ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA

Estudia los fenómenos de interacción entre la radiación de origen infrarrojo y la materia.

Esencialmente la energía de la radiación, localizada en determinada longitud de onda del
infrarrojo, es absorbida por una molécula (o parte de ella) que se encuentra vibrando en su
estado basal a la misma longitud de onda que la radiación infrarroja incidente, provocando con
ello un cambio en la intensidad de la vibración.

Los fotones de radiación infrarroja son absorbidos por los enlaces de una molécula pasando a
niveles vibraciones superiores.

Fundamento:

En una molécula, los átomos no ocupan posiciones fijas, sino que vibran dentro de un
determinado espacio.

Estos cambios de posición de los elementos de una molécula no pueden realizarse de

manera discontinua, sino que requieren la absorción de cierta cantidad de energía (región del
infrarrojo).

Vibraciones entre los átomos de una molécula:

- Vibraciones de valencia (tensión o elongación)

- Vibraciones de deformación (torsión, flexión o tijera)

 Este movimiento de los átomos de molécula poliatómica puede descomponerse en
vibraciones independientes llamadas normales de acuerdo con los grados de libertad.

Cada modo de vibración tiene asignada una frecuencia que corresponde a una banda
de absorción en la región infrarroja.

No todas las vibraciones posibles se pueden detectar en forma de radiaciones

infrarrojas; de esta forma sólo se perciben aquellas que implican un cambio en su momento
dipolar.
 El equipo donde se lleva a cabo la interacción entre la materia (muestra) y la radiación
infrarroja es un espectrómetro de infrarrojo. Actualmente a estos equipos también se les conoce
como espectrómetros de infrarrojo con transformada de Fourier, o como espectrómetros FTIR
(del inglés Fourier Transform Infrared). El resultado de la interacción entre la muestra y la
energía en infrarrojo se lee en un espectro de infrarrojo.
Principio fundamental de la espectroscopia de infrarrojo

Un espectro es una secuencia de bandas o picos de absorción en un intervalo de frecuencias

dentro del infrarrojo. Dependiendo de la naturaleza del alimento de que se trate, serán los picos
que se obtengan. Cada pico en el espectro representa un tipo de vibración que ocurrió cuando
interaccionó el haz de infrarrojo con dicha muestra. Estas vibraciones provienen de específicos
enlaces atómicos que presentó la muestra analizada.
REFLEXIÓN TOTAL ATENUADA

La técnica de reflexión total atenuada, también conocida como ATR, por sus siglas en inglés
(Attenuated Total Reflexion). Está técnica originalmente fue diseñada solamente para muestras
en estado líquido, sin embargo con el paso del tiempo, su uso se ha extendido para muestras en
polvo, así como para investigar propiedades superficiales de sólidos o películas. Siendo hoy en
día la técnica de interacción más frecuentemente utilizada.
REFLEXIÓN DIFUSA

La técnica de reflexión difusa, o también conocida como DRIFT, es preferencialmente

utilizada para muestras en forma de polvo, la cual a menudo se mezcla en forma homogénea en
un polvo fino de bromuro de potasio (KBr), compuesto que no ocasiona ningún tipo de señal
espectral en el intervalo de radiación infrarroja en el infrarrojo medio.

El espectrómetro infrarrojo por transformada de Fourier.

Existen dos tipos de espectrómetros infrarrojos, los dispersivos y los de transformada de

Fourier. A continuación, se hará la descripción de estos últimos, ya que éste es el tipo de aparato
del que dispone el Laboratorio. Un espectrómetro por transformada de Fourier consta de tres
elementos básicos: una fuente luminosa, un interferómetro de Michelson y un detector.
Su funcionamiento es el siguiente:

un haz colimado, proveniente de una fuente que emite en toda la región infrarroja, incide sobre
un divisor de haz. El haz incidente se divide en dos haces perpendiculares de igual energía, uno
de los cuales incide sobre el espejo móvil y el otro sobre el espejo fijo. Los haces son reflejados
por ambos espejos y se recombinan al llegar al divisor de haz. Esto da lugar a una interferencia,
la cual puede ser constructiva o destructiva dependiendo de la posición relativa del espejo móvil
con respecto del espejo fijo. El haz resultante pasa a través de la muestra, en donde sucede una
absorción selectiva de longitudes de onda y, finalmente, llega al detector. Inicialmente el espejo
móvil se encontrará en la posición en la que la diferencia de camino óptico de los dos haces es
cero. Si el espejo se desplaza una distancia x/2, entonces la intensidad registrada por el detector
será

Si el espectro de la muestra está dado por la función B(ν), entonces

La parte de esta expresión que depende de x es llamada interferograma,

El espectro B(ν) puede ser calculado a partir del interferograma J(ν)como el transformado
coseno de Fourier

La información recabada por el detector se utiliza para obtener el interferograma, el cual es

digitalizado. Una computadora desarrolla el cálculo aproximado de la transformada de Fourier
del interferograma, debido a que después de digitalizar la información ya no se puede trabajar
con variables continuas. Es decir, la distancia x y la frecuencia ν pasan a ser variables discretas
nΔx y kΔν :

La gráfica de B(kΔν) contra kΔν corresponde al espectrograma digitalizado, y es desplegada en

la pantalla de una computadora.

