Los hidrocarburos totales de petróleo (TPH) abarcan una amplia Familia de

varios cientos de compuestos químicos que originalmente provienen de petróleo

crudo [1]. Basado en la naturaleza los hidrocarburos representan un grupo de
contaminantes orgánicos persistentes [2] que contaminan diferentes sustancias
ambientales compartimentos tales como aire, agua, suelos y sedimentos, y
causar un impacto tóxico probable en diferentes receptores biológicos [3]. % e
estrategias empleadas para remediar los suelos. Contaminados con
hidrocarburos pueden ser físicos, químicos, y procesos biológicos [4, 5]. Sin
embargo, estas técnicas han mostrado inconvenientes debido al alto costo, el
tratamiento a largo plazo, la dificultad para reducir la concentración de
contaminantes A los niveles regulados, y la capacidad de alcanzar el
contaminante. en el subsuelo [6, 7]. Recientemente, una nueva configuración
experimental. Se ha propuesto utilizar nanopartículas de hierro [8]. Remediación
de suelos con nanomateriales diseñados (ENMs) Promete enfoques más
efectivos y más baratos que métodos convencionales debido a la mayor
reactividad de Las nanopartículas y la posibilidad de tratamiento in situ [9]. El
hierro metálico granular de microescala (mZVI) ha sido ampliamente utilizado
como agente reductor para la remediación de una variedad de Contaminantes
en barreras reactivas permeables. sin embargo, el El costo de este método se
considera alto y la extensión del proceso Podría ser de aproximadamente 15
años [10]. Además, cero hierro valiente. Las nanopartículas se han utilizado con
éxito en el pasado para remedia el agua subterránea. Debido a su pequeño
tamaño y gran tamaño. Superficie por unidad de masa, propiedades de las
nanopartículas. Puede ser útil en la remediación de sitios de desechos peligrosos
y Hindawi Revista de nanotecnología Volumen 2018, número de artículo
4184769, 8 páginas https://doi.org/10.1155/2018/4184769 reducción de
contaminantes [11, 12]. Sin embargo, casi todas minúsculas. Las partículas se
preparan con productos químicos tóxicos o requieren alto Los costos de capital
y también generan residuos tóxicos peligrosos. A Para superar estas
deficiencias, este estudio examina una forma respetuosa con el medio ambiente
para sintetizar el hierro sin valores. Nanopartículas utilizando una fruta endémica
del ecuador, mortiño. Baya (Vaccinium floribundum). % es fruta contiene grandes
Cantidades de polifenoles que son biodegradables y solubles. En agua a
temperatura ambiente y tienen moléculas portadoras. Grupos funcionales
alcohólicos que pueden utilizarse para la reducción y para la estabilización de
las nanopartículas. [13]. En este trabajo se utilizaron cáscara y pulpa de los
frutos. Obtención de alta concentración de polifenoles y alta capacidad
antioxidante. Se sintetizaron% e nanopartículas de hierro por Un procedimiento
simple utilizando el extracto de baya mortiño para producir cero nanopartículas
valientes de hierro a partir de soluciones de iones férricos. Las nanopartículas
fabricadas a medida se aplicaron a continuación. La degradación de los TPHs
de aguas y suelos contaminados.

