UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

FACULTAD DE CIENCIAS Y EDUCACIÓN

LICENCIATURA EN QUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA

SUSTITUCION NUCLEOFILICA 1: OBTENCION DEL CLORURO DE t-BUTILO

Rivera A, Hurtado L, Cruz D, Ramirez D, Garcia J.

RESUMEN

En el presente informe de laboratorio se exponen las bases literarias del mecanismo de

reacción por sustitución nucleofílica 1. Se muestran los resultados obtenidos a partir del
proceso de la reacción del alcohol ter-butílico con el HCl realizando un proceso de
desprotonación, el cual nos da la formación de un carbocatión característico en la reacción
SN1 de los alcoholes terciarios , obteniendo así el Cloruro de Ter-butilo, al cual se le
realizaron dos pruebas de reconocimiento para halógenos y prueba para insaturaciones con
nitrato de plata, los cuales mostraron resultados positivo y negativo respectivamente. En
esta práctica fue fundamental reconocer los pasos para que se llevara a cabo para el
ataque nucleofílico del carbón en el alcohol y la protonación, además de la importancia de
que la reacción se dará en un medio ácido a causa de la formación de buenos grupos
salientes en este caso agua. Podemos concluir que en el laboratorio fue llevado a cabo de
una buena manera ya que por medio de los resultados, el índice de refracción, el punto de
ebullición y el rendimiento de la reacción comprobamos que se obtuvo el Cloruro de
Terbutilo.

Palabras Clave: ​SN1, alcohol terciario, reacción, ataque nucleofílico.

ABSTRACT
The present laboratory report presents the literary bases of the reaction mechanism by
nucleophilic substitution 1. It shows the results obtained from the reaction process of
ter-butyl alcohol with HCl by performing a deprotonation process, which gives us the
formation of a characteristic carbocatión in the SN1 reaction of tertiary alcohols, thus
obtaining Ter-butyl chloride, which was performed two recognition tests for halogens and
test for insaturations with silver nitrate, which showed positive and negative results
respectively. In this practice it was fundamental to recognize the steps to be carried out for
the nucleophilic attack of carbon in alcohol and protonation, in addition to the importance
that the reaction will take place in an acid medium because of the formation of good salient
groups in this case water. We can conclude that in the laboratory it was carried out in a good
way because by means of the results, the refractive index, the boiling point and the
performance of the reaction we proved that Terbutyl Chloride was obtained.

Keywords:​ SN1, tertiary alcohol, reaction, nucleophilic attack.


