LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA QUO1112

GUÍA DE PRÁCTICAS

Prof. Cristian Salas S.

Santiago, agosto 2019

1. ASPECTOS GENERALES SOBRE EL FUNCIONAMIENTO DEL LABORATORIO DE
QUÍMICA ORGÁNICA

1.1. Asistencia

a) El curso de laboratorio exige como condición fundamental la asistencia, ejecución y aprobación de

todas las prácticas.

b) Las inasistencias se deben justificar mediante el correspondiente certificado otorgado por el

Servicio Social de la Universidad, debidamente ratificado por la Sub-dirección de Asuntos
Estudiantiles de la Facultad de Química.

c) El alumno inasistente que haya cumplido con el párrafo b), deberá realizar la práctica en forma
paralela con alguna de las prácticas posteriores o en el período de recuperación.

1.2. Ejecución de las Prácticas

a) Cada alumno deberá presentarse a todas las sesiones de laboratorio provisto de los siguientes
elementos:

1) Delantal blanco; 2) Espátula fina; 3) Anteojos protectores; 4) Cuaderno de Laboratorio.

b) El alumno deberá estar en conocimiento de los aspectos teóricos y prácticos de la experiencia que
realizará, y ellos se calificarán mediante controles (o evaluaciones), pruebas globales y un examen
final. Las materias que se evaluarán aparecen especificadas en la guía de laboratorio.

c) El alumno debe llevar el control ordenado de todas sus observaciones, datos y resultados de los
experimentos en el cuaderno el cual podrá ser revisado y evaluado por el profesor.

d) La jornada de trabajo se ceñirá estrictamente al horario establecido y el alumno no podrá salir del
laboratorio sin la autorización del profesor.

e) En la entrega del material el alumno deberá cumplir con todas las exigencias impuestas por la
persona encargada de la bodega. Una vez finalizada la práctica todo el material limpio deberá
localizarse en la mesa frente a la bodega correspondiente.

f) Siempre que algún material de vidrio se dañe, se deberá dar aviso en bodega y entregar las partes
esmeriladas, para su posterior reemplazo.

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1.3. Normas Generales

a) Para facilitar el orden en el trabajo de cada práctica los reactivos de uso general tales como ácidos,
bases, agentes oxidantes, reactivos de análisis orgánico deben permanecer en los lugares asignados
a ellos.

b) Una vez ocupado él o los reactivos, éstos deberán permanecer cerrados en sus envases
correspondientes.

c) Los sólidos provenientes de los procesos químicos no deberán vaciarse en los lavatorios o
desagües. Éstos deben ser eliminados según lo determine el encargado del laboratorio.

d) Los solventes impuros deben almacenarse en envases especialmente rotulados, los que al final de
la práctica serán recogidos por los encargados.

e) Si el producto de interés es un sólido, y necesita trasvasijarlo, utilice espátula fina o gruesa según
sea el caso. Procure efectuar esta operación el menor número de veces.

f) Al efectuar cualquier tipo de filtración (gravedad o succión) cuide de colocar el papel en la forma
correcta.

g) Al efectuar filtraciones por succión, desconecte la manguera de vacío del matraz Kitasato antes de
cerrar el paso de agua de la trompa o interrumpir el motor de la bomba.

h) Antes de utilizar cualquier material, asegúrese de su limpieza.

i) Las balanzas deberán permanecer limpias y sin tara. La utilización de ellas exige protección del
plato (vidrio de reloj). Luego de masar algún reactivo el envase debe cerrarse.

j) Al trabajar en campana (uso de sustancias tóxicas), asegúrese de que las salidas de gases desde el
interior de la campana se encuentren abiertas y no estén obstruidas.

k) Cuando se viertan ácidos o bases a los lavatorios, procure hacerlo lentamente, manteniendo un flujo
de agua para diluir la sustancia.

l) Con el objeto de mantener en buenas condiciones los libros y catálogos de consulta, éstos deben
mantener en las repisas del laboratorio.

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2. RIESGOS EN EL LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

El laboratorio químico es un lugar potencialmente peligroso en el cual se encuentran líquidos

inflamables, material de vidrio frágil, aparatos eléctricos y compuestos químicos corrosivos y tóxicos.
En los laboratorios universitarios hay generalmente una mayor atención a las medidas de seguridad que
en los laboratorios industriales, debido lógicamente a la inexperiencia de los alumnos. Por ello, el
conocimiento que posea el alumno sobre los riesgos y los procedimientos para evitarlos es fundamental
durante el trabajo de laboratorio.

Los tipos más comunes de riesgos en un Laboratorio Químico, pueden ser divididos en tres categorías
dependiendo de su origen:

A. Fuego y Explosión

B. Químico

C. Material de vidrio

"Sus ojos son particularmente susceptibles a ser afectados por todos estos tipos de agentes, por lo
tanto, debe usar lentes de seguridad en todo momento en el laboratorio"

A. Precauciones para evitar fuego y explosiones:

a) Evite mantener mecheros encendidos en la proximidad de emanaciones de vapores de solventes

orgánicos.

b) Si es imprescindible usar mecheros, observe las siguientes precauciones:

i) Nunca caliente líquidos inflamables en un recipiente abierto; es decir, solo debe usar mechero
cuando el matraz esté provisto de un condensador. En caso contrario, use un baño de agua
caliente o calefactor eléctrico.

ii) Cuando sea necesario calentar líquidos inflamables para operaciones de destilación o reflujo,
asegúrese que todas las conexiones de las uniones esmeriladas estén adecuadamente cerradas.

iii) En un proceso de destilación asegúrese una buena refrigeración con el condensador y un flujo
moderado de agua.

iv) Nunca transfiera líquidos inflamables desde un recipiente a otro si hay mecheros encendidos
en las proximidades.

v) Nunca caliente el matraz principal de un equipo de destilación o de reflujo si éste se encuentra

cerrado herméticamente puesto que ello genera un aumento de presión en el interior del equipo,
lo que provocará una explosión.
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 vi) Es necesario que el alumno conozca los lugares en donde se localizan los extintores, duchas y
su funcionamiento.

vii) No abandone su puesto de trabajo cuando se encuentre efectuando una reacción que implique
riesgos de inflamación o explosión.