2. Materiales y métodos 2.1. Materiales En este estudio, un suelo de la

ecuatoriana. Región Amazónica, Condado La Joya de los Sachas, Francisco de
La provincia de Orellana, fue recolectada para investigar la remediación de TPH
usando vZI. Para el muestreo de suelo, se utilizó el protocolo sugerido en [14].
En resumen, una superficie de suelo de 500 m2. Se dividió en cuadrados de 5 ×
5 m2. En el punto central de cada cuadrados, utilizando un sinfín para la
perforación del suelo, se utilizaron 0,5 kg de suelo. Tomado a una profundidad
de 30 cm. Materiales vegetales y piedras fueron Se retira antes de mezclar todas
las muestras de suelo. % en 4 kg de la Se tomaron suelos mixtos para el estudio,
almacenados en ziploc etiquetados. bolsas de plástico, y transportadas al
laboratorio en un congelador a 4 ° C. Etanol absoluto y cloruro de hierro (FeCl3
· 6H2O, 99,8%) se compraron a Scharlau y Fisher Scientific, respectivamente.
Una muestra de hidrocarburos de petróleo (22 ° API). (American Petroleum
Institute)) se obtuvo de Joya Estación de Almacenamiento de Petróleo de los
Sachas, Ecuador. Doble El agua desionizada se produjo usando un% ermo
Scientific Smart 2 puro sistema desionizado. 2.2. Fabricación de nanopartículas
2.2.1. Extraccion de liquido mortiño. El extracto de fruta de V. floribundum
(cáscara y pulpa) se preparó mediante maceración con Etanol y agitación
magnética durante 48 h en la oscuridad. A Para minimizar el paso de partículas,
el extracto de fruta se filtró tres veces a través de un papel de filtro de 1 mm de
diámetro. y un filtro Millipore Millex-GV PVDF hidrofílico de 0,22 µm. Por último,
el extracto se concentró en un rotativo. Evaporador (Buchi-850) eliminando el
disolvente. 2.2.2. Polifenoles y pruebas de capacidad antioxidante. %mi La
concentración de polifenoles del extracto se encontró con el Método de Folin-
Ciocalteu. Brevemente, el extracto se sonicó en un procesador ultrasónico CV33-
Daigger y concentrado en Un evaporador rotativo. % después, la concentración
de polifenoles. fue estimado. Se obtuvo% e capacidad antioxidante, siguiendo el
protocolo desarrollado por Brand-Williams et al. [15]. El método% está basado
en la reducción de la absorbancia de Antioxidante, medido a 515 nm para el
radical DPPH. %mi La concentración de DPPH en el medio de reacción se
calculó a partir de una curva de calibración obtenida por regresión lineal. % e
resultados se expresaron como actividad equivalente a trolox (AET) (μM / g de
muestra de peso fresco).