2. INTRODUCCIÓN
Reacción SN1
La reacción SN1 es una reacción de
sustitución en química orgánica. "SN"
indica que es una sustitución
nucleofílica y el "1" representa el
hecho de que la etapa limitante es
unimolecular.​ La reacción involucra un
intermediario carbocatión y es
observada comúnmente en reacciones
de halogenuros de alquilo secundarios
o terciarios, o bajo condiciones
fuertemente acídicas, con alcoholes
secundarios y terciarios. [1]
Esta reacción SN1 tiene lugar en tres
etapas:
- Formación de un carbocatión
de tert-butilo, por la separación
de un grupo saliente (un anión
bromuro) del átomo de carbono:
esta etapa es lenta y es
reversible.
- Ataque nucleofílico: el
carbocatión reacciona con el
nucleófilo. Si el nucleófilo es
una molécula neutra (por
ejemplo, un disolvente), se
requiere un tercer paso para
completar la reacción. Cuando
el disolvente es agua, el
intermediario es un ion oxonio.
Esta etapa de reacción es
rápida.
- Desprotonación: La eliminación
de un protón en el nucleófilo
protonado por el agua actuando
como base conduce a la
formación del alcohol y un ion
hidronio. Esta etapa de la
reacción es rápida.
El mecanismo SN1 tiende a dominar
cuando el átomo de carbono central
está rodeado por grupos voluminosos,
debido a que tales grupos inhiben
estéricamente la reacción SN2.
Además, los sustituyentes
voluminosos en el carbono central
aumentan la velocidad de formación
del carbocatión porque libera la
tensión estérica cuando ocurre. El
carbocatión resultante también está
estabilizado tanto por estabilización
inductiva y por hiperconjugación de los
grupos alquilo adyacentes. El
postulado de Hammond-Leffler sugiere
que esto también incrementará la
velocidad de la formación del
carbocatión. De ahí que el mecanismo
SN1 domina en las reacciones en
centros de alquilo terciario, y es
observada en centros de alquilo
secundario en presencia de nucleófilos
débiles. [1]
3. METODOLOGÍA
Materiales
- Barra de agitación magnética
- Probeta de 10 mL
- Embudo de separación con
tapón
- Espátula
- Erlenmeyer
- 4 tubos de ensayo
- Vaso de precipitado
- Vidrio de reloj
- Pinzas para tubo de ensayo.
Reactivos
- Ácido clorhídrico concentrado
- Etanol
- Ácido sulfúrico concentrado
- Solución de bicarbonato de
sodio al 10%
- Alcohol t-butílico
- Solución de bromo en CCl4
- Solución de hidróxido de sodio
al 10%
- Solución de nitrato de plata al
5%
- Cloruro de calcio
- Sulfato de sodio anhidro
Procedimiento
Síntesis del Cloruro de Terbutilo: En
un erlenmeyer de 50 mL se adicionó 3
mL de t-butanol, 9 mL de ácido
clorhídrico concentrado y 1 g de
cloruro de calcio con agitación
vigorosa durante 15 minutos. Luego,
se transfirió la mezcla de reacción a
un embudo de separación, agitando
fuertemente y dejando salir los gases
de la reacción por la llave del embudo.
Se dejó reposar hasta observar la
separación de fases, posteriormente
se eliminó la fase acuosa, y se
realizaron dos lavados a la fase
orgánica con 12 mL de una solución
de bicarbonato de sodio al 10%, hasta
neutralización, tomando pequeñas
muestras y probando en un papel
indicador; se separó cuidadosamente
y se secó la fase orgánica con sulfato
de sodio anhidro. Se procedió a tomar
el punto de ebullición de la sustancia
obtenida para posteriormente tomar el
índice de refracción (Castillo et all.
2014)
Pruebas de identificación
Identificación de Halógenos: En un
tubo de ensayo limpio y seco, se
adicionó 3 gotas del haluro obtenido,
0,5 mL de etanol y 5 gotas de solución
de nitrato de plata al 5% y se agitó
hasta observar un precipitado blanco.
Presencia de insaturaciones: En un
tubo de ensayo limpio y seco se
adicionan 5 gotas del haluro obtenido
y 0,5 mL de una solución de bromo en
CCl4 y se agitó.
4. RESULTADOS Y ANÁLISIS DE
RESULTADOS
El alcohol ter-butanol es un compuesto
muy reactivo que se convierte en
cloruro de ter-butilo por simple
agitación con el HCl concentrado a
temperatura ambiente. Los alcoholes
reaccionan con facilidad con los
halogenuros de hidrógeno para dar
halogenuros de alquilo y agua, en el
caso de el ter-butanol como se
mencionó es un alcohol muy reactivo
por lo tanto no se necesita calentar
para que el ácido reaccione con el
mismo, cuando se mezclan los dos
reactivos tenemos como resultado la
siguiente ecuación: [2]
Reacción 1. Alcohol ter-butanol con HCl
concentrado.
Como se puede observar este es el
primer paso de la reacción donde
ocurre ​La protonación ​del del alcohol
para formar un ion alquiloxonio donde
el alcohol acepta un protón obtenido
por el HCl disociado, y como se puede
observar al lado derecho, se da la
formulación de la especie protonada,
este paso de la reacción se da gracias
a la basicidad que posee el Alcohol
ter-butanol ya que es un alcohol
terciario. Aquí se puede observar el
mecanismo de reacción en este primer
paso: [2]
Reacción 2. Mecanismo de reacción del alcohol
ter-butanol con el HCl concentrado.
En este primer paso ademas se
agrego 1 gramo de Cloruro de calcio,
esto con el fin de que la reacción no
se devolviera y se asegurara el
segundo paso de la reacción, además
de retener humedad y gases
presentes en la agitación. El segundo
paso de la reacción que pudimos
observar en el laboratorio en
simultáneo con la Protonación es la
Disociación del ion ter-butiloxonio
para formar el carbocatión, ​esta
parte de la reacción se da debido a
que el grupo OH al protonarse se
convierte en un buen grupo saliente
que es H2O dando paso a la
formación del carbocatión, este
mecanismo lo podemos observar en la
siguiente reacción: [2]
Reacción 3. Disociación del ion ter-butiloxonio para
la formación del carbocatión.
En este paso entonces podemos
observar la formación de las dos
capas la orgánica y la acuosa,
desechamos la acuosa ya que este es
el grupo saliente. Entonces que
suceda el último paso de la reacción el
cual es la ​captura del catión​, donde
el carbocatión formado en el anterior
paso y el ion cloruro obtenido de la
disociación del HCl interactúan para
dar paso a la formación del compuesto
final el cual es el Cloruro de ter-butilo.
Luego de esto se realizaron los
lavados de bicarbonato de sodio al 5%
en la fase orgánica para eliminar los
restos de HCl que no reaccionaron, al
ser una base débil neutraliza los
restos de ácido presentes [2]
HCl + NaHCO3 → NaCl + CO2 + H2O
Reacción 4. Neutralización de los restos de HCl
Luego de los lavados con bicarbonato
de Sodio al 5%, se agrega el sulfato
de sodio anhidro para absorber la
humedad presente en la separación
de la fase orgánica que contenia el
halogenuro de alquilo obtenido debido
a sus capacidades de solvatar la
presencia de H2O en una sustancia
orgánica. Podemos también analizar
que esta reacción se dio por el
mecanismo SN1, ya que por medio de
este mecanismo reaccionan los
alcoholes terciarios dado la estabilidad
y rapidez de la reacción formando un
carbocatión, el cual busca la
estabilidad en el carbono más
sustituido. No se puede realizar la
reacción SN2 ya que esta no se puede
dar por el impedimento estérico que
presenta, por eso las reacciones SN1
predominan en un alcohol terciario, al
formarse el carbocatión en esta
reacción se rompe el impedimento
estérico y este facilita el ataque al
carbono. [3]
inicial no cambia y el resultado es
negativo, en nuestro caso esta prueba
da negativa ya que el Cloruro de
terbutilo no presenta insaturaciones en
su estructura. [4]