B. Precauciones para evitar acción de agentes químicos

a) Evite el contacto directo (piel) con los compuestos químicos. Los materiales sólidos transfiéralos
con espátula u otros utensilios apropiados. Si algún compuesto toma contacto con la piel, lávese
inmediatamente con abundante jabón y agua. Tenga especial cuidado que las heridas no estén en
contacto con compuestos químicos. Nunca emplee solventes orgánicos tales como acetona o
acetato de etilo para lavar su piel ya que éstos facilitan la penetración de substancias orgánicas a
través de la piel. Siempre lave sus manos al final del trabajo en el laboratorio.

b) Nunca pruebe (deguste) productos químicos.

c) Cabe hacer notar que algunos compuestos son irritantes sin ser tóxicos. Evite inhalar humos o
vapores de compuestos químicos y solventes tanto como sea posible. El laboratorio debe estar bien
ventilado. Cuando trabaje con sustancias volátiles en sistemas abiertos utilice la campana,
asegurándose de su buen funcionamiento. Si en una reacción se producen gases tóxicos (HCl, HCN,
H2S, etc.), además de trabajar en campana, ponga una trampa de gases en el sistema.

C. Precauciones para evitar accidentes con material de vidrio

a) La regla fundamental en el trabajo con material de vidrio es: no aplique nunca presiones indebidas
o tensione las piezas de vidrio. Esta regla se aplica especialmente cuando se realiza la conexión de
tubos de vidrio a gomas de agua o vacío.

b) Para el uso de material esmerilado es importante lubricar las uniones. Se entiende por una buena
lubricación aplicar una delgada capa de grasa silicona en dos puntos opuestos y en el tercio superior
de la juntura macho y luego de conectar las piezas esmeriladas, rotarlas de manera de cubrir la
superficie de las junturas con un delgado revestimiento.

El material de vidrio debe ser lavado inmediatamente después de su uso. La mayoría de los residuos
pueden ser removidos con detergentes y agua.

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3. FORMAS DE PROCEDER EN CASO DE ACCIDENTE

a) Fuego

La primera acción es alejarse de esta fuente peligrosa y no intentar extinguirlo. Inmediatamente se

debe localizar y poner al tanto de esta situación al profesor o al ayudante. Para ayudar a prevenir
la propagación del fuego aleje todos los recipientes de solventes inflamables de la zona afectada y
apague los mecheros. Para una mayor eficiencia en el uso del extintor, dirija la boca de éste, hacia
la base de las llamas.

Si su ropa se inflama; no corra, ya que los movimientos rápidos activan el fuego. Conserve la calma
y diríjase a la ducha más cercana Alternativamente ruede por el piso para sofocar el fuego y cuide
de que este no alcance su cabeza.

Sus compañeros pueden ayudarlo a extinguir el fuego, usando las mantas de asbesto disponibles,
delantales, etc.

No titubee en ayudar a su compañero si está envuelto en tal emergencia, puesto que unos pocos
segundos de retardo pueden resultar en daños irreparables

Si las quemaduras son leves, aplique un ungüento apropiado (picrato de butesin). En caso de
quemaduras severas, no aplique ningún tipo de ungüento y procure un tratamiento médico rápido.

b) Quemaduras Químicas

El área de la piel afectada por este tipo de quemaduras (por ejemplo, ácido sulfúrico), debe ser
lavada inmediatamente con abundante agua y jabón. Si la quemadura es leve aplique ungüento,
para quemaduras más severas acuda a un médico.

Si sus ojos toman contacto con reactivos corrosivos o calientes, lávelos inmediatamente con agua
y enseguida con suero fisiológico. No se palpe el ojo. El párpado y el globo del ojo deben lavarse
con agua por muchos minutos. Consulte un médico tan pronto sea posible.

c) Heridas

Las heridas leves pueden tratarse con los procedimientos conocidos de primeros auxilios. Si la
herida indica que ha sido dañada una arteria, aplique un torniquete justo antes de la lesión.

Cualquier persona afectada que deba acudir al médico rápidamente, debe ir acompañada, aunque
el paciente no lo estime así. Personas en estado de shock, especialmente después de sufrir
quemaduras, están a menudo más graves de lo que parecen.

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 Componentes y Equipos de Laboratorio

adaptador o copla
vaso de precipitados
erlenmeyer balón o matraz fondo redondo

embudo corriente

embudo de decantación

termómetro
refrigerante Liebig

embudo buchner

cabeza Claise con columna Vigreaux

cabeza Claisen quitasato para filtración

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 nuez

balón fondo redondo

pinza

soporte

Sistema de calentamiento a reflujo

salida de agua
refrigerante

flujo moderado de agua soporte

nuez

pinza
balón fondo redondo
porcelana porosa

plato calefactor 5 6 5 6
4 7 4 7

3 8 3 8

2 9 2 9
1 11 1 10

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 EQUIPO DE DESTILACION SIMPLE

cabeza Claisen bolsillo portatermómetro (H2SO4)

camisa externa de refrigeración, Liebig

tubo de condensación

salida de vacío
soporte

nuez a bomba de vacío

pinza

agua

balón de destilación REFRIGERANTE

manto calefactor balón colector

Equipo de destilación fraccionada

bolsillo portatermómetro

cabeza Claisen con columna Vigreaux

refrigerante de serpentín

salida de vacío

soporte

balón de destilación agua

nuez

pinza balón colector

manto calefactor

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 Propiedades de los disolventes comunes

Se denomina polaridad de un disolvente al parámetro que mide la hidrofobicidad de dicho disolvente

frente a un soluto. El disolvente debe actuar sobre el soluto solvatándolo y venciendo las fuerzas
intermoleculares que lo mantienen unido, pero sin dar lugar a una reacción. En función de la naturaleza
del soluto y del disolvente, las fuerzas de solvatación entre ambos pueden ser de diferentes tipos: enlaces
de hidrógeno, interacciones polares y fuerzas de London. El disolvente idóneo suele tener unas
características químicas y estructurales similares a las del compuesto a disolver. La polaridad y,
consecuentemente, la solubilidad de los compuestos orgánicos en disolventes polares, aumenta con la
disminución de la longitud de la cadena hidrocarbonada, la presencia de grupos funcionales polares y la
capacidad de formación de enlaces de hidrógeno con el disolvente.

