Ecuación de Van der Waals e 

isotermas líquido‐vapor
La ecuación de los gases ideales   PV = nRT no 
explica algunos hechos experimentales:
i ) Licuación de los gases.
ii) Existencia del punto crítico.    

El comportamiento de los gases se desvía del ideal a

presiones suficientemente altas o temperaturas
suficientemente bajas, es decir, cuando la densidad del
gas es elevada y las moléculas, por término medio, no
están muy alejadas.
Isotermas en un diagrama PV correspondientes a 
una sustancia real.
Presión de vapor : presión constante a la que un líquido 
se encuentra en equilibrio con su vapor (a una 
determinada temperatura)
 PRESIÓN DE VAPOR

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/vaporv3.swf

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PRESIÓN DE VAPOR

(a) (b)
EXISTE UN EQUILIBRIO PARA
CADA TEMPERATURA

La capacidad del aire para

almacenar vapor de
agua depende de su (c) (d)
temperatura.
 Presión de Vapor saturante es
T (k) es (hPa)
256 1,354
257
258
1,487
1,631
en función de la temperatura.
259 1,788
260 1,958
261 2,144
60.000
262 2,345
263 2,564
264 2,801
265 3,058
266 3,336 50.000
267 3,637
268 3,963
269 4,315
270 4,695
40.000
271 5,106
272 5,550 Presión (hPa)
273 6,028
274 6,543
275 7,099 30.000
276 7,697
277 8,340
278 9,032
279 9,776 20.000
280 10,575
281 11,433
282 12,354
283 13,342
284 14,401 10.000
285 15,535
286 16,750
287 18,051
288 19,442 -
289 20,930 250 255 260 265 270 275 280 285 290 295 300 305
290 22,521 Tem peratura (K)
291 24,220
Punto de ebullición normal : temperatura de una 
sustancia cuya presión de vapor es igual a 1 atm.

Ej. Para el agua es 373 K = 100 ºC
Isotermas en un diagrama PV correspondientes a 
una sustancia real.

Por encima de la
temperatura crítica Tc, los
gases no condensan,
cualquiera que sea la
presión a la que se
encuentren sometidos.
DIAGRAMA DE FASES CORRESPONDIENTE AL AGUA
La ecuación de Van der 
Waals, describe 
correctamente las 
isotermas fuera de la 
región en la que 
coexisten en equilibrio 
el líquido y el vapor
DIAGRAMA  T‐ v (Temperatura – volumen específico)

http://eng.usf.edu/~campbell/ThermoI/Proptut/tut1.html
DIAGRAMA  P ‐ T (Presión – Temperatura)
DIAGRAMA  P ‐ v (Presión – volumen específico)
Extracción con fluidos supercríticos
Extracción con fluidos supercríticos
 LIOFILIZACIÓN

La liofilización involucra varias etapas:

• Congelación (y acondicionamiento en algunos casos) a bajas temperaturas
• Secado por sublimación del hielo (o del solvente congelado) del producto
congelado, generalmente a muy baja presión
• Almacenamiento del producto seco en condiciones controladas.
LIOFILIZACIÓN
http://www.freeze‐dry‐foods.com/es/liofilizacion/
La vacuna del sarampión es un ejemplo
de producto liofilizado. 
En un día templado (20ºC) y húmedo, se mide el punto de rocío
enfriando un recipiente de metal hasta que se forma una película
de humedad en su superficie, y esto ocurre cuando la temperatura
del mismo es de 15ºC. ¿Cuál es la humedad relativa ?

¿Cuál es el punto de rocío del aire que tiene una humedad

relativa del 60% a 25ºC?

Dato: presión de vapor a 25ºC = 3,26 kPa

La humedad relativa en una habitación es del 75% a 23ºC. Si la

temperatura cae a 19ºC, ¿Cuál será la nueva humedad relativa?

Datos: presión de vapor a 23ºC = 2,88 kPa

presión de vapor a 19ºC = 2,20 kPa