AROMATICOS

Nomenclatura del Benceno

Los bencenos monosustituidos se nombran terminando el nombre del sustituyente en benceno.

Algunos derivados monosustituidos del benceno tienen nombres comunes ampliamente

aceptados.

En bencenos disustituidos se emplean los prefijos orto (benceno 1,2-disustituido), meta

(benceno 1,3-disustituido) y para (benceno 1,4-disustituido) para indicar la posición de los
sustituyentes en el anillo.

Sustitución Electrófila Aromática

El benceno actúa como nucleófilo, atacando a un número importante y variado de electrófilos.

Etapa 1. En la primera etapa de la reacción el electrófilo acepta un par de electrones

porcedentes de la nube  del benceno, formándose un carbocatión estabilizado por resonancia.
El catión ciclohexadienilo [2] deslocaliza la carga positiva según las siguientes estructuras:

Etapa 2. En la segunda etapa el benceno recupera su aromaticidad por perdida de un protón.

Es una etapa rápida conocida como rearomatización del anillo.

Nitración del Benceno

El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro.

El electrófilo de esta reacción es el catión nitronio. NO 2+. Las concentraciones de este catión en
el ácido nitrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario añadir ácido
sulfúrico.

Mecanismo para la nitración del benceno:

Etapa 1. Ataque del benceno al catión nitronio

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón

Sulfonación del Benceno
La reaccion del benceno [1] con una disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico produce
ácidos bencenosulfónicos [2].

El mecanismo de la sulfonación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. Ataque del benceno al trióxido de azufre

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón.

El mecanismo de la sulfonación es reversible, lo cual permite eliminar el grupo -SO3H por

tratamiento con sulfúrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del
benceno, ocupándolas con el grupo -SO3H.

Halogenación del Benceno

El benceno reacciona con halógenos en presencia de ácidos de Lewis para formar derivados
halogenados.
El mecanismo de la halogenación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. La molécula de bromo se polariza al interaccionar con el ácido de Lewis. El benceno

ataca al bromo polarizado positivamente para formar el catión ciclohexadienilo.

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón.

La cloración se puede llevar a cabo de forma similar a la bromación. La reacción con flúor y
yodo se realiza muy poco frecuentemente. En el caso del flúor la reacción es dificil de controlar
por su elevada reactividad. Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio
desfavorable

Benceno - Protección y desprotección del grupo amino

El grupo amino es un activante fuerte, que orienta a orto/para. Sin embargo, en medios ácidos
se protona transformándose en un desactivante fuerte (sal de amonio) que orienta a posición
meta.
Se puede evitar la protonación del amino protegiéndolo con cloruro de etanoilo en piridina.

Nitración de la anilina sin protección del amino

Nitración de la anilina con protección del grupo amino, empleando cloruro de etanoílo
La protección del amino puede realizarse con anhídrido etanoico en piridina, o con cloruro de
etanoílo en piridina

El producto final es una amida, mucho menos básica que la amina de partida y con menos
tendencia a protonarse. El mecanismo de la reacción es el siguiente:

Etapa 1. Adición

Etapa 2. Equilibrio ácido-base

Etapa 3. Eliminación
La amida formada se desprotege por hidrólisis ácida o básica, dejando libre la anilina.

Mecanismo de desprotección en medio básico.

Etapa 1. Adición del grupo hidroxilo a la amida

Etapa 2. Eliminación

Etapa 3. Equilibrio ácido-base

Sustitución nucleófila aromática: Bencino

Los bencenos halogenados reaccionan con sosa diluida en condiciones de alta presión y
temperatura, para formar fenoles. Esta reacción no requiere grupos desactivantes en posición
orto/para y sigue un mecanismo diferente al de la sustitución nucleófila aromática por adición-
eliminación.

Esta reacción fue descubierta en 1928 por los químicos de la compañía Dow Chemical. El
mecanismo consiste en la eliminación de HCl con formación de un intermedio inestable llamado
bencino, el cual es atacado por los iones hidróxido del medio, para formar fenol.
Etapa 1. Eliminación de HCl

Etapa 2. Adición del ion hidróxido al bencino

Etapa 3. Protonación

{info}El mecanismo de esta reacción recibe el nombre de sustitución nucleófila aromática por
eliminación-adición.
Cuando en el benceno existen sustituyentes produce mezclas, debido al ataque del nucleófilo
sobre los dos carbonos del triple enlace.{/info}