RESUMEN

Una revisión de cómo la estructura molecular del surfactante

afecta las propiedades que determinan micelar
Se presenta el rendimiento del proceso. Surfactantes para
tanto las aplicaciones de baja y alta salinidad son
considerado. Esos factores que contribuyen a la
formación de sulfonatos de petróleo polisulfonados
son discutidos.
Una variedad de enfoques para
se contrasta la formulación de sulfonatos sintéticos,
y los factores importantes de la estructura molecular
están delineados
Finalmente, varios enfoques para
aplicación en depósitos de alta salinidad / dureza
Son descritos.
I. INTRODUCCIÓN
El petróleo queda atrapado en un depósito de petróleo.
porque las gotas de aceite no son lo suficientemente
deformable para permitir el gradiente de presión disponible
para empujar los frentes de las gotas a través del
Gargantas de poro estrecho.
La medida de esto
la deformabilidad es la tensión interfacial entre
El aceite y la salmuera.
Los tensioactivos recuperan petróleo por
bajando la tensión interfacial entre las fases
presente en el medio poroso.
El hecho de que
los tensioactivos pueden reducir la tensión interfacial ha sido
conocido desde hace mucho tiempo. Aplicación de esto
principio para la recuperación de petróleo fue patentado por
Atkinson en 1927. Desde entonces, el petróleo
la industria ha estado intentando hacer este proceso
suficientemente eficiente para ser económico.
Los cálculos económicos simples muestran que el
La mayor área potencial de mejora implica
Uso más eficiente del tensioactivo inyectado.
Las moléculas tensioactivas deben tener dos importantes
propiedades fisicoquímicas:
(1)
Deben ser anfifílicos; es decir, ellos
debe tener molecular en tracción para ambos
Las moléculas de aceite y agua.
(2)
Deben agregarse; es decir, deben
recoger juntos en una variedad cuidadosamente
hojas que separan el oi 1 y el agua
Referencias e ilustraciones al final del papel.
201
dominios
Esta propiedad permite
tensioactivo para solubilizar significativa
cantidades de aceite y agua y, por lo tanto,
Tensión interfacial muy baja.
Una amplia variedad de tipos de moléculas exhiben
Estas dos propiedades.
Muchos de ellos también
químicamente exótico para ser económicamente factible para
uso en recuperación mejorada de petróleo. El número que
Sin embargo, todavía es bastante grande.
Más
los tensioactivos son sensibles a los cambios en la salmuera
composición, composición de aceite y temperatura.
Por lo tanto, ningún tensioactivo sería universalmente
Óptimo para su uso en todos los yacimientos de petróleo.
Además,
pocos
comercialmente
disponible
los tensioactivos pueden funcionar en aplicaciones de recuperación de petróleo
en depósitos de alta salinidad / dureza. Por lo tanto, dos
Los problemas que enfrentamos son:
(1)
entender los tensioactivos lo suficientemente bien
para seleccionar el económicamente óptimo
tensioactivo para cada depósito, y
(2)
desarrollo de tensioactivos aplicables a
las condiciones en todos los depósitos en los que
este proceso podría hacerse económicamente
atractivo.
Para que un surfactante tenga atracción para ambos
aceite y agua, debe estar compuesto por al menos dos
Unidades muy diferentes. La porción soluble en agua
se llama hidrófilo y el hidrosoluble
porción, el lipófilo.
Algo mas exotico
los tensioactivos contienen unidades que tienen solubilidad en
tanto aceite como agua. Generalmente, estas unidades ganan
sus identidades como resultado de la sustancia química
proceso por el cual la unidad se agrega al
molécula.
Así hidrofílico, lipofílico o
las unidades de solubilidad neutra pueden romperse aún más
abajo en subunidades más pequeñas.
Por ejemplo, un
la subunidad de metileno (-CH 2-) se puede encontrar en el
cadena de alquilo de un lipófilo, dentro de un etileno
grupo óxido (-0-CHz-CHz-) en el hidrófilo, o
dentro
una
más
neutral
propileno
óxido
Clf'3
(-0-CHz-CH-) grupo. Dentro de cualquiera de estas unidades,
la subunidad de metileno tiende a formar la molécula
más soluble en aceite
Por lo tanto, la solubilidad general

