Introdução

A entropia mensura a quantidade de estados disponíveis uma vez satisfeitas as restrições

impostas ao sistema. A entropia de um baralho, imposto a condição de que todas as suas
cartas estejam ordenadas, visto que há apenas um estado que satisfaz a tal restrição, é
nula, pois ln 1 = 0.

Em acordo com a segunda lei da termodinâmica, trabalho pode ser completamente

convertido em calor, e por tal em energia térmica, mas energia térmica não pode ser
completamente convertida em trabalho. Com a entropia procura-se mensurar a parcela
de energia que não pode mais ser transformada em trabalho em transformações
termodinâmicas à dada temperatura.

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Entropia
A entropia (do gregoεντροπία, entropía), unidade [J/K] (joules por kelvin), é uma
grandezatermodinâmica que mensura o grau de irreversibilidade de um sistema,
encontrando-se geralmente associada ao que se denomina por "desordem" (não em
senso comum)[Nota 1]de um sistema termodinâmico.

A entropia não é uma grandeza que busca mensurar a energia ou a matéria totais
encerradas pelas fronteiras do sistema termodinâmico, mas sim como esta matéria e esta
energia encontram-se armazenadas e distribuídas no sistema definido por tais fronteiras.
Assim, embora uma grandeza bem distinta das grandezas massa, energia interna e
quantidade de matéria, a entropia de um sistema encontra-se certamente relacionada às
grandezas citadas, sendo, da mesma forma que as anteriores, uma propriedade do
sistema. A fim de definir-se um sistema simples especificam-se a energia interna U, a
massa m - especificamente a quantidade de matéria N e a natureza das partículas que
integram o sistema - e o seu volume V, e ao fazê-lo determina-se também, de forma
automática, o valor da entropia S do sistema - uma grandeza escalar - no estado final a
ser atingido uma vez dado tempo suficiente para que todos os processos necessários
aconteçam. Assim a entropia S nos estados de equilíbrio termodinâmico é uma função
das grandezas antes citadas: S=S( U,V,N).

Em física, a entropia é a magnitude termodinâmica que nos permite calcular a parte da

energia térmica que não pode ser usada para produzir trabalho se o processo for
reversível. A entropia física, em sua forma clássica, é definida pela equação.

ou mais simplesmente, se a temperatura permanece constante no processo 1 →; 2

(processo isotérmico):

Assim, se um corpo quente na temperatura T1 perde uma quantidade de calor Q1, sua
entropia diminui em Q1 / T1, se dá este calor a um corpo frio a temperatura T2 (menor
que T1) a entropia do corpo frio aumenta mais que que a entropia do corpo quente
diminuiu porque

Uma máquina reversível pode, portanto, transformar uma parte dessa energia térmica
em trabalho, mas não todas.

O desempenho da máquina reversível (que é o máximo que qualquer máquina pode

fornecer) é:

2
Para que toda a energia de calor pudesse ser transformada em trabalho, seria necessário
que o foco quente estivesse em uma temperatura infinita, ou que o foco frio estivesse
em zero kelvin; em outro caso, o desempenho termodinâmico da máquina reversível é
menor que 1.

A expressão da entropia é uma conseqüência lógica do segundo princípio da

termodinâmica e do modo como a temperatura é medida.

O segundo princípio da termodinâmica diz que, se o trabalho não for consumido, o calor
dos corpos quentes para os corpos frios, diretamente por condução, como se feito
através de qualquer máquina.

A temperatura deve ser medida em uma escala termodinâmica; caso contrário, a

expressão da entropia não é tão elegante e depende da substância termométrica usada
para construir o termômetro. Ao definir a escala de temperaturatermodinâmica, há um
grau de liberdade que pode ser escolhido arbitrariamente. Se for imposto que entre a
temperatura de ebulição e a temperatura de congelamento da água haja 100 graus, a
escala Kelvin é obtida e verifica-se que a temperatura de congelamento da água deve ser
de 273 K.