La polaridad es una característica muy importante de los disolventes debido a que determina la
solubilidad y el orden de elución de los compuestos en técnicas de separación como la cromatografía.

Constante dieléctrica y momento dipolar

La constante dieléctrica y el momento dipolar son propiedades complementarias de una sustancia. Con
frecuencia se utilizan ambas constantes físicas para caracterizar su polaridad, aunque el momento dipolar
no representa la polaridad de un disolvente. Cuando se quiere decir que una molécula es polar, se quiere
decir que tiene un elevado momento dipolar. Sin embargo, cuando se dice que un disolvente es polar,
significa que tiene una elevada constante dieléctrica. En otras palabras, la polaridad de un disolvente o
constante dieléctrica, es una propiedad macroscópica (a nivel macroscópico), mientras que la polaridad
molecular o momento dipolar es una propiedad de moléculas aisladas. Aunque la polaridad de un
disolvente depende de muchos factores, puede definirse como su capacidad para solvatar y estabilizar
cargas. Arbitrariamente, y como punto de referencia, empiezan a considerarse polares aquellos
disolventes que poseen una constante dieléctrica superior a 15.

En la siguiente tabla se muestran algunas propiedades con las que se caracterizan los disolventes. Los
disolventes han sido agrupados en disolventes no polares, polares apróticos y polares próticos en orden
ascendente de polaridad:

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Tabla 1: Propiedades de disolventes de uso común en el laboratorio.

Disolvente Fórmula química Temperatura Constante Densidad

de ebullición dieléctrica (g/mL)
(°C)
Disolventes no polares
Hexano CH3CH2CH2CH2CH2CH3 69 2,0 0,655
Benceno C6H6 80 2,3 0,879
Tolueno C6H5-CH3 111 2,4 0,867
Eter dietílico CH3CH2OCH2CH3 35 4,3 0,713
Cloroformo CHCl3 61 4,8 1,498
Acetato de etilo CH3-C(O)-O-CH2-CH3 77 6,0 0,894

Disolventes polares
apróticos
1,4-Dioxano 101 2,3 1,033
O O

Tetrahidrofurano 66 7,5 0,886

(THF)
O
Diclorometano CH2Cl2 40 9,1 1,326
(DCM)
Acetona CH3C(O)CH3 56 21 0,786
Acetonitrilo CH3CN 82 37 0,786
(MeCN)
Dimetilformamida HC(O)N(CH3)2 153 38 0,944
(DMF)
Dimetil sulfóxido CH3S(O)CH3 189 47 1,092
(DMSO)

Disolventes polares
próticos
Acido acético CH3C(O)OH 118 6,2 1,049
n-Butanol CH3CH2CH2CH2OH 118 18 0,810
Isopropanol (IPA) CH3CH(OH)CH3 82 18 0,785
n-Propanol CH3CH2CH2OH 97 20 0,803
Etanol CH3CH2OH 79 24 0,789
Metanol CH3OH 65 33 0,791
Acido fórmico HC(O)OH 100 58 1,21
Agua HOH 100 82 1,000

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EXPERIENCIA N° 1:

DETECCIÓN DE FÁRMACOS PRESENTES EN UNA MUESTRA DESCONOCIDA, UTILIZANDO

TEST DE IDENTIFICACIÓN Y CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA.

Objetivos. En esta experiencia el estudiante se verá enfrentado a un problema clásico del análisis
orgánico, que consiste en la identificación de una muestra desconocida. Para esto se realizarán ensayos
de reconocimiento de grupos funcionales, comparación del Rf obtenido por cromatografía con el de un
patrón y comparación de propiedades espectroscópicas.

Materias a evaluar: Concepto de grupos funcionales en moléculas orgánicas. Reacciones de

identificación de grupos funcionales del tipo éster y amida. Cromatografía en capa fina (ccf). Concepto
de Rf. Reveladores usados en ccf. Estructuras químicas de fármacos de uso común y polaridad.

Procedimiento Experimental:

a) Reconocimiento de ésteres: Reacción con disolución alcohólica de hidrocloruro de hidroxilamina.

 En un tubo de ensayo se colocan unos cristales de muestra problema, se disuelve en el mínimo

de agua destilada, se añaden entre 2 a 5 gotas de disolución de cloruro de hierro (III)(FeCl3) al 5
% en masa y se observa la coloración que adquiere la disolución.
 Si el ensayo anterior da negativo: En un tubo de ensayo limpio se colocan unos cristales de
muestra, 5 gotas de una disolución alcohólica de hidrocloruro de hidroxilamina 0,5 mol/L y unas
gotas de una disolución de hidróxido de sodio al 15 % en etanol, hasta que el pH sea básico. Se
homogeniza la mezcla.

b) Reconocimiento de amidas: Hidrólisis básica

 Colocar el tubo de ensayo en un baño de agua, calentar y dejar enfriar. Enseguida, agregar
alrededor de 0,5 mL (pH = 3,0) de una disolución de HCl 1,0 mol/L. Si la disolución llegase a
quedar turbia, adicionar aprox. 1 mL de etanol.
 Añadir 2 gotas de disolución de cloruro de hierro (III) al 5 % en masa y se observa la coloración
que adquiere la disolución.