2.2.3. Síntesis de nanopartículas cerovalentes utilizando V. floribundum (vZVI).

Soluciones de 0.5, 0.1 y 0.001 M de FeCl3. Se prepararon como precursores del
hierro cerovalente. % e extracto de V. floribundum con un pH fijo entre 9 y 10 fue
añadido a las soluciones de FeCl3 en la relación de volumen de 2: 1 bajo
sonicación % e desarrollo de un precipitado negro en el El matraz era una
indicación de la formación de nanopartículas valientes en cero, en todos los
casos. Además, se prepararon nanopartículas de polvo cero por evaporación de
agua, colocando la Solución líquida en una placa caliente (DLab M57-H550-5).
El secado adicional de la solución húmeda se realizó con una línea de Gas
nitrógeno en una campana extractora durante dos horas. Finalmente, el sólido.
La muestra se lavó varias veces con agua desionizada para Eliminar los cristales
de cloruro de sodio. 2.3. Caracterización de nanopartículas de hierro. La
composición mineral de las nanopartículas se analizó con rayos X. difractómetro
(EMPYREAN, PANalytical) con configuración 2θ (generador-detector) en donde
se emite un disco de cobre Rayos X a una longitud de onda de λ 1.54A. Para la
distribución del tamaño de ˚ Se emplearon nanopartículas, un analizador de
partículas submicrónicas (HORIBA LB550). Microscopio electrónico de
transmisión Las imágenes (TEM) fueron grabadas digitalmente para
morfológicas. estudios (Tecnai G2 Spirit TWIN, FEI, Países Bajos). %mi Grupos
funcionales del extracto y las nanopartículas. cubierto con el extracto se
registraron en un Spectra Two IR espectrómetro (PerkinElmer, EE. UU.) y por
UV-Vis (Analytik Jena).
2.4. Experimentos por lotes para eliminar los TPH de los contaminados
Agua y suelo usando nanopartículas vZVI. Se realizaron experimentos de laboratorio
siguiendo los protocolos publicados.
[16-18]. Para la eliminación de TPH disueltos en agua, 1 g de
vZVI se colocó en botellas Boeco de color ámbar llenas de
100 ml de agua que contiene 10 y 100 mg / l de TPH en
triplicado. Las muestras se agitaron durante 10 min en un Branson 3510.
Sonicador a amplitud del 70%. % e sobrenadante fue
centrifugado, filtrado y enviado para el análisis de TPHs en un
Laboratorio acreditado. La eliminación de TPH de los suelos se realizó siguiendo el
procedimiento desarrollado por Chang et al.
[17] con algunas modificaciones. Primero, una serie de 10 g de suelo.
Las muestras se colocaron en 250 ml de vidrio de borosilicato ámbar.
Botellas selladas con tapas de rosca revestidas de teflón. El petroleo era
Se disolvió completamente en hexano y la solución se vertió inmediatamente en las
botellas y luego se mezcló durante 2 h.
Las tapas de los viales se dejaron abiertas en una campana extractora durante 8 h a
temperatura ambiente.
temperatura para permitir la evaporación del hexano, lo que resulta en
Distribución homogénea del petróleo en las muestras de suelo.
Con 5000 mg TPHs / kg suelo. Inmediatamente, una solución de vZVI
Fue agregado a las botellas que contenían el petróleo
2 revista de nanotecnología
suelo en una proporción de 1: 9 (w / v). Posteriormente, las muestras fueron
se sonicó durante 20 min y se agitó durante 64 h, y el agua
El sobrenadante fue decantado. e extraccion del petroleo
El residuo se realizó mezclando el suelo tratado con
diclorometano (125 ml) y sonicado (Cole – Parmer,
Modelo 08855-10). El extracto fue entonces filtrado y analizado.
para los TPHs.
3. Resultados y discusión
3.1. Contenido de polifenoles y capacidad antioxidante.
Se encontró que los polifenoles en extracto de baya mortiño eran 2127 ±
805 mg de GAE / 100 g de muestra. e contenido de polifenoles es
similares a los encontrados por Murgueitio et al. [19]. La capacidad antioxidante del
extracto de fruta se midió como 50 µmol
trolox / g de muestra (peso fresco), y este valor es similar a
los encontrados por otros autores [20-22].
3.2. Estudio visual y UV-Vis. La figura 1 muestra la absorción.
Espectro del extracto mortiño y de las nanopartículas.
Formación frente al tiempo. Por el extracto solo, se observa
un pico ancho entre 570-585 y 610 nm debido a la
Presencia de antocianinas (ésteres de galoyl, hidroxibenzoico).
derivados de ácido, Žavan-3-ols, proantocianidinas, Žavonoles,
derivados del ácido hidroxicinámico y antocianinas) [23].
La biosíntesis de vZVI se monitorizó periódicamente a 2, 4,
6, y 8 h. Se observa que, en comparación con el marrón amarillento FeCl3, el color de la
solución coloidal cambió a
negruzco después de la adición del extracto de fruta es una forma directa.
prueba de la reducción de Fe3 + a Fe0 y la formación de
vZVI. Los espectros UV-Vis indican la desaparición de la
extraer el pico cuando esto interactúa con los reactivos inorgánicos
durante el crecimiento de las nanopartículas a medida que aumenta el tiempo.
Se debe a que la estructura de los polifenoles de la
El extracto de mortiño sufrió cambios a lo largo de la síntesis de nanopartículas, formando
agregados de vZVINPs en
El rango de 5 a 35 nm. Esta tendencia también está asociada con la
Alto pH utilizado en el proceso de preparación de las nanopartículas.
[24, 25].