Entropia e energia
Assumindo que o universo é um sistema isolado, ou seja, um sistema para o qual é
impossível material de troca de energia e para o exterior, a primeira lei da
termodinâmica e a segunda lei da termodinâmica pode ser resumido como se segue: &
ldquo; a energia total do universo é constante e a entropia total aumenta continuamente
até atingir um equilíbrio & rdquo;

Isto significa que não só não pode criar ou destruir energia, ou pode transformar
completamente a partir de uma forma para outra, sem um dos lados está dissipar na
forma de calor.

História da entropia
O conceito de entropia é desenvolvido em resposta à observação de um certo fato: há
uma certa quantidade de energia liberada nas reações de combustão que é perdida
devido à dissipação ou fricção. Assim, a energia que se perde não se transforma em
trabalho útil.

Os primeiros motores térmicos como o Thomas Savery (1698), o motor Newcomen

(1712) e o Steam Cugnot de três rodas (1769) eram ineficientes. Da energia de entrada,
apenas 2% foram convertidos em energia útil. Uma grande quantidade de energia útil se
dissipou ou foi perdida no que parecia ser um estado de aleatoriedade incomensurável.
Nos dois séculos seguintes, os físicos investigaram esse enigma da energia perdida. O
resultado desses estudos levou os cientistas ao conceito de entropia.

O físico Rudolf Clausius foi o primeiro a introduzi-lo em 1865. Desde então, várias
definições de entropia surgiram. A definiçà £ o mais relevante de entropia à © a que
elaborou â € “â €“ Ludwig Boltzmann. Boltzmann relaciona o conceito de entropia ao

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grau de desordem de um sistema. Essa nova perspectiva da entropia permitiu que o
conceito fosse estendido a diferentes campos, como teoria da informação, inteligência
artificial, vida ou tempo.

Definição termodinâmica
No início da década de 1850, Rudolf Clausius descreveu o conceito de energia
desperdiçada em termos de diferenciais.

Em 1876, o físico, químico e matemáticoWillard Gibbs chegou à conclusão de que o

conceito de energia disponível ΔG em um sistema termodinâmico é matematicamente
obtido através da subtração entre a energia perdida TΔS e a variação da energia total do
sistema ΔH.

Estes conceitos foram desenvolvidos posteriormente por James Clerk Maxwell1871 e

Max Planck1903.

Nos dias de hoje a entropia é postulada conforme se segue [Nota 6]:

- "Existe uma função (denominada entropia S) dos parâmetros extensivos de um

sistema definida para todos os estados de equilíbrio termodinâmico deste
sistema e com a seguinte propriedade: dentre todos os estados de equilíbrio
possíveis que satisfazem as restrições físicas impostas ao sistema o estado de
equilíbrio assumido pelo sistema será aquele para o qual os valores dos
parâmetros extensivos neste estado levem à maximização do valor de sua
entropia S. Em um sistema sem restrições internas a entropia é a maior
possível."

2ª Lei da Termodinâmica
Dentre as duas leis da termodinâmica, a segunda é a que tem maior aplicação na
construção de máquinas e utilização na indústria, pois trata diretamente do rendimento
das máquinas térmicas.

Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2ª Lei da Termodinâmica, os

enunciados de Clausius e Kelvin-Planck:

 Enunciado de Clausius:

O calor não pode fluir, de forma espontânea, de um corpo de temperatura menor, para
um outro corpo de temperatura mais alta.

Tendo como consequência que o sentido natural do fluxo de calor é da temperatura mais
alta para a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso é necessário que um agente
externo realize um trabalho sobre este sistema.

 Enunciado de Kelvin-Planck:

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É impossível a construção de uma máquina que, operando em um ciclo termodinâmico,
converta toda a quantidade de calor recebido em trabalho.

Este enunciado implica que, não é possível que um dispositivo térmico tenha um
rendimento de 100%, ou seja, por menor que seja, sempre há uma quantidade de calor
que não se transforma em trabalho efetivo.

Maquinas térmicas
As máquinas térmicas foram os primeiros dispositivos mecânicos a serem utilizados em
larga escala na indústria, por volta do século XVIII. Na forma mais primitiva, era usado
o aquecimento para transformar água em vapor, capaz de movimentar um pistão, que
por sua vez, movimentava um eixo que tornava a energia mecânica utilizável para as
indústrias da época.

Chamamos máquina térmica o dispositivo que, utilizando duas fontes térmicas, faz com
que a energia térmica se converta em energia mecânica (trabalho).