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2
CRITERIOS PARA LA SELECCIÓN DE SURFACTANTES EN INUNDACIONES MICELARES
SPE 14106
el equilibrio de la molécula de hormiga del acto de surf es la suma de
las contribuciones de solubilidad de cada uno de estos
subunidades La disposición espacial (molecular) de
las subunidades también afectan la solubilidad general
equilibrar.
Es importante reconocer los mecanismos.
por el cual cada una de las subunidades gana su solubilidad
ya sea en aceite o agua.
Consideración de estos
mecanismos indica cómo variaciones en importantes
parámetros del yacimiento (p. ej. temperatura, salmuera y
composición de aceite) afectará la solución de surfactante
equilibrio de la bilidad Con un conocimiento de la subunidad.
solubilidades y sus dependencias en el reservorio
parámetros, uno puede comenzar a construir mole tensioactivo
cules para aplicaciones de recuperación de petróleo.
La formulación moderna del sistema de fluidos se esfuerza por
bajas tensiones interfaciales, pérdida de tensioactivo minimizada
(retención) y control de movilidad apropiado. Como
estos objetivos se hicieron evidentes, los fluidos fueron
formulado que contenía una diversidad de materiales
diseñado para cumplir estos objetivos. Mucho de
las evaluaciones se realizaron en probetas, jarras o en recipientes cortos
te ticas centrales .
Como la importancia del flujo del yacimiento
y la mezcla se ha hecho evidente, así como
división de componentes entre las fases fluidas y
adsorción preferencial sobre superficies de roca, la
probabilidad de separación de componentes durante el movimiento
a través del embalse ha sido considerado.
Tal
consideraciones han llevado a una fórmula más simple
iones, con un menor número de componentes inyectados.
En el más simple, el sistema consiste en
cinco componentes; agua, sal, surfactante, aceite y
polímero. Para optimizar el rendimiento del proceso micelar,
el comportamiento de fase debe ser conocido para cada general
composición que existe dentro del embalse.
Tal detalle rara vez está disponible. Además, de
los cinco componentes enumerados anteriormente, el único
que es una especie única en cualquier aplicación práctica
ción es agua. Los aceites del depósito están formados por un
plétora de compuestos.
Algunas mezclas de hidro-
los carbonos pueden considerarse materiales promediados
(pseudocomponentes)
1
'
2
y otros no pueden.
3
Las mezclas de cloruro de sodio y agua son
a menudo agrupados como salmuera, aunque tUi ~ conduce
a errores en algunas circunstancias importantes. '
Cuando
La química iónica de las salmueras de yacimientos en contacto
con rocas compuestas de minerales complejos es considerado
ered, el número de componentes iónicos que deben ser
aumentos considerados independientemente. Monovalente y
los cationes divalentes afectan a los tensioactivos iónicos muy
diferentemente.
66
Aniones (por ejemplo, NaCl, Na2S04 y
Na 2CO 3)
77
también se comportan de manera diferente, incluso en igualdad
concentraciones de cationes.
Finalmente todo práctico
Los sistemas tensioactivos se componen de una variedad de
especies. Para que estas especies particionen eficazmente
Como un solo componente, el CMC (crítico
concentraciones de micelas) tanto en aceite como en salmuera de
cada una de las especies debe ser muy baja.
44
Además de
otro
1
compuestos de formulación (p. ej. alcohol casal-
respiraderos) requiere la consideración de aún más componentes
nents.
No obstante, las tendencias comunes han sido
observado en los patrones de comportamiento de fase de estos
Sistemas muy complejos.
Se han tomado dos pasos para hacer frente a
Estos sistemas son manejables.
Primero, al comparar
sistemas en diferentes condiciones, o sistemas compuestos
de diferentes materiales, el comportamiento de fase de
202
cada sistema se ha caracterizado en términos de dos
parámetros: las condiciones (temperatura, salinidad,
aceite, etc.) que producen un comportamiento de fase 'óptimo'
(igual composición de aceite y salmuera en el micro-
fase de emulsión), y alguna medida del tensioactivo
concentración en la fase de microemulsión bajo
condiciones óptimas (por ejemplo, parámetro de solubilización
en óptimo).
Segunda fase, no pseudoternaria
el comportamiento se ha aproximado
99
tales dispositivos como
diagramas de requisitos de salinidad, '
o modelado
aproximadamente utilizando el enfoque de pseudofase.
10
Tales simplificaciones son necesarias para comparar grandes
números de sistemas o para determinar cualitativamente
efectos compositivos; sin embargo, estos métodos pueden
solo se espera que siga siendo cuantitativamente precisa
cerca de las condiciones bajo las cuales las mediciones
se hicieron, es decir, dentro del rango de la val i.di ty
de los supuestos
El único sustituto de
los datos de comportamiento de fase rigurosos son una teoría rigurosa,
que no existe actualmente
Como se mencionó anteriormente, los mecanismos por los cuales
las subunidades moleculares tensioactivas son atraídas a
El aceite y el agua son muy importantes. Variaciones en
parámetros del yacimiento,
principalmente salinidad y
temperatura, puede alterar la efectividad de un
sistema tensioactivo
Tolerancia a tales variaciones.
puede ser una consideración importante al seleccionar un
tensioactivo
Dado que el comportamiento óptimo ocurre cuando
estos sistemas exhiben tres fases fluidas, hay
ha sido una tendencia a considerar el rango del reservorio
condiciones sobre las cuales existen tres fases como
medida
de
la tolerancia de un
tensioactivo
sistema.
44
'
11
Existe una correlación incuestionable
entre alta solubilización en óptimo y el
distancia entre las líneas de enlace críticas que
definir los límites de la región trifásica en
espacio temperatura-composición.
Pero son estos
sistemas inherentemente menos tolerantes? El objetivo de
alta solubilización es baja tensión interfacial.
La existencia o ~ tres fases tiene, por lo tanto, no hay
valor intrínseco. Si es bifásico, de alta solubilización
sistema de generación genera menor tensión (s) que un
sistema trifásico de baja solubilización, el
El sistema de dos fases probablemente recuperará más de 1.
Comparación de dos sistemas que tienen tres
fases es sencillo
en comparación de
Parámetros de solubilización. No está tan claro cómo
comparar un sistema bifásico con un trifásico
sistema. El parámetro de solubilización exhibido por
un sistema de dos fases refleja la muestra general
composición en la que el parámetro de solubilización
está determinado.
Por lo tanto, el relevante interfacial
la tensión depende de las composiciones que existen en
La trayectoria de la inundación. A menos que las generalidades puedan ser
determinado para sistemas de dos fases, la cuestión de
la tolerancia a los tensioactivos debe permanecer sin respuesta.
En el resto de este documento, diferentes
Se compararán los tipos de tensioactivos.
Aplica-
las secciones se dividirán libremente en bajas y altas
aplicaciones de salinidad.
Datos proporcionados por Holstein
12
indicar que un objetivo significativo para micelar
existe inundación en embalses a todas las temperaturas
y salinidades.
Por lo tanto, es importante
desarrollar sistemas que sean efectivos en este rango
de condiciones. La mayoría del énfasis aquí
se dedicará a los tensioactivos de baja salinidad porque
han sido estudiados más extensamente. Desde el
número de sistemas que siguen siendo populares hoy en día, es
aparente que no existe una elección clara. Por lo tanto, la
ventajas y desventajas hacen un interesante

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STEPHEN J. SALTER
3
comparación.
II Surfactantes de baja salinidad
Los tensioactivos más probados para baja-
La aplicación de salinidad son hidrocarburos sulfonados.
Estos materiales han sido populares porque:
(1)
son muy efectivos para bajar la interfaz
tensión, (2) son relativamente económicos, y
(3) se informa que son químicamente muy estables
en las condiciones presentes en la mayoría de los embalses.
Estos materiales obtienen su solubilidad en agua debido a
el grupo sulfonato iónico Por la misma razón,
estos materiales tienden a precipitar en alta salinidad
salmueras de dureza (ambientes iónicos severos).
Una variedad de corrientes de hidrocarburos están disponibles
para sulfonación
También hay una serie de
procesos químicos para llevar a cabo la sulfonación, como
así como una variedad de recipientes de reacción disponibles
(lote y continuo). Está fuera del alcance de
esta revisión para tentar tal discusión aquí.
Sin embargo, hay una serie de características comunes.
La corriente líquida producida después de la sulfonación.
contiene hidrocarburos sin reaccionar, ácido sulfúrico, (o
S0 3) así como los productos sulfonados (que son
ácidos sulfónicos). La cantidad de hidrocarburos no reaccionados
el carbono depende, por supuesto, de la naturaleza de
material alimentado al reactor y la gravedad de
Las condiciones de reacción.
Los otros materiales
producidos son ácidos. Todo el producto de reacción es
luego neutralizado con una solución acuosa de una base
(por ejemplo, NaOH). Los productos después de la neutralización.
son el hidrocarburo sin reaccionar, el sulfato de sodio y
la sal de sodio del hidrocarburo sulfonado.
Varios solventes y diluyentes 'inertes' (no siempre)
se utilizan con frecuencia en el procesamiento para mantener estos
Productos de sulfonación altamente viscosos móviles. Enviar-
El proceso de neutralización elimina algunas de las
'agua' solvente e hidrocarburo sin reaccionar como
dictado por la economía y las especificaciones del contrato.
La mayoría de los materiales comerciales contienen:
Sulfonato activo
Hidrocarburo sin reaccionar
Agua
Na 2 so 4
50-80%
5-30%
2-20%
dieciséis%
Para uso EOR, el oi 1 sin reaccionar , agua y
sal (suponiendo que el producto tenga una calidad en el
rango enumerado anteriormente) generalmente se agrupan con el
aceite, agua y sal ya en el embalse. los
los límites aceptables para estos materiales son
habitualmente dictado en el contrato de compra. "Los
medida en que esta limpieza posterior a la sulfonación es
requerido agrega al costo del producto final, a menos que el
materiales que se eliminan (generalmente los no reaccionados
aceite) puede pagar el procesamiento.
Una amplia variedad de hidrocarburos son susceptibles
a la sulfonación. Dos factores que conducen a la se lec-
Los iones de un hidrocarburo son reactivos (sulfonación).
rendimiento) y calidad del producto .
La reactividad es
importante porque el equipo de la planta debe dimensionarse para
manejar el rendimiento total; por lo tanto, equipos más grandes
(inversión) es necesaria para una transmisión que solo es
parcialmente susceptible a la sulfonación. Para corrientes de
igual reactividad, el costo / valor de la corriente para
ser sulfonado afecta el costo del producto final.
En general, flujos de alimentación más crudos y menos costosos
dan como resultado productos de sulfonación menos puros.
los
relación entre composición de sulfonato y aceite
203
la efectividad de la recuperación determina si un
el onate "más barato y menos puro" es realmente más costoso
eficaz en la aplicación de recuperación de petróleo. Aqui lo hare
discutir varios materiales que abarcan el rango de
pureza del producto
Para productos sulfonados, influyen dos factores
efectividad del producto - estructura lipófila y
el número promedio de grupos sulfonato hidrofílicos
unido a cada molécula. Para un detergente más puro
materiales de grado estos factores pueden estudiarse en
detalle. Para las corrientes de refinería sulfonadas, una es
reducido a medidas menos exactas. En estos casos, un
debe existir correlación entre el promedio
peso molecular de la corriente a ser sulfonada,
la cantidad de mono, di y polisulfonato produc-
ed, y el peso equivalente promedio de la final
producto de sulfonato. El rango de ebullición del alimento.
corriente determina su peso molecular promedio.
Generalmente, el rango de ebullición no es suficiente
de tal manera que ambos disulfonatos de la alta
materiales de peso molecular y monosulfonatos de
los materiales de bajo peso molecular (si este proceso
eran posibles) estarían en el equivalente deseado
rango de peso. Por lo tanto, la producción de mono y
polisulfonato
se amplía
el
peso equivalente
botón distri La fracción aromática de la corriente.
ser sulfonado puede contener especies con más de
un anillo aromático (polinuclear) Estos materiales
han demostrado ser preferentemente polisulfona-
ted
13
'l' + '
15
(El grado de sulfonación es generalmente
determinado por HPLC, cromatografía líquida, técnica
ques-- ver Ref. 15). Por lo tanto, además de seleccionar
ing una corriente que es alta en aromáticos y en el
rango de ebullición deseado, uno puede considerar el
Distribución del número de anillos.
Algunos de los primeros sulfonatos EOR populares fueron
subproductos de la fabricación de aceite blanco.
por
white-oi 1 para ser incoloro, todos los aromáticos
debe ser removido. Por lo tanto, la corriente fue sometida a
sulfonación (reaccionando casi exclusivamente con el
aromáticos), que produjeron un equivalente de 400 a 430
subproducto de sulfonato de peso. Este subproducto fue
de uso limitado; por lo tanto, presentó un bajo costo
material para aplicación de inundación micelar. los
distribución de peso equivalente para uno de esos
El material (tomado de la Ref. 15) se muestra en la Fig.1.
Más del 90 por ciento de este material cae entre 400
y 450 pesos equivalentes. Datos mostrados en la Tabla 1
indicar que la cantidad de polisulfonato es menor
del 2%, debido al alto contenido monoaromático de
la corriente se sulfona. Estos resultados son
típico de los sulfonatos de aceite blanco (cf. Ref. 15)
producido por varios fabricantes.
Los sulfonatos de aceite blanco son buenos productos para trabajar
con. Han sido ampliamente estudiados. los
el material que se muestra en la Fig. 1 proporciona parámetros de solubilización
metros en óptimo en el rango de 9.5 a 15.
dieciséis
Debido al estrecho ~ .qui valent -weight dist ri bu-
Tton y baja cantidad de polisulfonato, estos
los materiales actúan como especies esencialmente únicas en
aplicaciones de inundación micelar. Un número de piloto
Se han realizado pruebas con estos materiales
(cf. Refs. 17 y
18)
Aplicación de estos
los materiales se limitan a reservas de baja salinidad
voirs, con salmueras equivalentes a -2 por ciento de NaCl
o menos. El rango de aplicabilidad puede extenderse
ed algo por el uso de cosurfactantes o
codisolventes si se desea agregar más componentes a
La formulación micelar.
Desafortunadamente, el