c) Cromatografía. Preparación de la muestra, eluyente y cromatoplacas

En tres tubos de ensayo colocar unos mg de cada fármaco (aspirina, paracetamol y cafeína, y cada patrón
por separado) y se agregan 4 mL de una mezcla de cloroformo / etanol 1:1. De la misma forma disolver
la muestra problema asignada, en un cuarto tubo.
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 Se agita cada mezcla y se deja reposar para decantar el sólido sobrenadante. Con un capilar se toma una
muestra de cada líquido sobrenadante y se aplique en la cromatoplaca, junto a las sustancias de referencia
o patrones, la muestra problema, de acuerdo a las representaciones siguientes (separar cada aplicación
por aprox. 0,5 cm):

FRENTE DEL ELUYENTE vidrio de reloj

CAPILAR DE VIDRIO
(PARA APLICAR MUESTRA )

ORIGEN
eluyente

A= Distancia recorrida por el compuesto

Rf = A
B= Distancia recorrida por el eluyente
B

 Desarrolle la cromatografía, empleando como eluyente acetato de etilo, el cual contiene ácido
acético al 0.5 %.

 Saque cuidadosamente la placa y luego déjela secar.

 Revele con lámpara UV o yodo. Marque las manchas observadas y determine Rf de c/u.

 Identifique el fármaco presente en su muestra desconocida.

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EXPERIENCIA Nº 2

SEPARACIÓN ÁCIDO-BASE MEDIANTE EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO

Objetivos: En esta práctica el alumno se verá enfrentado a una clásica separación de substancias basada
en diferencias en sus propiedades ácido-base, mediante la técnica de extracción. La finalidad de esta
práctica es facilitar, en parte, la comprensión de las propiedades de solubilidad de los compuestos
orgánicos que será empleada posteriormente en análisis orgánico. El alumno deberá informarse para esta
práctica sobre aspectos de la técnica de extracción y propiedades de solubilidad de los compuestos
orgánicos. Además, deberá resolver problemas de separación de componentes en mezcla combinando la
técnica de extracción con otras técnicas de purificación de compuestos orgánicos.

Materias a evaluar: Fundamentación de los procesos y reacciones ácido-base empleadas en la práctica.

Empleo de agentes desecantes en los extractos orgánicos. Diagramas generales de separación de
mezclas combinando las técnicas ya conocidas. Eficiencia de separación de componentes en mezcla.
Identificación. Propiedades ácido-base (pKa) de las sustancias en estudio.

Procedimiento Experimental:

La práctica consiste en la separación de 1,4-diclorobenceno, 2-naftol y ácido benzoico que se encuentran

formando una mezcla 1:1:1 en masa, respectivamente, empleando procesos de extracción líquido-líquido
ácido-base.

La muestra que pesa 2 g y contiene las substancias mencionadas en partes iguales en peso, se disuelve
en 35 mL de éter etílico y la solución se introduce en un embudo de decantación que ha sido previamente
comprobado su funcionamiento. El extracto etéreo se lava a continuación con dos porciones de 15 mL
de bicarbonato de sodio al 10 % y una vez con 10 mL de agua. Las tres porciones acuosas se juntan en
un Erlenmeyer roturado con la letra A. El extracto etéreo se lava ahora con dos porciones de 15 mL de
hidróxido de sodio al 10 % y una vez con 10 mL de agua. Las tres porciones acuosas se juntan en un
Erlenmeyer rotulado con la letra B.

Luego, el extracto etéreo que ha permanecido en el embudo de decantación, se transfiere a un Erlenmeyer

y se seca con sulfato de magnesio anhidro o cloruro de calcio anhidro por 10 minutos. A continuación,
se filtra a través de filtro de pliegues a un balón de 100 mL previamente secado y masado y se elimina el
disolvente en rotavapor rotatorio. Se rotula el balón con la letra C.

El contenido del Erlenmeyer rotulado A, que contiene el benzoato de sodio, se enfría en un baño de agua-
hielo y se acidifica hasta pH 1-2 adicionando con precaución, gotas de HCl concentrado. La mezcla se
filtra en un embudo Büchner y se seca en la estufa hasta masa constante.

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El contenido del Erlenmeyer rotulado B, que contiene el 2-naftoato de sodio, se enfría durante 15 minutos
en agua-hielo y posteriormente se acidifica a pH 1-2, adicionando con precaución gotas de ácido
clorhídrico concentrado. La solución se transfiere al embudo de decantación y la solución se extrae con
dos porciones de 15 mL de diclorometano. Los extractos orgánicos se secan con sulfato de magnesio
anhidro, se filtra la solución a un balón masado y se concentra en rotavapor.

Determinar la eficiencia de separación de ácido benzoico, 2-naftol y 1,4-diclorobenceno en función de

las masas finales obtenidas.

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EXPERIENCIA Nº 3

REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SOBRE DERIVADOS DE ACILO: SÍNTESIS DE

PARACETAMOL

Objetivos: Reconocer experimentalmente, las condiciones para llevar a cabo una reacción de N-
acilación. Reconocer estructuras de otros compuestos antipiréticos tales como acetanilida y aspirina.
Manejar los aspectos básicos de la recristalización como técnica de purificación de substancias orgánicas
sólidas.

Materias a evaluar: Fundamentación de reacciones de sustitución nucleofilica de acilos. Efecto grupo

abandonante. Diagramas de energía entalpía vs curso de reacción. Complejos activados e intermedios
de reacción. Estructura de intermedios de reacción.

Métodos alternativos de obtención de amidas. Nucleofilia de aminas y fenoles. Cálculos de rendimiento.

Concepto de reactivo limitante. Cálculos de rendimiento en reacciones competitivas (ver información
anexa). Concepto de identificación. Propiedades ácido-base (pKa) de las sustancias en estudio.