Los espectrómetros por transformada de Fourier poseen ciertas ventajas con respecto a los
espectrómetros dispersivos:

a) El tiempo requerido para obtener un espectrograma es muy corto comparado con los
espectrómetros dispersivos. La señal del interferograma se conoce como señal “multiplex”
porque el detector hace una lectura de todas las 10 frecuencias de manera simultánea. Como
resultado de esto se pueden lograr espectrogramas, de una resolución aceptable, en tiempos
del orden de segundos; mientras que los espectrómetros dispersivos requieren de diez a quince
minutos.

b) No se necesitan rendijas que limitan la cantidad de energía que llega al detector. En los
espectrómetros dispersivos éstas son necesarias para dar mayor resolución. Así que, en los
espectrómetros por transformada de Fourier, llega al detector una cantidad mayor de radiación,
lo cual resulta en una mayor sensibilidad del mismo.

c) La muestra no se encuentra inmediatamente después de la fuente, por lo cual se calienta

mucho menos que en los espectrómetros de dispersión.

d) En el espectrograma no aparecen las contribuciones por emisión de la muestra. En un

espectrómetro por transformada de Fourier, el detector responde a las frecuencias que son
moduladas al pasar por el interferómetro. La muestra, casi siempre, se encuentra después del
interferómetro y antes del detector. Por lo tanto, la radiación que podría ser emitida por la
muestra no es modulada y, en consecuencia, no es detectada. Como resultado, no aparecen
bandas de emisión en el espectrograma. Tampoco se detecta luz parásita, de tal forma que no
es necesario trabajar con condiciones de iluminación especiales.

APLICACIONES DEL IR EN ANÁLISIS CUALITATIVO

Como se ha expuesto en el apartado anterior, la identificación de grupos funcionales específicos,
especialmente en moléculas orgánicas, es la aplicación principal de la espectroscopia IR, en
tanto que permite la caracterización de sustancias desconocidas y el seguimiento de especies
concretas. A continuación, se presentan las principales familias de compuestos en los que esta
técnica ha encontrado aplicación cualitativa.

COMPUESTOS ORGÁNICOS

Una de las principales aplicaciones de la Espectroscopia IR es la identificación de compuestos

orgánicos. Ya se han comentado las principales zonas del espectro que denotan la aparición de
grupos funcionales. En las tablas de correlación se encuentra información exhaustiva para un
gran número de grupos orgánicos.

COMPUESTOS INORGÁNICOS

Los compuestos inorgánicos son estudiados habitualmente por IR. Reciben especial atención los
compuestos de boro, silicio y fósforo.

POLÍMEROS

Esta técnica es un método habitual para la caracterización de polímeros, ofreciendo información

sobre la estructura y composición del material. Así, se obtienen datos de isomería
conformacional y configuraciones, enlaces por puente de hidrógeno, orden en la cadena y
cristalinidad.

SISTEMAS BIOLÓGICOS

La comprensión de las relaciones entre la estructura y la función de los materiales biológicos es

uno de los retos en la biología actual. La Espectroscopia IR ha demostrado ser una herramienta
poderosa en el estudio de moléculas biológicas, especialmente las proteínas y los lípidos.

APLICACIONES INDUSTRIALES Y MEDIOAMBIENTALES

INDUSTRIA ALIMENTARIA: Tanto el IR-medio como el cercano (NIR) se han utilizado para
obtener información cualitativa y cuantitativa de muestras de alimentos. Éstos son mezclas
complejas que contienen agua, proteínas, grasas y carbohidratos como componentes
mayoritarios. Un método importante es el empleado para determinar isómeros trans- en grasas
y aceites (principalmente triglicéridos).

INDUSTRIA FARMACÉUTICA:

La espectroscopia IR es un complemento ideal a la Resonancia magnética Nuclear y la

Espectrometría de masas, y se ha utilizado ampliamente tanto en la evaluación de materiales
crudos como en la producción de los compuestos activos y excipientes. La caracterización de los
diferentes polimorfos de una droga se puede llevar a cabo por IR y cobra especial relevancia
porque la actividad de una de las formas puede ser muy superior a las demás.

CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN:

El control rutinario de los niveles de sustancias tóxicas en el medioambiente (aire, agua y suelo),
ha impulsado el desarrollo de técnicas para análisis cuantitativo automático. En el caso de los
vapores nocivos se necesitan celdas grandes (1-20 m.) y una bomba para que la muestra de aire
circule por el aparato.

OTROS USOS:
Esta técnica se ha empleado con éxito en el estudio de combustibles fósiles, por ejemplo,
determinando su contenido de agua. El análisis multicomponente se ha aplicado al estudio de
minerales, aunque hay una dependencia marcada con el tamaño de partícula. Por último, el IR
se ha utilizado en catálisis para identificar las especies adsorbidas en la superficie y el modo en
que tiene lugar esta unión. Uno de los sistemas mejor estudiados es el monóxido de carbono
sobre metales