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CRITERIOS PARA LA SELECCIÓN DE SURFACTANTES EN INUNDACIONES MICELARES
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la demanda de aceite blanco es demasiado pequeña para generar
suficiente sulfonato para uso EOR a escala comercial.
Así, los sulfonadores comenzaron a estudiar otra refinería.
corrientes que se sabía que eran de alto aroma
contenido.
Las corrientes de refinería sulfonadas a menudo se llaman
sulfonatos de petróleo. Materiales en el gasóleo y
El rango de aceite lubricante puede tener pesos moleculares apropiados
comimos por EOR sulfonatos. La fracción de un dado
corte hirviendo que es aromático generalmente aumenta
con el punto de ebullición (peso molecular). 19
Generalmente, dentro de una refinería, el gasóleo y el lubricante
las fracciones de aceite se someten a un procesamiento adicional que
pone a disposición varias transmisiones potencialmente disponibles.
Los datos dados en la Tabla 2 son análisis de la alimentación,
refinar y extraer de un procesamiento de aceite lubricante
unidad.
El proceso de extracción preferentemente
elimina los poliaromáticos que producen el extracto,
alto en aromáticos pero preferentemente polinuclear,
y el refinado, agotado de aromáticos pero
comparativamente más alto en mononucleares.
los
el refinado puede ser demasiado bajo en aromáticos para ser comercializado
Cialmente sulfonable. El extracto, mientras alto en
aromáticos, genera una cantidad sustancial de poli-
sulfonato (nuevamente ver Tabla 2) debido a su alta
composición polinuclear.
El nivel de tratamiento con sulfonato también afecta la cantidad
de polisulfonatos producidos. La tabla 3 contiene el
análisis de cuatro sulfonatos preparados haciendo reaccionar un
alimentación única a diferentes niveles de tratamiento. Creciente
el tratamiento so3 disminuye el equivalente promedio
peso, aumenta la cantidad de polisulfonato y
aumenta la proporción de sal inorgánica a activa
sulfonato Por lo tanto, el sobretratamiento puede reducir el producto
calidad. Ninguno de los sulfonatos que se muestran en las Tablas 2
y 3 fueron particularmente buenos para inundaciones micelares
aplicación, principalmente debido a la gran cantidad de
Polisulfonato presente.
Los datos dados en la tabla
comparar similar
análisis realizados en cuatro sulfonato comercial
Muestras hechas a partir de sulfonación de
diferentes tipos de corrientes de refinería. De nuevo el
relación entre el análisis de lo aromático
fracción del aceite sin reaccionar y la cantidad de
El polisulfonato es evidente. El peso equivalente
distribución para uno de estos materiales, el
gasóleo fraccionado, se muestra en la Fig. 2. Aquí uno
puede ver claramente la fracción de monosulfonato,
y la fracción disulfonato correspondiente, desplazada
apropiadamente para bajar el peso molecular (465
el monosulfonato de peso equivalente es consistente con
284 disulfonato de peso equivalente).
Una comparación de la efectividad de la recuperación de petróleo.
de los cuatro sulfonatos que se muestran en la Tabla 1 es algo
difícil ya que tienen diferentes óptimas
salinidades Han sido probados usando el mismo
petróleo crudo y salmueras de cloruro de sodio. Dependiendo de
la cantidad y tipo de codisolvente utilizado, estos
se descubrió que los tensioactivos daban lo siguiente
parámetros de solubilización en óptimo:
Sulfonato de aceite blanco
Sulfonato de gasóleo fraccionado
Vacuum Gas-Oil Sulfonate
Extracto de aceite lubricante
9.5 a 15
12 a 15
6.2 a 8.5
8.0 a 10
Un tensioactivo con parámetro de solubilización en
óptimo de 10 o más se ha considerado "un bonito
204 204
buen acto de surf y hormiga "â € ¢Lu