A fonte térmica fornece uma quantidade de calor que no dispositivo transforma-se

em trabalho mais uma quantidade de calor que não é capaz de ser utilizado como
trabalho .

Assim é válido que:

Utiliza-se o valor absolutos das quantidade de calor pois, em uma máquina que tem
como objetivo o resfriamento, por exemplo, estes valores serão negativos.

Neste caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior. Mas
conforme a 2ª Lei da Termodinâmica, este fluxo não acontece espontaneamente, logo é
necessário que haja um trabalho externo, assim:

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Rendimento das máquinas térmicas
Podemos chamar de rendimento de uma máquina a relação entre a energia utilizada
como forma de trabalho e a energia fornecida:

Considerando:

=rendimento;

= trabalho convertido através da energia térmica fornecida;

=quantidade de calor fornecida pela fonte de aquecimento;

=quantidade de calor não transformada em trabalho.

Mas como constatado:

logo, podemos expressar o rendimento como:

O valor mínimo para o rendimento é 0 se a máquina não realizar nenhum trabalho, e o

máximo 1, se fosse possível que a máquina transformasse todo o calor recebido em

6
trabalho, mas como visto, isto não é possível. Para sabermos este rendimento em
percentual, multiplica-se o resultado obtido por 100%.

Exemplo:

Um motor à vapor realiza um trabalho de 12kJ quando lhe é fornecido uma quantidade
de calor igual a 23kJ. Qual a capacidade percentual que o motor tem de transformar
energia térmica em trabalho?

Interpretação estatística
Em 1877, Ludwig Boltzmann visualizou um método probabilístico para medir a
entropia de um determinado número de partículas de um gás ideal, na qual ele definiu
entropia como proporcional ao logaritmo neperiano do número de microestados que um
gás pode ocupar.

Onde S é a entropia, k é a constante de Boltzmann e Ω é o número de microestados

possíveis para o sistema.

O trabalho de Boltzmann consistiu em encontrar uma forma de obter a equação

entrópica fundamental S a partir de um tratamento matemático-probabilístico [Nota
10]
facilmente aplicável aos sistemas em questão. Ao fazê-lo, conectou o todo poderoso
formalismo termodinâmico associado à equação fundamental a um método de
tratamento probabilístico simples que exige apenas considerações físicas primárias
sobre o sistema em análise, obtendo, a partir de considerações básicas, todo o
comportamento termodinâmico do sistema. A equação de Boltzman mostra-se muito
importante para o estudo termodinâmico de tais sistemas, e reconhecida como tal pelo
próprio autor, encontra-se gravada em sua lápide

Força associada à entropia

Qual é a origem da força entrópica? A resposta mais geral é que um sistema sempre
quer retornar ao seu estado de máxima entropia, isso explica porque as moléculas
tendem a resistir sair do seu estado de desordem.

Em física, uma força entrópica atuando em um sistema é uma força resultante da

tendência termodinâmica de todo o sistema para aumentar sua entropia. A abordagem
entrópica para o movimento browniano foi inicialmente proposta por RM Neumann,[3]
Neumann associou a força entrópica de uma partícula em movimento browniano
tridimensional usando a equação de Boltzmann e denotou esta força como uma força
motriz.

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Formulação matemática
A dedução dessa fórmula parte da primeira lei da termodinâmica e da definição de
trabalho, considerando dilatações pequenas podemos escrever a primeira lei na forma:

dE=Tds Fdx

No entanto, se a dilatação total objeto (dE) for pequena e a considerarmos igual à zero,
obtemos a expressão para a força exercida pelo elástico: F=Tds/dx

Entropia e Evolução das espécies

Quando se trata de temperatura, a sensação do ser humano é muito imprecisa. Um
exemplo é uma pessoa que caminha descalço sobre um carpete e em seguida sobre um
piso de cerâmica. Embora ambos estejam na mesma temperatura, a sensação é de que o
carpete é mais quente que a cerâmica, enquanto que na verdade a taxa de transferência
de calor em relação à cerâmica é maior do que a do carpete.