Solventes orgánicos empleados en recristalización de sustancias orgánicas. Solubilidad de compuestos

orgánicos en solventes, a diferentes temperaturas. Propiedades de un solvente ideal de recristalización.
Nombres de componentes de equipos de filtración y técnicas apropiadas para recristalizar. Etapas del
proceso de recristalización. Concepto de temperatura de fusión, temperatura de fusión mixta, intervalo
de fusión. Efecto de las impurezas en la temperatura de fusión. Eficiencia porcentual de la
recristalización.

1. Preparación de paracetamol

Reacción:

Advertencia: Los reactivos anhídrido acético y p-aminofenol son extremadamente tóxicos y agresivos a
la piel por lo que se debe emplear lentes de seguridad y evitar inhalar los vapores de estas sustancias.

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En un matraz Erlenmeyer de 50 mL que contienen 3 mL de agua potable se adiciona 1,0 g de p-
aminofenol, la suspensión se agita constantemente y luego se añaden poco a poco 1,5 mL de anhídrido
acético (bajo campana). La solución se calienta en baño de agua hasta disolución del sólido, se deja
enfriar con hielo, el precipitado blanco que corresponde al paracetamol crudo es de alta pureza. Este
sólido se filtra con succión en un embudo Büchner pasando todo el precipitado, suspendido en agua, al
embudo. Los cristales se lavan con aproximadamente 5 mL de agua y se deja escurrir el agua que
impregna los cristales por 2-3 minutos.

El filtro junto con el producto se transfiere a un vidrio de reloj y el conjunto se calienta en estufa a 60-
70 ºC durante 15 minutos. El vidrio-muestra se retira, se deja enfriar a temperatura ambiente por 5-10
minutos, y luego se masa (vidrio+muestra). La operación de secado se repite por 5 minutos, se deja que
el vidrio+muestra alcancen nuevamente la temperatura ambiente y se masa. Si no hay variación de masa
respecto de la medición anterior la sustancia cruda está seca. En caso contrario se realizan los ciclos que
sean necesarios para alcanzar un valor constante de la masa (el sólido debe triturarse en el vidrio de reloj
con una espátula para favorecer el secado).

Con el valor de la masa de paracetamol crudo y el peso molecular de esta sustancia, se calculan los moles
y el rendimiento de formación de paracetamol desde p-aminofenol con la expresión: Rendimiento = 100
x moles producto/moles reactivo limitante.

2. Recristalización de paracetamol

Para realizar la recristalización de paracetamol, el sólido anterior se transfiere a un Erlenmeyer de 125

mL y se introducen aproximadamente 5 mL de agua y la suspensión se calienta a ebullición. En tanto
permanezca insoluble el paracetamol se debe adicionar agua (2-3 mL) hasta lograr la solubilización
completa para luego dejarla a temperatura ambiente.

Este proceso ha permitido la obtención de una disolución saturada de la muestra en caliente en un

volumen definido de solvente.

Los cristales de paracetamol se filtran con succión, se lavan con agua y se secan a 60-70 ºC hasta masa
constante. Se determina la eficiencia del proceso de recristalización considerando que el paracetamol
crudo es puro. Se determina la temperatura de fusión y se compara con la descrita. Nota: Ver ejemplos
de cálculos de rendimiento en Anexo.

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PROCEDIMIENTO GENERAL PARA RECRISTALIZAR

1. Introducir la muestra (pesar cuando corresponda) a un Erlenmeyer de tamaño apropiado.

2. Introducir un volumen pequeño del solvente en el Erlenmeyer como para obtener una “papilla” de
la muestra.

3. Colocar un embudo corriente, por el vástago, en la boca del Erlenmeyer.

4. Calentar suavemente el contenido del Erlenmeyer en una placa calefactora o manto calefactor hasta
ebullición suave.

5. Añadir a la suspensión que ebulle, tanto solvente (porciones de 1-3 mL) como para lograr la
disolución completa de los sólidos. Mantener en agitación la suspensión. Si persisten los sólidos
en suspensión se deberá filtrar la impureza insoluble, a través de un filtro de pliegues.

6. Dejar la disolución (o el filtrado) hasta que alcance la temperatura ambiente.

7. Filtrar los cristales empleando un embudo Büchner provisto de papel filtro unido a un Kitasato con
ayuda de succión. Este sistema debe estar debidamente sujeto con una pinza en un soporte.
Arrastrar los cristales con el mismo solvente, frío y con poca cantidad. Mantener el vacío por 1-3
minutos para que escurra el solvente.

8. Transferir los cristales con o sin el papel filtro a un vidrio de reloj.

9. Dejar la muestra en el vidrio de reloj en el interior de la estufa a una temperatura adecuada. La

temperatura dependerá del solvente empleado y de la estabilidad de la muestra.

10. Dejar enfriar el vidrio reloj con la muestra a temperatura ambiente, masar y repetir la etapa de
secado hasta masa constante.

11. Masar los cristales sobre un trozo de papel.

12. Determinar la eficiencia de la recristalización (masa obtenida/masa inicial x porcentaje de pureza).

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EXPERIENCIA Nº 4

PREPARACIÓN DE p-NITROACETANILIDA A PARTIR DE ACETANILIDA

Objetivos: Manejo de reactividades en reacciones vía carbocationes. Efectos estereoelectrónicos en

reactividad de sustituciones electrofílicas aromáticas. Análisis de espectros de infrarrojo y de RMN de
nitro- y amino-derivados. Manejo de reactividades en reacciones vía intermedios tetraédricos. Hidrólisis
de amidas inducida por ácidos y bases. Efecto electrónico del grupo nitro en sustituciones en arenos.
Análisis de espectros de infrarrojo y de RMN de nitro y aminoarenos.