Por lo tanto, dos de estos materiales

cumple este requisito y dos son marginales. Exten-
prueba sive
1
con el gasóleo fraccionado tiene
fraccionamiento mostrado del mono y polisulfonato
ser un problema
Para unir todos estos puntos, nosotros
15
analizó una mezcla de sulfonato de petróleo hecha de mezcla
ing tres productos comerciales.
El equivalente-
La distribución del peso se da en la figura 3.
HPLC
el análisis se realizó en cada uno de los pesos equivalentes
fracciones
Los cromatogramas típicos se muestran en
Fig. 4. Al normalizar la relación de poli a mono-
sulfonato en comparación con el no fraccionado
material,
[(P / M) fracción + (P / M) material no fraccionado J
trazamos esta relación normalizada contra el
peso equivalente, ver Fig.5 .
Claramente tres
Las regiones son evidentes. Por debajo de 350 esencialmente todos
El material es polisulfonato. Entre 350 y 450
se produce una transición de poli a monosulfonato.
Nuevamente, la Fig. 3 indica que no hay mucho
material en esta región. Finalmente, por encima de 450 todos
El material es monosulfonato.
El equivalente-
las fracciones de peso se desulfonaron y
analizado para el número promedio de anillos (ver Fig. 6.)
De nuevo está claro que el material polisulfonado
es más altamente polinuclear
La efectividad de recuperación de aceite de esta mezcla
ha sido investigado a fondo (cf. Ref. 15).
Las fracciones mono y polisulfonadas se separan
tanto en pruebas de comportamiento de fase como en
experimentos de adsorción. Otras pruebas no reportadas
demostró que la salinidad óptima de este material
depende en gran medida de la proporción de
mono- a polisulfonato presente (determinado por
recombinando muestras fraccionadas).
Por lo tanto, nosotros
concluyó que el 25 por ciento de los polisulfonados
el material presente en esta mezcla tensioactiva fue
en detrimento del rendimiento del proceso.
Finalmente, una discusión sobre sulfato de petróleo
La economía de síntesis nate parece justificada.
los
resultados simples, estimados (no basados en datos reales
experiencia de la planta) la economía se da en la Fig. 7,
para una planta de 200 millones de libras por año. Más bien
que enumerar los precios reales, he elegido mostrar el
fracción del precio de venta que es atribuible
a cada entrada Estas fracciones se han quedado más
constante en el tiempo que los precios de venta reales.
La mayor fracción de los costos mostrados es para
materiales Es interesante notar que el 1984
Estudio EOR del Consejo Nacional del Petróleo
21
asumido que
sulfonatos de petróleo, en gran uso comercial,
se vendería por 33 centavos por libra activa - un precio
mucho menos de lo que han vendido en cualquier momento
los últimos seis o siete años (cf. 80 centavos por libra
activo el 28 de octubre de 1985 Marketing químico
Reportero.)
Marathon y Amoco han intentado reducir
costo tensioactivo a través de la producción de los llamados
1sulfonatos de petróleo crudo1
•

En general, este proceso

implica pasar crudo entero a través de una cobertura
planta para eliminar los extremos ligeros que producirían también
sulfonato de bajo peso equivalente.
Chan y
Kremesec
22
han analizado su sulfonato de petróleo crudo,
dividiéndolo en cuasi1lono y cuasi-disulfonato
fracciones Sus análisis muestran un material que es
 Página 5
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STEPHEN J. SALTER
55
62 por ciento cuasi-monosulfonato (equivalente promedio
peso, 497) y 38 por ciento cuasi-disulfonato
(peso equivalente promedio, 383). Claramente algunos de
lo que llamaron cuasi-disulfonato nosotros
15
tendría
llamado monosulfonato. Sin embargo, este particular
el sulfonato de petróleo crudo parece comparable al peor
de los que se muestran en la Tabla 1.
El trabajo de chan
22
'
23
muestra claramente la dificultad inherente a la propagación
ing una babosa de. Este tipo de material. La calidad
de un sulfonato de petróleo crudo depende, por supuesto, de la
composición química del crudo que se sulfona.
Algunos crudos pueden generar menos polisulfonato que
el estudiado por Amoco.
Petróleo crudo típico
se puede esperar que los sulfonatos produzcan solubilización
parámetros en óptimo de cinco a seis.
Cualquier incentivo económico para el sulfonato de petróleo crudo
debe provenir de un costo reducido de materia prima, o
ahorro en transporte a través de sulfona en el campo
ción La mayoría de las corrientes de refinería se utilizan para el petróleo.
la fabricación de sulfonato se valora en o por debajo de
valor de todo el crudo â € ¢ Por lo tanto, la mayorÃa de
ahorro de costos inherentes a los sulfonatos de petróleo crudo
ser atribuible al transporte.
Los sulfonatos también se han utilizado en el
negocio de detergentes durante mucho tiempo.
En estos
aplicaciones, la apariencia es una preocupación principal.
Por lo tanto, el control de calidad del producto es considerablemente más
importante.
El hidrocarburo a ser sulfonado es
generalmente sintetizado. Los tensioactivos producidos por
este método (a menudo llamado "sintéticos") tiene mucho
distribución más estrecha de especies moleculares que la
sulfonatos de petróleo.
En general, la mayoría
p () pular de este tipo de sulfonato son los alquil-
(o di-, o tri-) aril sulfonatos.
A fin de que
hacer uno de estos materiales, uno debe elegir un
base aromática y material para servir como alquilo
cadena lateral. Metodología y condiciones de alquilación
debe especificarse Una vez que se completa la alquilación,
El material debe ser sulfonado. Esta fuera del
alcance de este documento para describir todos los
posibles métodos y combinaciones. Dejenos considerar
Un solo ejemplo.
Consideremos un ortoxileno sintético
sulfonato
La pureza del ortoxileno puede ser un
factor importante. El hidrocarburo se sintetiza.
por alquilación del xileno por, supongamos, un
a-olefina. Primero, todas las moléculas de hidrocarburos.
será monoaromatico. Dependiendo de la alquilación
condiciones, reordenamiento de xileno o, para algunos
aromático
materiales,
transalquilación
mayo
ser
importante.
Asumiendo que el ortoxileno permanece
intacto, hay dos posiciones donde la a-olefina
Se puede unir al anillo aromático. Si un particular
Se selecciona el número de carbono a-olefina, tanto como 95
por ciento de un material de grado comercial puede ser de
ese número de carbono, con esencialmente todos los
material dentro de dos carbonos o menos.
Menos puro
los materiales generalmente serían menos costosos.
Durante la fijación de la a-olefina en el
anillo, el sitio adjunto puede moverse hacia abajo
cadena de hidrocarburos ..
Así, la distribución de
los hidrocarburos sintetizados dependerán de
catalizador, temperatura de reacción y tiempo de residencia,
así como los reactivos elegidos.
Los materiales
producido será casi exclusivamente monosulfonato,
a menos que las condiciones de reacción sean extremadamente
grave. Por lo tanto, el producto sintético wi 11 tiene un
distribución de longitudes de cadena y puntos de anillo
y cadena de fijación.
205
los
resultados
para
líquido
cromatográfico
separaciones de dos muestras de sulfonato de ortoxileno
se muestran en la Fig. 8. El cromatograma superior es para
una
laboratorio
muestra,
alquilado
con
puro
1-dodeceno, mientras que el cromatograma inferior es un
muestra comercial supuestamente alquilada con un
mezcla de a-olefinas C 11 y C 12. El primer grupo
de picos en el cromatograma inferior son el C 11
especies, mientras que el segundo grupo son los C12. los
Los picos C11 y C12 se ven cualitativamente similares. los
los primeros picos para cada longitud de cadena representan el
especies en las que se une el anillo aromático
más cerca del centro de la cadena de alquilo, en el
más tarde los picos el archivo adjunto está más cerca del final (no
se produce la primera unión de carbono). Comparación de la
C 12 picos en los cromatogramas superior e inferior
indica una mayor porción del accesorio de la cadena media
en el material inferior Por lo tanto, cambios en la reacción
las condiciones pueden afectar las composiciones del producto final.
En estudios de comportamiento de fase, realizados usando
! salmueras de octano y cloruro de sodio, isoméricamente
tensioactivos puros que abarcan la gama de compuestos
mostrados en el cromatograma inferior de la Fig. 8 eran
estudió. Los salini tes óptimos del individuo.
las especies variaron desde más del 4 por ciento de NaCl hasta casi
agua sin sal. Este rango de valores indica
que un cambio sustancial en las cantidades de componentes en
la mezcla comercial, debido a variaciones en
condiciones de reacción o fraccionamiento cromatográfico
ión durante el tránsito a través de un embalse, podría
resultar en una formulación que se aleja del óptimo
condiciones de diseño y, por lo tanto, volverse ineficaces
tive
Afortunadamente, los CMC de todos los
los tensioactivos están por debajo del 0,08 por ciento en peso, el CMC
para 4-c11 ortoxilenosulfonato (valores reales para
los CM: C estarían considerablemente por debajo de este valor
que se midió en agua). Por lo tanto, fraccionamiento
para este producto comercial solo sería importante
en ~ ery bajas concentraciones de tensioactivo.
Para seleccionar el alquilbencenosulfonato óptimo
para inundaciones micelares, uno necesita saber cómo
la estructura molecular y la distribución del producto afectan
rendimiento del proceso Desde un comportamiento de fase stand-
punto, maximización del parámetro de solubilización en
óptimo es un primer paso razonable y de uso frecuente
(cf. Ref. 3, 24 y 25). Muy poco trabajo existe
en la temperatura 1i para sulfonatos cuya molecular
el maquillaje está suficientemente bien definido para permitir
correlación estructura-propiedad. A menudo inves tiga-
Los tors han agregado cantidades excesivas de codisolventes
(principalmente alcohol) que enmascaran el comportamiento de
tensioactivos A menudo en los estudios que han sido
publicado, los autores han variado el lunar tensioactivo
estructura cular y cambios reportados en óptimo
salinidad o el aceite óptimo que resulta. Compar-
ison de este tipo puede ser engañoso, sin embargo, para
Alguien que esté interesado en las inundaciones micelares. los
problema a resolver para tensioactivo optimizado
la selección para inundación micelar es la selección de
mejor estructura que está optimizada de una sola vez
depósito de salinidad, aceite y temperatura.
Otro punto que debe considerarse es cómo
bien el tensioactivo resistirá las variaciones
en salinidad, composición de aceite y temperatura que
puede existir en el embalse.
Solo dos de estos
factores pueden ser estudiados de forma independiente, porque uno
La variable siempre debe usarse para devolver el sistema
a condiciones optimas. Los datos dados en las Figs. 9 9
y 10 muestran los efectos de (9) temperatura en