Esta preocupação em como efetuar medidas de temperatura foi o incentivo para que se
chegassem a Lei Zero da Termodinâmica. Ela surgiu posteriormente às primeiras leis,
mas devido a sua importância na fundamentação destas, ela é chamada de "Zero", a fim
de vir antes das demais. Contudo, antes de enunciá-la, vamos a definição de alguns
conceitos importantes, como o da própria temperatura.

A temperatura é definida como o grau de agitação das partículas de um corpo, sendo

este grau de agitação caracterizado pelo aumento da energia cinética das partículas. Já o
calor é a taxa de energia transferida entre dois corpos a temperaturas diferentes.
Supondo que dois corpos tenham terminado a transferência de calor entre si, isso
implica que ambos estão a mesma temperatura, logo estão em equilíbrio térmico.

Se puder existir transferência de calor entre dois objetos, dizemos que eles estão em
contato térmico. Neste caso, quando há um contato térmico, se houver uma parede que
os separe, ela é chamada parede diatérmica, pois permitirá a passagem de calor. Caso
contrário, chama-se parede adiabática, pois não permitirá o fluxo de calor e não
ocorrerá, dessa forma, o contato térmico.

Diante das definições apresentadas, há três tipos de ambientes em que os objetos em

estudo podem estar:

 sistema aberto: é permitida a troca de energia e de massa com a vizinhança.

Exemplo: um copo de água aberto.
 sistema fechado: não troca massa, apenas energia com a vizinhança, possuindo
paredes diatérmicas e um contato térmico com o meio externo. Exemplo: uma
garrafa plástica de água fechada.
 sistema isolado: não troca massa nem energia, não havendo nenhuma troca ou
qualquer interação com a vizinhança. Suas paredes são adiabáticas e não há
contato térmico. Exemplo: Uma garrafa térmica de café (é o exemplo do dia-a-
dia que mais se aproxima, mesmo não sendo um sistema perfeitamente isolado
de fato, pois ainda existem pequenas trocas de calor com o ambiente).

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Sendo assim, para entender a Lei Zero, considere o seguinte experimento, em que há
dois corpos A e B, cada um em seu sistema isolado. Queremos saber se ambos estão
com a mesma tempertura, mas sem colocá-los em contato, ou seja, verificaremos o
equilíbrio térmico sem o contato térmico entre A e B.

Para isso, é colocado o corpo A em contato com o corpo C, nota-se que ambos estão em
equilíbrio térmico entre si. Posteriormente, é colocado o corpo C em contato com o
corpo B e também nota-se que ambos estão em equilíbrio térmico entre si. Desta forma,
se A e C estão em equilíbrio térmico, então a temperatura de A (TA) é igual a
temperatura de C (TC) e, se C e B estão em equilíbrio térmico, então a temperatura de C
(TC) é igual a temperatura de B (TB). Ou seja,

TA = T C
e

TC = T B
Logo,

T A = T C = TB
TA = T B

A Segunda Lei da Termodinâmica, uma importante lei física, determina que a entropia
total de um sistema termodinâmico isolado tende a aumentar com o tempo,
aproximando-se de um valor máximo à medida que restrições internas ao sistema são
removidas. O estado de equilíbrio termodinâmico de um sistema isolado corresponde ao
estado onde, satisfeitas as restrições internas, a entropia é máxima. Duas importantes
consequências disso são que o calor não pode passar naturalmente de um corpofrio a um
corpo quente, e que um Moto perpétuo, ou seja, um motor que produza trabalho
infinitamente, mas por calor, seja impossível.[Nota 9]

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 Conclusão
Concluimos que Segundo a física estatística a desordem de um sistema pode ser
associada - não diretamente mas mediante uma funçãologaritmo - ao número de
microestados acessíveis ao sistema uma vez satisfeitas as restrições impostas a ele.
Restrições práticas comuns em sistemas termodinâmicos ligam-se geralmente ao valor
da energia interna U e ao volume V disponíveis ao sistema, e aumentar a desordem de
um sistema significa aumentar o número de microestados (de configurações) acessíveis
às partículas deste sistema.

É com este resultado que enunciamos a Lei Zero da Termodinâmica:

"Dois corpos (ou sistemas) em equilíbrio térmico com um terceiro

corpo (ou sistema) estão em equilíbrio térmico entre si."

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 Bibliografia
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