3.3. Caracterización de las nanopartículas. La figura 2 muestra TEM Imágenes

de nanopartículas preparadas con mortiño. Como se vio en En la figura, los
tamaños de partícula están entre 5 y 35 nm en diámetro. Utilizando cálculos
estadísticos y algorítmicos. Desarrollado por Arroyo et al. [26], los diámetros de
nanopartículas fueron También se estima. e mayor porcentaje de vZVI formado

Las nanopartículas en relación con 0.001 M FeCl3 son 61% para 5– 10 nm de

diámetro, mientras que el porcentaje más bajo es del 3% para 30–35 nm (Tabla
1). Por el contrario, con 0.1 M FeCl3, el el porcentaje más alto es 45% para 15–
20 nm y el más bajo es 2% para 30-35 nm. nosotros, los tamaños calculados de
nanopartículas están en El rango de 5 a 35 nm también. La estructura mineral
de los nanomateriales se caracterizó utilizando DRX. La Figura 3 muestra el
patrón de DRX de Nanopartículas sintetizadas vZVI. La mayor reinserción de
Bragg los valores de 2θ son 45.2537, 65.9598 y 83.6821 ° que corresponden a
los planos (110), (200) y (211) del cristalino αFe (código 98-042-6989 Fe1) con
un cubo centrado en el cuerpo Estructura cristalina (bcc). La composición mineral
de la Las nanopartículas fabricadas son similares a las reportadas anteriormente.
por Murgueitio et al. [19]. Además, los resultados de DRX revelaron la Las
nanopartículas producidas al igual que el 24% de hierro metálico. Finalmente, se
realizaron mediciones de FTIR para entender la contribución del extracto de baya
mortiño. Moléculas en la formación de nanopartículas. Como se vio en Figura 4
(a) y Tabla 2, picos en el rango de 3650–3200 cm − 1 están relacionados con las
vibraciones de la −OH Grupos de la fracción fenólica del extracto de baya
mortiño. Las posiciones de 1620 a 1690 cm − 1 se atribuyen a los aldehídos (O)
de un éster de azúcar [27]. esos picos en junto con el pico de 1089 cm − 1
(estiramiento de CO) representa la cantidad de carbono que pertenece al
extracto [28]. Por el contrario, para las nanopartículas, picos de alqueno C C Se
puede ver el conjugado cis y el anillo de benceno 1634.98 cm-1. [23]. Además,
bandas pertenecientes a la fase goethita. (α-FeO (OH)) con su vibración del
enlace Fe-O en el modo de estiramiento se ve a 630 cm − 1 [29]. nosotros, estos
Los grupos pueden haber participado en la síntesis de nanopartículas. Por lo
tanto, el análisis FTIR confirma la presencia de fenol Compuestos y antocianinas
en extracto de baya mortiño.
Además, actúa como agente reductor / limitador para la funcionalización de vZVI.
3.4. Tratamiento de agua contaminada con TPH usando vZVI
Nanopartículas. % e cromatogramas en las Figuras 5 (a) a 5 (d)
Mostrar la distribución de picos de TPHs en agua antes y
después del tratamiento con vZVI, respectivamente. Los porcentajes calculados de
eliminación de TPH son 85.94% (CTPHs, i 9.32 mg / L
y CTPHs, f 1.31 mg / L) y 88.34% (CTPHs, i 94.20 mg / L
y CTPHs, f 26,80 mg / L). Se observa en la Figura 5 (b) que
picos en el rango de 7.5 min a 8 min y más allá de 8.2 min
desaparecen, en comparación con la Figura 5 (a). Además, el largo pico en
Quedan 8.2 minutos después del tratamiento porque esto corresponde a
orto-terfenilo, el compuesto que se utiliza como un sustituto
para el control de calidad. Se observa la misma tendencia en las Figuras 5 (c) y 5 (d) (para
una alta concentración de TPH); sin embargo,
los picos en la Figura 5 (d) (después del tratamiento) son más cortos en comparación
a los picos en la Figura 5 (c) (antes del tratamiento). Es mas lejos
observado en las Figuras 5 (a) y 5 (b) que los compuestos con C7-
Los carbonos C10 pueden volatilizarse porque los picos están ausentes. %mi
El rendimiento de los nanomateriales en la eliminación de los TPH puede
atribuirse a su mayor área de superficie, y mayor
La reactividad, y la posibilidad de tratamiento in situ.
3.5. Tratamiento de suelos contaminados con TPH usando vZVI
Nanopartículas. Los resultados muestran que el vZVI con 24% de hierro con valor cero
eliminó el 81.90% de los hidrocarburos del petróleo.
del suelo después de 32 h de tratamiento (CTPH, i 5000 mg / kg y
CTPHs, f 931.8 mg / kg). La eliminación de los TPH de los suelos puede ser
atribuido a la alta reactividad y sorción de las nanopartículas [9], como se muestra en la
Figura 6, zona a. % e reductor
El poder de las nanopartículas de hierro es proporcionado por su núcleo, que
Se compone principalmente de hierro cerovalente. % e cobertura de la
Las partículas a nanoescala contienen óxidos de hierro e hidróxidos que
sitios de suministro de reactivos para la inmovilización de grandes hidrocarburos del
petróleo y la formación de complejos químicos (Figura 6, zona b). Mediciones de TPHs
en suelo después de
También se realizaron 40, 56 y 64 h de tratamiento (recuadro
Figura 6). No muestra más eliminación de TPHs, lo que indica que
El tratamiento alcanzó un estado estable. Un estudio previo ha
demostrado que el 70% de reducción de pireno contenido en el suelo
Las muestras se lograron en 60 minutos al poner en contacto el suelo con
Polvos ZVI a nanoescala en solución acuosa a temperatura ambiente.
condiciones sin control de pH (Chang et al. [16]). Nuestro
El tratamiento lleva más tiempo porque los TPH son un cóctel de
Cientos derivados con diferente peso molecular, tamaño,
viscosidad, solubilidad, hidrofobicidad, etc., que pueden
Influencia en la remoción.
% e mecanismo de eliminación de TPHs de agua y suelos
Usar el vZVI podría ser una reacción de Fenton. En la preparación de nanopartículas, se
utilizó ultrasonidos, como
Como resultado de este proceso, el agua de la solución de hierro podría ser
Parten y producen peróxido de hidrógeno, aunque en pequeñas cantidades.
cantidades [30, 31] (Ecuación (1
El proceso de oxidación de Fenton se inicia cuando el agua oxigenada es
Activado con iones ferrosos (Fe2 +) procedentes de la oxidación.
de las nanopartículas de Fe0. Fe2 + a su vez se oxida a Fe3 +,
Produciendo iones y radicales hidroxilo. % en, Fe3 + se reduce
a Fe2 + con peróxido de hidrógeno produciendo iones hidronio
y radicales peroxidril, OH ∗
2 (Ecuaciones (2) y (3)). %mi
Los radicales oxidan los compuestos orgánicos por abstracción de protones y
radicales orgánicos productores (R ∗
) como se muestra en (4), que son
altamente reactivo y puede ser oxidado aún más (Ecuación