Página 6
66
CRITERIOS PARA LA SELECCIÓN DE SURFACTANTES EN INUNDACIONES MICELARES
SPE 14106
parámetro óptimo de salinidad y solubilización en
sulfonatos (el acto de surf y la concentración de ratas i.on en el
óptimo usando un solo aceite y (10) el cambio en
microemulsión es 20 por ciento menos para BTX). Está
parámetro óptimo de salinidad y solubilización en
Es importante tener en cuenta que cualquiera de estas comparaciones puede
óptimo que resulta cuando una serie de alcanos son
estar nublado por las diferencias en la otra estructura /
empleado a temperatura fija. El surfactante usado
factores determinantes del desempeño.
Por ejemplo,
en ambos casos fue puro 4C 11 para etilbenceno
Puerto y Reed señalan que hay una mayor
sulfonato 4 Las tendencias observadas en estas figuras
fracción de unión del extremo cercano del lado alquilo
son los que generalmente se informan en la literatura. En
cadena para el sulfonato BTX.
nuestros estudios, hemos encontrado que estas tendencias son
general, con la excepción de la temperatura
La estructura de la cadena lateral de alquilo larga es
dependencia de la salinidad óptima (parece general-
el segundo factor que relaciona la estructura tensioactiva
Acepté gradualmente esa salinidad óptima
Tura al rendimiento. Esta área puede subdividirse
aumenta con la temperatura
26
) Nuestros datos indican
en la cantidad de ramificación presente en el costado
que la salinidad óptima de diferentes especies puede
cadena en sí, y el punto de unión de la
ambos aumentan o disminuyen, con la temperatura, sobre
cadena lateral al anillo aromático (cierta confusión en
un rango de -0.05 a +0.04 por ciento en peso de NaCl por
la terminología existe porque Wade también se refiere a
grado centígrado (la variación tiende a ser
efecto de apego como ramificación). Los datos ~ ada en
lineal). Este resultado es importante ya que la comparación
La Fig. 12 fueron tomadas de Puerto y Reed.
3
'
44
los
de dos tensioactivos deben fabricarse en el lugar pertinente
curvas marcadas iC120XS y blC120XS comparan dos c 12
temperatura porque los óptimos se mueven con respecto a
ortoxilenosulfonatos. El iC120XS está hecho con un
uno al otro como la temperatura es variada.
cadena lateral de dodecilo ramificada sintetizada por
oligomerización de propileno, mientras que la cadena lateral
Otro punto que debe considerarse en el
para el blC 120XS (bl significa bilineal) es un
selección de un tensioactivo es la formación de altamente
cadena lineal de dodecilo, donde se une el anillo
Mesofases estructuradas.
Estas fases son a menudo e
en una distribución de puntos del segundo al
cristalino líquido, o geles. Wade y col. 25 puntos
sexto carbono De nuevo, estos diagramas se pueden ver
que el inicio de este régimen a menudo ocurre como
en dos formas diferentes. Para un aceite fijo, ramifique
la solubilización se vuelve alta.
Cualquiera de los dos aumentó
ing en la cadena lateral aumenta el óptimo
cosolvente, o temperatura (los cuales reducen
salinidad y disminuye, algo, el sol ubi liza-
solubilización) wi 11 inhiben la formación de mesofase.
parámetro del parámetro en óptimo.
Si la salinidad es fija,
Por lo tanto, algunos tensioactivos solo pueden ser útiles en
ramificar la cadena lateral lipófila reduce la
depósitos de temperatura. El trabajo de Wade 25 puede llevar a uno
volumen molar del oi 1 requerido para óptimo. En
considerar lineal (fijación de carbono en el extremo cercano)
el último caso, el parámetro de solubilización en
moléculas como formadores de estructura y cadena media
óptimo es mucho mayor para las especies ramificadas.
especies adjuntas (ramificadas) para ser estructura
Por supuesto, no existe un depósito para el cual ambos
Rompedores De hecho, tanto la cadena final como la media
estos tensioactivos serían selecciones lógicas.
especies adjuntas tienden a formar mesofases hasta
temperaturas más altas que las especies donde el
Si se considera un depósito para el cual
el apego es intermedio entre ellos.
por
iC120XS es una elección lógica, la superficie 'bilineal'
ejemplo, 4C 11 para etilbencenosulfonato permanece
Tant alternativa sería ef. para aumentar el
libre de fases estructuradas en un rango más amplio en
cantidad de especies unidas a la cadena final cercana para
temperatura que ya sea lC 11 o 6C 11 Â · para etilo
blC 120XS, o para usar blC 1 uOXS, como se muestra en el tercer
bencenosulfonato. El grupo de Wade ahora también está en
y cuarto conjunto de datos en la Fig. 12. El extremo de
de acuerdo con esta observación.
el punto final de fijación es lC 120XS (o · r nC 12 bueyes en
Notación de Exxon, y en la Fig. 12). Este material
Para los alquil-aril sulfonatos, los factores que
no se hace durante la alquilación de ortoxileno con
describir la estructura / relaciones de desempeño
a-olefina.
No obstante, si los datos para nC 120XS
Se puede subdividir en tres áreas. El primero de
(sin alcohol) se compara con los bueyes iC12
estas ofertas con la elección del inicio aromático
(Tensoactivo / SBA = 3), hay alrededor de 0.5 peso
material y el punto en el anillo aromático donde
diferencia de porcentaje de NaCl en salinidades óptimas para
la larga cadena de alquilo se va a unir.
Muy
cada aceite Los parámetros de solubilización en óptimo
existe poca información definitiva de este tipo
son comparables
Por lo tanto, ajustes en el punto de
en la literatura porque los autores no publican
la fijación de la cadena lateral no es suficiente para hacer
descripciones adecuadas de los tensioactivos que son
blC 120XS eficaz a las mismas salinidades que
trabajando con. Por ejemplo, los datos que se muestran en la Fig.
iC1zOXS, a menos que se agregue alcohol soluble en agua a
11 fue tomado de Puerto y Reed
24
•
Muestra
La formulación.
La otra alternativa es
resultados para tres sulfonatos C14 hechos de benceno,
acortar la longitud de la cadena alquílica del bl-OXS. los
ortoxileno y una mezcla de benceno, tolueno y
El conjunto final de datos muestra que los bueyes blC10 son comparables
xileno (BTX). Estos datos, así como sus resultados.
a nC 120XS con respecto a la salinidad óptima, pero
para materiales C12 ' c 16 y C1a, demuestre que es óptimo
parámetros de solubilización mucho más bajos en óptimo
las salinidades son consistentemente benceno > BTX >
resultado. Por lo tanto, acortar la longitud de la cadena de alquilo es
ortoxilenosulfonato. Para un aceite dado (permitiendo
no es un buen enfoque para lograr un óptimo superior
salinidad óptima para diferir) los sulfonatos BTX tienen
salinidad.
parámetros de solubilización consistentemente más altos en
óptimo que los otros dos materiales. Si salinidad
El estudio más completo del efecto del punto.
es fijo y los resultados para diferentes aceites son
de la curva de fijación de la cadena lateral en la literatura
comparado, se obtiene el mismo resultado pero es
Fue realizado por Fortney.
En su estudio, un
menos dramático El sulfonato C 14 BTX tiene esencia
series de alquilbenceno sulfonatos C10 a C1B con
tialmente la misma salinidad óptima para cada hidro-
diferentes posiciones de fijación de la cadena del lado del anillo
carbono estudiado como el bencenosulfonato de C 1a. los
fueron sintetizados y estudiados en comportamiento de fase
solubilización par ~ metros son rou5hly equivalente,
pruebas Estas pruebas se realizaron a salinidad fija para
con quizás una ligera ventaja a favor del BTX
Determinar el hidrocarburo óptimo.
Para una dada
206