Materias a evaluar: Fundamentación de técnicas y aspectos químicos involucrados en el procedimiento

experimental. Reacción global de los cambios químicos de la síntesis en dos etapas. Diagramas de
energía entalpía vs curso de reacción. Complejos activados e intermedios de reacción. Estructura
híbrida de intermedios de reacción de sustitución electrofílica aromática y estructura de intermedios
tetrahédricos en reacciones de hidrólisis de derivados de ácidos carboxílicos. Reactividad de derivados
monosustituidos del benceno a la nitración; efecto del sustituyente. Polaridad molecular de isómeros.
Cálculos de rendimiento. Identificación de compuestos sólidos orgánicos. Propiedades ácido-base (pKa)
de aminas y amidas. Cromóforos y color de moléculas con grupos nitro.

Preparación de p-nitroacetanilida

Reacción:

NHCOCH3 NHCOCH3

HNO3
H2SO4
NO2

Sobre 4 mL de ácido acético contenidos en un vaso de precipitado de 100 mL se adicionan 2 g de

acetanilida con agitación y en porciones. A continuación, se añade sobre la mezcla 8 mL de ácido
sulfúrico concentrado con precaución. En estas condiciones la acetanilida se disuelve casi totalmente.

La mezcla se enfría entre 0-2 °C en un baño de hielo-sal y con gotario se adiciona una disolución
(preparada previamente en un Erlenmeyer pequeño) de 2 mL de ácido nítrico y 1,5 mL de ácido sulfúrico
concentrado mediante goteo y con agitación. Durante la adición la temperatura de la mezcla no debe
sobrepasar los 5 °C ya que a temperaturas más altas se forman cantidades variables del producto de
hidrólisis; p-nitroanilina.

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Completada la adición del agente de nitración la mezcla de reacción se deja a temperatura ambiente por
15 minutos y luego se vierte sobre una mezcla de aproximadamente 100 g de hielo-agua contenida en un
vaso de 400 mL. La mezcla se agita durante algunos minutos, se filtra en embudo Büchner, se lava con
abundante agua potable fría, hasta que el filtrado tenga el mismo pH del agua potable. A continuación,
se lava con 20 mL de etanol frío, se deja escurrir en vacío durante 5 minutos.

La p-nitroacetanilida obtenida se transfiere a un Erlenmeyer de 125 mL en donde se recristaliza con

etanol. Los cristales se filtran en embudo Büchner y se dejan secar en estufa a 60 ºC. Luego, con la masa
de cristales seca, se determina el rendimiento de la reacción y el punto de fusión.

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EXPERIENCIA Nº 5

OXIDACIÓN DE UNA METIL CETONA AROMÁTICA: PREPARACIÓN DE ÁCIDO BENZOICO

Objetivo: Adquirir conocimientos sobre reacciones de sustitución de hidrógeno  a un carbonilo vía

iones enolatos. Realizar una reacción química en dos fases. Utilizar un producto comercial blanqueador
de ropa (hipoclorito sódico) como reactivo para oxidar una metilcetona aromática.

Materias a evaluar: Fundamentación de técnicas y aspectos químicos involucrados en el procedimiento

experimental. Reacción global del cambio químico de la preparación. Formación y estabilidad de
enoles y enolatos. Reacciones de sustitución de hidrógeno  de carbonilos de cetonas vía enoles:
Reacción del haloformo. Solubilidad de sustrato y producto en solvente orgánico y acuosos básicos.
Propiedades ácido-base (pKa) de las sustancias en estudio.

Preparación de ácido benzoico

Ecuación:

Procedimiento experimental:

En un Erlenmeyer de 125 mL se introducen 90 mL de hipoclorito sódico comercial y se agregan 2,5 mL

de acetofenona en una porción. La mezcla se agita con agitación magnética durante aproximadamente
30 min. hasta que se decolore la porción inferior inicialmente de color amarillo intenso.

A la mezcla de reacción se adicionan aproximadamente 0,25 g de sulfito de sodio y se agita durante 10

min a fin de eliminar del medio de reacción el exceso del agente oxidante. La disolución resultante se
extrae en un embudo de decantación con 10 mL de éter etílico para retirar la acetofenona que no
reacciona.

Transferir la fase acuosa a un vaso de precipitado y enfriar externamente la disolución con hielo. A
continuación, agregar ácido sulfúrico diluido al 10 % hasta que precipite completamente el ácido
benzoico (verificar con papel pH).

Se filtra el sólido bajo vacío y se lava con agua, se deja escurrir por 5-10 minutos y el sólido se transfiere
a un vidrio de reloj y se seca en estufa a temperatura no superior a los 70°C. Una vez seco el ácido, se
pesa para calcular el rendimiento y se registra su temperatura de fusión.

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EXPERIENCIA Nº 6

PREPARACIÓN DE ACETATO DE n-BUTILO

Objetivos: Realizar y conocer operaciones básicas como reacciones bajo reflujo, extracción con
solventes, acción de agentes desecantes, destilación fraccionada y conceptos sobre conversión máxima
en reacciones de equilibrio, cálculos de rendimientos y pureza de un líquido. Además, se introduce al
alumno en el manejo de esquemas o diagramas de separación mediante procesos de extracción ácido-
base. Analizar espectros de IR y RMN de ácidos carboxílicos, alcoholes y ésteres.

Materias a evaluar: Fundamentación de técnicas y aspectos químicos involucrados en el procedimiento

experimental. Reacción global del cambio químico de la preparación. Diagramas de energía entalpía vs
curso de reacción. Complejos activados e intermedios de reacción. Estructura de intermedios de
reacción (iones carbonio, carbaniones, especies tetrahédricas, radicales libres). Técnicas de
purificación empleadas: destilación y extracción líquido-líquido. Agentes desecantes: propiedades y
compatibilidades. Coeficiente de reparto. Reacciones de equilibrio. Conversión máxima en reacciones
de equilibrio. Cálculos de rendimiento (ver anexo práctica anterior). Propiedades ácido-base (pKa) de
las sustancias en estudio. Refractómetro de Abbe, concepto de índice de refracción. Aplicaciones más
conocidas de acetato de n-butilo y salicilato de metilo.

