OH de sus dos

carbonos asimétricos situados en el mismo lado de la proyección
de Fischer, y la treosa es el diasterómero con los grupos OH en
lados opuestos de la proyección de Fischer.

A un DIASTERÓMERO se le llama eritro si su proyección de Fischer muestra

grupos similares en el mismo lado de la molécula. Se le llama treo si los
grupos similares están en lados opuestos de la proyección de Fischer.
 H3C H COOH COOH
OsO4/H 2O2
C C H OH HO H
H COOH HO H H OH

Ácido trans-crotónico CH3 CH3

(2R,3S) (2S,3R)
Ácido treo-2,3-dihidroxibutanoico

H3C COOH COOH COOH

OsO4/H 2O2
C C H OH HO H
H H H OH HO H
Ácido cis-crotónico CH3 CH3
(2R,3R) (2S,3S)
(2S,3R)
Ácido eritro-2,3-dihidroxibutanoico
• Los términos ERITRO y TREO sólo se usan con moléculas que no
tienen extremos simétricos.

• En las MOLÉCULAS SIMÉTRICAS como el 2,3-dibromobutano y el

ácido tratárico, se prefieren los términos meso y (d,l) debido a que
estos términos indican el diasterómero y dicen si tiene o no un
enantiómero.
CH2CH3 CH2CH3 CH3 CH3
H Br Br H H Br Br H
H Br H Br H Br H Br
CH3 CH3 CH3 CH3
eritro treo meso (±) o (d,l)
2,3-dibromopentano 2,3-dibromobutano
 CH3 CH3
FIGURA 4. Nomenclatura eritro y
treo. Los términos eritro y treo se
H Cl H Cl usan con las moléculas
disimétricas cuyos extremos son
H OH HO H distintos. El diasterómero eritro es
el que tiene grupos similares en el
mismo lado de la proyección de
CH3 CH3 Fischer, y el diatereómero treo
tiene grupos siilares en lados
eritro treo opuestos de la proyección de
3-clorobutan-2-ol Fischer. Se prefieren los términos
meso y (±) o (d,l) con las
moléculas simétricas.
COOH COOH

H OH H OH EJERCICIO 10-11
H OH HO H

COOH COOH
meso (±) o (d,l)
ácido tartárico
 EPÍMEROS
Azúcares que sólo difieren en la estereoquímica de un solo
carbono y por lo general se indica el átomo de carbono donde
difieren.

• Si no se especifica el número de un átomo de carbono, se asume

que es el C2.

• La GLUCOSA y la MANOSA son “epímeros C2” o simplemente

epímeros.

• El epímero C4 de la glucosa es la galactosa y el epímero C2 de la

eritrosa es la treosa.
 O O O
epímeros C2
HO H H OH H OH

HO H HO H HO H
epímeros C4
H OH H OH HO H

H OH H OH H OH

OH OH OH
D-manosa D-glucosa D-galactosa

FIGURA 5. Los epímeros son azúcares

que sólo difieren en la O O
estereoquímica de un solo átomo de epímeros C2
carbono. Si no se especifica el
número del átomo de carbono, se H OH HO H
asume que es el C2.
H OH H OH
EJERCICIO 12
OH OH
D-eritrosa D-treosa
BIBLIOGRAFÍA

• Wade, L.G. Jr. (2012), Química Orgánica Vol. 2 (7 ed.). México:

Pearson Educación.
• McMurry, J. (2012), Química Orgánica (8ª ed.). México:
CENGAGE Learning.