4. Conclusiones Según las imágenes TEM, alrededor del 90% de las

nanopartículas. preparado con V. oribundum muestra de 5 a 25 nm de diámetro
independientemente de la concentración de precursor de hierro. e mineral el
contenido de las nanopartículas vZVI es 24% de hierro alfa con una estructura
de cristal cúbico centrada en el cuerpo, y el resto
La fracción está compuesta de óxidos de hierro. Estudios de FTIR indican –Los
grupos OH y C C del extracto de baya mortiño podrían tener Participó en la
formación y estabilización del hierro. nanopartículas. En general, la eliminación
de TPHs con el Fe. Las nanopartículas fueron exitosas como lo demuestran los
picos cromatográficos de los derivados de TPH. Sin embargo, el El tratamiento
está fuertemente influenciado por el contenido de hierro en el Partículas a
nanoescala. Las extracciones de 88.24% y 81.90% de hidrocarburos de petróleo
de agua y muestras de suelo fueron Logrado después de 12 min y 32 h de
tratamiento con el vZVI. partículas, respectivamente. e buen desempeño de vZVI
Las partículas pueden estar asociadas con su mayor área de superficie, Mayor
reactividad, posibilidad de tratamiento in situ. nosotros Esta técnica puede ser
útil para ser utilizada en la remediación de agua y suelo contaminado con
petróleo. Los hidrocarburos en menos tiempo que los convencionales. Proceso
de biorremediación.