Página 7
SPE 14106
STEPHEN J. SALTER
longitud de la cadena lipófila, la solubilización más alta
los parámetros óptimos siempre se observaron para el
tensioactivos de fijación cerca del punto final, que
optimizado con
el
más bajo
peso molecular
alcanos Este resultado es consistente con los datos.
se muestra en la Fig. 12, donde las diferencias en solubilización
El parámetro de parámetro óptimo es mucho menor cuando el aceite
se mantiene constante y la salinidad variada. Un importante
la lección se puede aprender de los datos de Fortney (ver su
Figura 2). Uso de un archivo adjunto de punto final cercano, de un
tensioactivo de alto peso molecular producirá mayor
parámetros de solubilización en óptimo que el
accesorio de cadena media, peso molecular más bajo
especles que optimiza a la misma salinidad con
el mismo aceite
El tercer factor tensioactivo / estructural que
afecta el rendimiento no ha recibido mucha atención
- Punto de fijación de sulfonato. Esencialmente todos
de los alquil-aril sulfonatos tienen más de uno
posición del anillo disponible para sulfonación. El alquilo
los grupos son orto, para directores
donde nuestro
la observación es que la posición para es preferible
rojo. Este hecho fue reconocido e investigado en
un estudio realizado en el Morgantowri Energy
Centro Tecnologico.
27
Llegaron a la conclusión de que el
especies donde estaban los grupos sulfonato
diferentes posiciones tenían diferentes actividades de EOR
corbatas'. Algunas de las conclusiones a las que llegaron fueron
incorrecto (compararon todas sus moléculas en
la misma salinidad y temperatura, y con el
mismo aceite).
No obstante, su conclusión de que
El punto de sulfonación es importante es correcto. los
importancia del punto de sulfonación también fue
observado por Bolsman y Daane.
28
•
29
Ellos notan que
más moléculas tensioactivas 'lineales' o 'en forma de barra'
tener salinidades óptimas más altas y más altas
parámetros de solubilización en óptimo. Algunos de nuestros
Los datos, que se muestran en la figura 13, hacen que este punto sea dramático.
ly. Cuando monoisoméricamente puro lC 12 para etilo
el benceno está sulfonado, se forman dos especies (esto
ocurre para todos los para etilbencenosulfonatos
como se discutió en la Ref. 4) Estas especies fueron entonces
separados y mezclas de varias proporciones probadas.
Las diferencias en salinidades óptimas y solubilidad
Los parámetros de ización óptimos son increíbles, por decir
lo menos ~
De la discusión de alquil-aril sulfonatos
dado anteriormente, es evidente que los cambios estructurales
en estos materiales pueden afectar sustancialmente su
actuación. Para evaluar la rentabilidad de
haciendo un cambio estructural algo de sentimiento por
Se requiere economía de síntesis. La planta en general
la economía se parece mucho a las que se muestran para
sulfonatos de petróleo ip. Fig. 7 A.
Material,
los costos operativos y de planta son todos más altos. De nuevo
los costos de material asociados con la sulfonación son
bajo en relación con los relacionados con la preparación de la
alquilato
Si uno considera la alquilación de un
base aromática con una olefina, la olefina
representan del 70 al 80 por ciento del sulfonato final
costos de material, y el aromático 10 a 20 por ciento.
Por supuesto, todos los precios se ven afectados por la oferta y
demanda de especies específicas.
III. Surfactante de alta salinidad y
Subdivisión de aplicaciones micelares en baja
y las clasificaciones de alta salinidad son realmente más
histórico que conceptual.
Como se discutió anteriormente,
tres parámetros importantes en la selección de un
207
los tensioactivos son la salinidad del yacimiento, la composición del aceite,
y temperatura. Los depósitos existen en todos los rangos,
y combinaciones de temperatura y salinidad.
Tradicionalmente, la clase! ficación de baja o alta
salinidad a un depósito bajo consideración para
las inundaciones micelares simplemente indicaron si
los sulfonatos de suero fueron aplicables. Holstein
12
muestra
que el 25 por ciento del aceite residual ligero restante
en embalses contenidos en los Estados Unidos más bajos 48
estados es susceptible a base de sulfonato de petróleo
sistemas
(su
Superior
límite
es
-s por ciento
salinidad).
Como se ve en la Fig. 13, algunos sintéticos
los alquil-aril sulfonatos pueden ser efectivos por encima de esto
límite. No obstante, una serie de enfoques tienen
surgió para extender el límite de inundación micelar
aplicabilidad.
Cuando los sulfonatos de petróleo eran los únicos
tensioactivos utilizados para inundaciones micelares,
un enfoque considerado fue reducir el reservorio
salinidad desplazando la alta salinidad in situ
salmuera con un preflush de baja salinidad.
Cuando iones
se consideran principios de intercambio, 30 se convierte
Es evidente que este enfoque no es práctico.
Además, si el surfactante debe contactar a un
porción diferente de un depósito heterogéneo que
el preflush, tendría que seguir siendo efectivo
sobre el rango completo de salinidades, que es
improbable. Por lo tanto, prelavado para reducir el depósito
La salinidad rara vez se considera hoy en día.
Así,
tensioactivos que optimizan a alta salinidad / dureza
ness y generar parámetros de alta solubilización en
Se desean óptimos. Hasta la fecha, la industria no ha
resolvió un enfoque único para este problema.
Uso de sulfonatos sintéticos seleccionados adecuadamente
extenderá un poco la aplicabilidad del proceso. por
ejemplo, los llamados sulfonatos de a-olefina (una mezcla
de especies - alquenos e hidroxisulfonatos - hechos
sulfonando a-olefinas
31
) puede trabajar eficazmente en
highe ~
2
salinidades (5-10 por ciento en peso). Wade's
grupo
también ha considerado el alquil vinilideno
sulfonatos, que son altamente ramificados (el
el sulfonato está cerca del medio de la cadena) y
producir bajos requisitos de codisolventes pero generar bajos
Parámetros de solubilización. La mayoría de los otros enfoques
emplear la utilización de tensioactivos no iónicos,
o moléculas a las que un grupo no iónico ha sido
añadido al hidrófilo. Varios métodos
usar estos materiales, solos o en combinación
con otros tensioactivos, principalmente sulfonatos.
Uso de tensioactivos no iónicos para la recuperación de oi 1
ha sido considerado por mucho tiempo
33
No iónico
tensioactivos, en su mayoría etoxilados o propolados
especies, son capaces de soportar ambientes iónicos severos
ments, pero se ven afectados por los cambios de temperatura.
Estos efectos se deben al enlace de hidrógeno entre
el agua y los átomos de oxígeno del éter en el hidro-
phile Varias dificultades con el uso de no iónicos.
para inundaciones micelares se han identificado y
estudió. La literatura previa alude a ambas
adsorción notablemente alta 34
, así como el fracaso para
lograr tensiones interfaciales ultra bajas
35
, comoabajo
se enamora de estos materiales. En un estudio reciente
36
, nos
mostró que ambas dificultades pueden ser superadas
venir por una mejor selección de surfactante molecular
estructura.
Materiales con lipófilos más grandes,
adecuadamente equilibrado con unidades de óxido de etileno,
generar tensiones interfaciales muy bajas (altas
parámetros de solubilización en óptimo de 35 o
mayor). El estudio de adsorción presentado en la Ref.