Preparación de acetato de n-butilo

Reacción:

H2SO4 (cat,)
CH3-CO2H + nC4H9-OH CH3-CO2-nC4H9 + H 2O
Keq aprox. = 4,0

En un balón de 100 mL se introducen 23 mL de n-butanol. A continuación, se prepara en un Erlenmeyer

de 50 mL una solución de 30 mL de ácido acético glacial y 1 mL de ácido sulfúrico concentrado. Esta
solución se introduce en el balón que contiene el alcohol, se conecta a un refrigerante y la mezcla se
refluye por 90 minutos. Luego, se enfría la mezcla y se vierte sobre 150 mL de agua en un embudo de
decantación, el cual ha sido probado previamente usando agua. Las capas se agitan, se deja que separen
por decantación y se retira la capa inferior acuosa. Para decantar líquidos se debe siempre retirar la tapa
del embudo para facilitar la decantación por acción de la presión atmosférica.

La capa superior, que corresponde al éster crudo, se deja en el embudo (fase orgánica). La fase orgánica
se lava con 150 mL de agua (separar fases), luego con 15 mL de solución saturada de bicarbonato de
sodio (separar fases) y por último con 25 mL de agua (separar fases). A continuación, el éster crudo se
transfiere a un Erlenmeyer seco, se adiciona sulfato de sodio o de magnesio anhidro y la mezcla
heterogénea se deja secando durante 10-15 minutos.
22
El producto seco se filtra a una probeta seca a través de un filtro de pliegues, a fin de retirar el hidrato de
la sal, y se mide el volumen del éster crudo. Con este dato de volumen y la densidad del producto se
determinan los moles del éster crudo aislado y se emplea para el cálculo de rendimiento de la reacción
de esterificación.

Con una muestra del éster obtenido se determina el índice de refracción (nD). Además, se interpreta el
espectro IR y de RMN y los datos se incluyen en el informe.

DIAGRAMA DE AISLAMIENTO Y PURIFICACION DE ACETATO DE n-BUTILO

mezcla de reacción F. O. F. A.
AcOH (*)AcOH
AcOH n-Bul-OH 1. agua (*) n-Bul-OH 1. H2O AcONa
ref lujo 2. decantación
n-But-OH H2SO4 (*) H2SO4 n-Bul-OH
AcOBut 2. NaHCO3 ac. Na2SO 4
H2SO4 AcOBut
H2O 3. decantación en
H2 O
cada lavado desagüe

F. A.
F. O.
AcOH
n-Bul-OH AcOBut
H2SO4 H2O
H2O

desagüe Na2SO 4

interpretación IR
AcOBut + Na SO .hidrato
2 4
crudo
destilación
índice de ref racción (n AcOBut simple filtrar directamente a una probeta
D)
puro para determinar Vol. y Rend.%

almacenar en env ase correspondiente

p.e. observ ado
p.e. descrito
Calcular el rendimiento maximo
Cte equilibrio = 4

(*) bajos niv eles de concentración

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EXPERIENCIA Nº 7

TRANSESTERIFICACIÓN DE GRASAS Y ACEITES: OBTENCIÓN DE BIODIESEL

Objetivo: sintetizar y aislar biodiesel a partir de aceite vegetal por medio de una reacción de
transesterificación.

Materias a evaluar: reacciones de sustitución nucleofílica sobre acilos. Reactividad de ésteres y

equilibrio químico. Contenidos laboratorio 6. Parámetros de calidad de biodiesel; densidad, viscosidad,
índice de cetano, índice de yodo, etc.

En este experimento se prepara biodiesel a partir de un aceite vegetal. Esta es una reacción de
transesterificación y se utiliza como catalizador hidróxido de sodio (NaOH), el que se disuelve en
metanol. En este proceso un triéster de glicerol (triglicérido) se transforma en una mezcla de ésteres
metílicos y glicerina (glicerol).

Triglicérido Metanol Glicerina Biodiesel

Procedimiento:

Agregar 3 pellets de hidróxido de sodio (NaOH), molido en un mortero, sobre 20 mL de metanol y agitar
hasta disolución en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Calentar 100 mL de aceite vegetal a 40 ºC en un
vaso de precipitado y agregarlo a la solución preparada anteriormente con agitación continua. Al
comienzo la mezcla se ve turbia pero rápidamente se separa en dos fases y se continúa la agitación por
15-20 minutos. Después, la mezcla de reacción se transfiere a un embudo de decantación de 250 mL y el
glicerol formado queda en la fase inferior y en la fase superior el biodiesel. Dejar escurrir el glicerol y
recibir el biodiesel en un Erlenmeyer de 250 mL.
A partir de una muestra del biodiesel obtenido por Ud, se le realizaran algunas pruebas de calidad que
el profesor le indicará.

24
EXPERIENCIA Nº 8

AISLAMIENTO DE UN SABORIZANTE NATURAL: EXTRACCIÓN DE EUGENOL A PARTIR DE

CLAVOS DE OLOR

Objetivo: Utilizar la técnica de destilación por arrastre de vapor de agua a fin de extraer los aceites
esenciales (principalmente eugenol) desde una fuente natural (clavos de olor). Aplicar la extracción
líquido-líquido como separación del eugenol desde el aceite extraído utilizando las propiedades ácidas
de esta sustancia.

Materias a evaluar: Fundamento de la técnica de extracción por arrastre de vapor, relación presiones
parciales/moles. Solubilidad de los compuestos orgánicos. Propiedades ácido-base de los fenoles.
Esquema de aislamiento del eugenol. Calculo de eficiencia de extracción.

Diagrama de la extracción y reacciones involucradas

CH=CH2 CH=CH2

KOH (ac)
Clavos de olor + cariofileno + H2O
arrastre con
vapor de agua OCH3 OCH3
Cariofileno
OH O K
(fase organica)

Procedimiento experimental:

Poner 10 g de clavos de olor (2 bolsas) enteros en un balón de 250 mL, agregar 150 mL de agua destilada
al balón y armar un equipo de destilación simple y calentar hasta recibir unos 100 mL de destilado en un
Erlenmeyer. Introducir el destilado en un embudo de decantación.

Extraer el destilado con dos porciones de 20 mL de diclorometano, la fase orgánica (contiene eugenol y
cariofileno) es la fase inferior por ser el diclorometano un solvente más denso que el agua. Junte los
extractos orgánicos y luego se extrae con dos porciones de 50 mL de una disolución de KOH al 5 %.
El eugenol quedará en la fase acuosa (fase superior.). Tenga presente al realizar la extracción con KOH
al 5 % se deben sacar ambas fases (orgánica y acuosa) del embudo de decantación antes de realizar la
segunda extracción alcalina.

La disolución acuosa (alcalina) se acidifica con una disolución de HCl al 5 % (verifique con papel de
pH) y se extrae con dos porciones de 25 mL de diclorometano. La fase orgánica se vierte en un matraz

25
de Erlenmeyer seco y se seca con sulfato de sodio anhidro. Luego se filtra a través de un filtro de pliegues
a un balón previamente tarado.

Eliminar el diclorometano utilizando evaporador rotatorio. No debe sobrecalentar el matraz para evitar
la descomposición del eugenol. Pesar el matraz con el producto y calcular el porcentaje de eugenol en
los clavos de olor y comparar este valor con el de literatura.

26
BIBLIOGRAFÍA DE CONSULTA

K. L. WILLIAMSON, Macroscale a Microscale Organic Experiments. Fourth Edition. Houghton Mifflin

Company, 2003.

R.O. BREWSTER, C.A. VANDER WERF, W.E. MCEWEN, "Curso de Química Orgánica
Experimental" Editorial Alhambra, 1974.

M.P. DOYLE, W.S. MUNGELL, "Experimental Organic Chemistry", John Wiley & Sons,1980.

R.M. ROBERTS, J.C. GILBERT, L.B. RODEWALD, A.S. WINGROVE, "An Introduction to Modern
Experimental Organic Chemistry", Holt, Rinehart and Winston,Inc., 1969.

A. VOGEL, "Practical Organic Chemistry", Longsman, Green and Co.Ltda.,3a ed., 1967; 5a ed 1998.

E.J. VOLKER, E. PRIDE, C.H. HOUGH, "Drugs in the Chemistry Laboratory, J. Chem. Education,
1979, 56, 831.

J. A. VALDERRAMA, Química Orgánica Experimental 1989.

S.M. MC ELVAIN, "La Caracterización de Compuestos Orgánicos", Aguilar, 1960.

D.J. PASTO, C.R. JOHNSON, "Determinación de Estructuras Orgánicas", Editorial Revert, S.A., 1974.

R.L. SHRINER, R.C. FUSON, D.Y. CURTIN, "Identificación Sistemática de Compuestos Orgnicos",
Editorial Limusa-Wiley, S.A., 1966.

L.J. BELLAMY, "The Infrared Spectra of Complex Molecules", Wiley, New York, 1975.

R.M. SILVERSTEIN, C.G. BASSLER, T.C. MERRIL, "Spectrometric Identification of Organic

Compounds", Wiley, New-York, 3a ed., 1974.

THE MERCK INDEX , An Encyclopedia of Chemical, Drugs and Bilogicals; Merck & Co,. Inc., 1989.

http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/pkatable/

http://homepage.smc.edu/kline_peggy/Organic/pKa_Table.html

http://www.chem.fsu.edu/schwartz/CHM2210/Reactions/pKa.html

http://www.chem.fsu.edu/schwartz/CHM2211/Reactions/pka.html

hhp://daecrl.harvard,edu/pKa/pka.html.

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EJEMPLOS DE CALCULOS DE RENDIMIENTOS

Preparación de Aspirina (un experimento)

PM ácido salicílico : C7H6O3 = 138 g/mol

PM ácido acetilsalicílico : C9H8O4 = 180 g/mol
Moles ácido salicílico : 31/138 = 0,22464
Moles ácido acetilsalicílico : 34/180 = 0,18888

OH OCOCH3
CO2H CO2H
Ac2O exceso
H+

31 gr 34 gr

Puesto que la estequiometría de la reacción indica que un mol del sustrato genera un mol de producto se
deduce que

Rendimiento = (0,18888/0,22464) x 100 = 84,08%

Preparación de 1-Nitronaftaleno

NO2
NO2
HNO3
+
H2SO4

0,85 mol 76% 15%

En este caso, se trata de dos reacciones competitivas o paralelas, en la cual el producto predominante se
genera bajo la influencia de un control cinético o termodinámico. Experimentalmente se ha observado
que se forman ambos productos de los cuales el 1-nitronaftaleno es el mayoritario. En un ensayo de
nitración de naftaleno a partir de 0,85 moles de sustrato y mezcla nitrante en exceso se obtuvo el 1-
nitronaftaleno con 76 % el 2-nitronaftaleno con 15 %.

Obsérvese que para cada isómero la estequiometría indica que un mol de uno u otro isómero se genera
desde un mol del limitante. Puesto que las reacciones son paralelas, el sustrato debe distribuirse para
proporcionar ambos isómeros. Si la reacción sólo genera ambos productos la suma de las conversiones,
sin aislar los productos, deberá ser igual al 100 %. Los procesos de purificación determinan pérdidas de
los productos por lo que el balance de masa siempre es inferior al 100 %.

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Cálculo de rendimiento

Se calcularán los gramos que se aislaron de los isómeros

Cálculos:

PM isómeros: C10H7NO2 = 173 (g/mol)

A partir de C10H8; 0,85 x 128 g/mol= 108,8 g. Se aislaron 111,76 de

1-nitronaftaleno y 22,06 del 2-nitronaftaleno. Si la conversión ocurre en forma completa se aislarían
teóricamente 173 x 0,85 gr = 147,05 g totales.

La conversión de monitración real fue de:

[(111,76 + 22,06)/147,05] x 100 = 91% (76 + 15)

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