Página 8
8
CRITERIOS PARA LA SELECCIÓN DE SURFACTANTES EN INUNDACIONES MICELARES
SPE 14106
36 ha sido extendido .j
1

mirar una variedad de

Referencias
estructuras moleculares
Adsorción molar para un
Se encontró que la variedad de especies era la misma. los
adsorción correlacionó bien con la diferencia en
temperatura entre la inundación y esa temperatura
en el cual la solución tensioactiva se pondría en fase
separado (nube). Selección de especies que son
lejos de este límite de fase reduce en gran medida
adsorción.
Otros problemas con el uso de no iónicos en
Las inundaciones micelares no se resuelven tan fácilmente.
36
Incluso
en condiciones óptimas (tres fases), un significado
Cant. (alrededor del 1 por ciento) cantidad de estos materiales
particiones en la fase oleica. Flujo fraccional
en medios porosos tiende a extender el surfactante,
rompiendo el banco de microemulsiones.
36
Promover, adicional-
más, los no iónicos comerciales tienen, efectivamente,
Distribuciones de Poisson de los números de óxido de etileno.
Así,
tensioactivo
fraccionamiento
resultados
en
fraccionamiento de especies con muy diferente
optima
38
r
39
'

4 ° Acoplamiento de flujo fraccional con

la partición y el fraccionamiento lo harán
difícil mantener un proceso en condiciones óptimas
a medida que se propaga a través de un embalse.
Mezclas de tensioactivos no iónicos con sulfonatos.
se ha dicho que tiene un
'sinérgico
efecto 'â € ¢
41
'
42
Mínimamente, un surfactante no iónico puede
ser usado para mantener un sulfonato en solución a
salinidades donde se precipitaría por sí mismo.
Otros estudios
29
han fallado, sin embargo, en encontrar alguna
sinergia Existen pocos datos para particionar en
tales sistemas mixtos de tensioactivos. Un estudio reciente
40
muestra que los tensioactivos aniónicos que estudiaron tenían
poco efecto sobre la partición de tensioactivos no iónicos.
Por lo tanto, todos los problemas inherentes a los no iónicos
El uso de tensioactivos estaría presente si se usara en mezclas.
Un método disponible para superar estos
problemas de fraccionamiento es construir el no iónico
unidad hidrófila en la molécula aniónica. Ya que
las unidades no iónicas y aniónicas están integradas
la misma molécula de combinación
ellos no pueden
fraccionar. Además, el grupo iónico induce
la formación de estructura en aceite que en gran medida
Reduce los problemas de particionamiento.
Tal combinación
los tensioactivos no son nuevos, p. ej. etoxilatos sulfatados
han sido conocidos por mucho tiempo Una plétora de
existen patentes que reclaman el uso de dichos materiales
para la aplicación de recuperación de petróleo, que se remonta al menos
hasta 1967 (US 3,315,744).
Una variedad de tales
Los materiales están siendo sometidos actualmente! ng laboratorio
prueba (cf. Refs. 43 y 44), mientras que al menos uno
dicho material ha sido probado en el campo.
12
IV. RESUMEN
En el material discutido anteriormente se mostró
esa estructura molecular surfactante afecta a aquellos
propiedades
cual
determinar
ratones11ar
proceso
actuación. En particular, especies polisulfonadas
presente en sulfonatos de petróleo fueron encontrados para ser
indeseable.
En general, estos polisulfonados
los materiales surgen de especies poliaromáticas en
alimentación de hidrocarburos.
Para sulfonatos sintéticos,
estructura lipófila y punto de sulfonación fueron
encontrado para ser particularmente importante.
Finalmente,
varios enfoques para la aplicación en alta
se contrastaron los depósitos de salinidad / dureza.
208
1)
2)
3)
4)
Salter, SJ: "Selección de pseudocomponentes
en
Surfactante-Aceite-Salmuera-Alcohol
Sistemas "
documento SPE 7056 presentado en SPE-AIME Fifth
Simposio sobre métodos mejorados para
Petróleo
Recuperación, Tulsa, OK, 16-19 de abril de 1978.
Cayias, JL, Schechter, RS y Wade, W.
H .: "Modelado de aceites crudos para baja interfaz
Tension, "Soc. Pet. Eng. J. (diciembre de 1976)
351-357.
Puerto, MC y Reed, RL: "A Three-Para-
Representación del medidor de tensioactivo / aceite / salmuera
Interaction, "Soc. Pet. Eng. J. (agosto 1983)
669-682.
Salador,
S.
J .:
"Optimizando
Tensioactivo
Distribución del peso molecular I. Sulfonato
Comportamiento de fase y propiedades físicas, "paper
SPE 12036 presentado en SPE 58th Annual
Conferencia técnica y exposición, San
Francisco, CA (5-8 de octubre de 1983).
5)
Blais, J., Barthe, M., Bourret, M., Clin, B.,
y Lalanne, P .: "Particionamiento de sal en Winsor
Sistemas de tipo II, "J. Colt. & Int. Sci., Para ser
publicado.
6)
Hirasaki, GJ: "Interpretación del cambio
en salinidad óptima con surfactante general
Concentración ", Soc. Pet. Eng. J. (diciembre
1982) 971-982.
7)
Bourret, M. y Schechter, RS: libro sobre
Surfactantes, en preparación.
8)
Glover, CJ, Puerto, MC, Maerker, JM
y Sandvik, EL: "Comportamiento de la fase tensioactiva
y retención en medios porosos, "Soc. Pet.
Ing. J. (1979) _ !!, 183-193.
9)
Nelson, RC: "El requisito de salinidad
Diagrama: una herramienta útil en inundaciones químicas
Investigación y Desarrollo, "Soc. Pet â € ¢ Ing. J.
(Abril de 1982) 259-270.
10. Biais, J., Bothorel, P., Clin, B. y Lalanne,
P .: "Comportamiento teórico de las microemulsiones:
Aspectos geométricos, propiedades de dilución y
Papel del alcohol. Comparación con Experimental
Resultados, "J. Disp. Sci. & Tech. (1981) 1_,
6793.
11. Barakat, Y., Fortney, LN, Schechter, R. s.,
Wade, WH y Yiv, SH: "Criterios para
Estructurando Surfactantes para Maximizar Solubili-
Zation de petróleo y agua II. Benceno Alykl
Sulfonatos de sodio, "J. Coll. & Int. Sci.
(1983) 21., 561-574.
12. Holstein, ED: "Futuro de EOR por químico
las inundaciones parecen prometedoras ", World Oil (julio
1982) 133-144.
13. Brown, AB y Knobloch, J. 0 .: "El
Composición de destilados de petróleo como
Revelado por sus sulfonatos, "Simposio sobre
Composición de aceites de petróleo, determinación
y
Evaluación:
ASTM
Técnico Especial
Publicación No. 224, ASTM, Filadelfia, PA

Página 9
SPE 14106
STEPHEN J. SALTER
99
(1958) 213-226
14. Ashcraft, TL y Saunders,
R.
K .:
"Sulfonación de materias primas de petróleo en un
Reactor de película limpia, "documento SPE 6119 presentado
en SPE-AIME 51a Edición Técnica de Otoño Anual
Conferencia y Exposición, Nueva Orleans, LA
(3-6 de octubre de 1976).
15. Thach, S., Salter, S. J., Meyers, K. 0. y
Giordano, RM: "Caracterización de la
Sulfonato de petróleo de peso equivalente amplio
Utilizado en una prueba de campo, "papel SPE 10721,
actualmente no disponible.
16. Salter, SJ: "La influencia del tipo y
Cantidad de alcohol en surfactante-aceite-salmuera '
Comportamiento de fase y propiedades, "SPE 6843
presentado en la 52ª reunión técnica anual
Conferencia y Exposición, Denver, CO (octubre
9-12, 1977).
17. Kellerhals, GE ,: "Inundaciones del núcleo del laboratorio a
Apoyo
el
El
Dorado Micellar-Polymer
Proyecto ", SPE Preimpresión 8197 presentada en el
54ª Conferencia técnica anual de otoño y
Exposición, Las Vegas, NV (23-26 de septiembre,
1979).
18. Boneau, DF y Clampitt, RL: "A
Sistema tensioactivo para la arenisca mojada en aceite de
la Unidad de North Burbank, "J. Pet. Tech. (mayo
1977) 501-506.
19. Nelson, WL: Ingeniería de refinería de petróleo,
4a Edición, McGraw-Hill, Nueva York, NY (1969)
pags. 15.
20. Puerto,
METRO.
c .: Declaración
hecho
durante
Sesión de surfactante / inundación alcalina en el
SPE 60ª Conferencia técnica anual y
Exposición, Las Vegas, NV, (23 de septiembre de
1985).
21. Consejo Nacional del Petróleo: petróleo mejorado
Recuperación,
Nacional
Petróleo
Consejo,
Washington, DC (junio de 1984).
22. Chan, AF y Kremesec, VJ: "Cation
Intercambiar
en
Poroso
Medios de comunicación
con
Peso amplio equivalente
Micelar de sulfonato
Fluids, "Soc. Pet â € ¢ Eng. J. (agosto de 1985)
580-586.
23. Chan, AF y Gupta, s. P .: "La propagación
de componentes de movimiento de aceite y solubilización de
Amplios sistemas de sulfonato de peso equivalente en
Inundaciones micelares, "Soc. Pet. Eng. J. (August
1984) 435-446.
24. Puerto, MC y Reed, RL: "Surfactant
Selección utilizando el diagrama de tres parámetros, "
documento 14290 presentado en la SPE 60th Annual
Conferencia técnica y exposición, Las
Vegas, NV, (22-25 de septiembre de 1985).
25. Lelanne-Cassou, C., Carmona, J., Fortney, L.,
Samii, A., Schechter, R. s., Wade, WH,
Weerasooriya, U., Weerasooriya, V. y Yi v,
S .: "Mezclas de tensioactivos binarios para minimizar
Requisitos de codisolventes de alcohol, "papel 12035
presentado en la SPE 58th Technical Anual
209
Conferencia y Exposición, San Francisco, CA
(5-8 de octubre de 1983).
26. Bolsman, TABM: "Comportamiento de fase de
Sulfonato de alquilxileno / aceite / salmuera
Sistemas "
presentado en el 2º Simposio europeo sobre
Recuperación mejorada de petróleo, París, Francia (noviembre
8-10, 1982).
27. Comberiati, JR, Zammerilli, A. M., Taylor,
B. D. y Dala, NS: "Aumentando el EOR
Actividad de ciertos alquil arilos sintéticos
Sulfonatos, "Informe del DOE, DOE / METC / TPR-83-3
(Noviembre de 1982).
28. Bolsman, TA BM y Daane, GJ: "Efecto
de estructura tensioactiva en el comportamiento de fase
de
Alquilxileno
Sulfonato / Crudo
Aceite / salmuera
Sistemas ", documento 11770 presentado en 1983
Simposio internacional sobre yacimientos petrolíferos y
Química geotérmica, Denver, CO (1-3 de junio,
1983).
29. Bolsman, TAB y Daane, GJ: "Efecto de
Cosurfactantes en el comportamiento de fase de
Sistemas de alquilxilenosulfonato-salmuera-petróleo crudo "
presentado en el 3er Encuentro Europeo sobre
Recuperación mejorada de petróleo, Roma, Italia (abril
16-18, 1 9 8 5) â € ¢
30. Smith, FW: "Acondicionamiento de intercambio iónico de
Areniscas para inundaciones químicas, "J. Pet.
Tech. (Junio de 1978) 959-968.
31. Scharer, DH et al .: "Olefin Sulfonates in
Producción de petróleo crudo ", presentado en el
American Oil Chern. Soc. 76a reunión anual,
Filadelfia, Pensilvania (8 de mayo de 1985).
32. Lalanne-cassou, c., Schechter, R. s. y Wade
w. H .: "Formación de microemulsión con alquilo
Vinilideno
Sulfonatos "
presentado
para
publicación ..
33. Dunning, HN, Gustafson, HJ y Johansen,
RT: "Desplazamiento de petróleo de la arena
Superficies por soluciones de polioxietiladas
Detergents, "Ind. Eng. Chern. (1954) Â · ~.
591-596.
34. Lawson, JB: "La absorción de no iónico
y tensioactivos aniónicos en arenisca y
Carbonato ", documento SPE 7052 presentado en el
Quinto simposio de SPE sobre métodos mejorados para
Recuperación de petróleo, Tulsa, OK (16-19 de abril de 1978).
35. Garciaa, A., Fortney, LN, Schechter, RS,
Wade, WH y Yiv, S .: "Criterios para
Estructurando
Tensioactivos
a
Maximizar
Solubilización de petróleo y agua: Parte I
Comercial no iónico, "Soc. Pet. Eng. J.
(Octubre de 1982) ~ ' 743-749.
36. Verkruyse, LA y Salter, SJ: "Potencial
Uso de hormigas no iónicas en el acto de Surf en micelas
Inundaciones ", documento 13574 presentado en la SPE
Simposio internacional sobre yacimientos petrolíferos y
Química geotérmica, Phoenix, AZ (9-11 de abril,
1985).
37. Lewis, SJ, Verkruyse, LA y Salter, S.
J .: "Selección de tensioactivos no iónicos para