•​Prueba de identificación
Identificación de Halógenos:

En esta prueba se realizó la reacción

del haluro que se obtuvo el cuál fue el
Cloruro de Terbutilo con Etanol y
Solución de nitrato de plata. En esta
reacción podemos analizar que el
primer paso que se dio fue la
sustitución del grupo alcohol por el ion
cloruro, esto para que al agregar el Imagen . Pruebas de identificación de Halógenos y
nitrato de plata, esta pudiese presencia de insaturaciones.

reaccionar, precipitarse y oxidarse

dando como resultado el color oscuro • Punto de Ebullición
que se observó el el tubo de ensayo.
Nuestro resultado en esta prueba fue P.E. Experimental P.E. Reportado en
positiva, ya que se precipitó la plata y la Literatura
nos indico la presencia del Halógeno
47° C 51° C
en el compuesto obtenido. [4]
Tabla . Puntos de Ebullición experimental y
reportado en la literatura.
• ​Presencia de insaturaciones:
Para tener un referente de
Los compuestos que presentan dobles comparación del punto de ebullición se
o triples enlaces pueden adicionar el realiza la corrección del mismo a nivel
Bromo a su estructura, por eso en esta de Bogotá. Así que realizamos la
prueba utilizamos el BR2 en solución corrección con la siguiente ecuación:
de CCl4, cuando se presentan
insaturaciones en un compuesto esta
solución se presentara incolora ya que
el bromo se añade a la estructura del
mismo, al no haber presencia de
insaturaciones el bromo no se añade Siguiendo la ecuación anterior, y
por lo tanto el color del compuesto sustituyendo, se pueden obtener
temperaturas de ebullición corregidos, identificación, además que permite
siendo el cloruro de terbutilo un establecer la pureza de muestras
compuesto apolar: líquidas. ​Se determina la impureza de
la sustancia obtenida, en términos
Teb​(corregida)​=Teb​(760 mmHg)​ – Fc calculados, pero demuestra que la
Fc= 20ΔTmmHg
*ΔP sustancia estaba impura, al
relacionarlo con el punto de ebullición,
ΔP= (760-560) mmHg se cree que es una impureza iónica.
ΔP= 200 mmHg

Fc= 0,320°C *200 mmHg

20mmHg Índice de índice de
Refracción Refracción
Fc=3,2 °C experimental registrado en la
literatura
Teb​(corregida)​= (51 – 3,2) °C
Teb(corregida)= 47,8 °C 1.345 1.3848

Como podemos observar en la tabla de

El aumento del punto de ebullición se
resultados el índice de refracción del
debe a la presencia de iones en las
Cloruro de Terbutilo, el índice de
sustancias, conocido como la ley de
refracción dio muy cercano al registrado
Raoult que dice que: ​La presencia de
en la literatura, lo cual coincide con el
moléculas no volátiles aumenta la
punto de ebullición, es cercano pero no
elevación en el punto de ebullición de exacto, por lo cual analizamos que a
la solución, es decir que para obtener muestra tenía impurezas pero muy
el punto de ebullición exacto podemos pocas. [5]
decir que no se debió eliminar
totalmente la presencia de agua en la • ​Espectro IR
obtención del compuesto final, lo que
nos arroja un punto de ebullición dos
grados por encima, lo cual no es
mucha diferencia entre los datos.

• Indice de Refraccion

Como una propiedad física el índice

de refracción se puede usar en la
identificación de compuestos. Cuando
se usa con el punto de fusión o el
punto de ebullición reduce el número
de derivados que se necesita para
preparar la identificación de un
compuesto, eliminando rutina de la
Los alcoholes terciarios tienen la banda
C-O desplazada a frecuencias mayores
que los alcoholes primarios y
secundarios. En el espectro se observa
tensiòn por el grupo OH, presentándose
bandas anchas por puentes de H en la interamericana Editores, S,A de
regiòn de (3500-3200 cm-1), tambièn se C,V 2006.
presenta tensiòn en 1200 cm-1 por la 4. Lamarque, A. (2008).
presencia de enlaces C-O. Fundamentos teorico-practicos de
quimica organica/Theoretical and
5. CONCLUSIONES practical organic chemistry​.
5. https://www.clorurosodio.com/cloru
Los alcoholes terciarios reaccionan ro-de-terbutilo/
por un mecanismo de reaccion de
sustitucion nucleofilica 1, ya que esta
es rapida y estable dando como
resultado un carbocatión, por medio
de este mecanismo se obtuvo el
Cloruro de Terbutilo a partir de un
alcohol volátil el cual es el Ter-butílico
y el HCl, esta se dio en tres pasos los
cuales se pudieron observar
experimentalmente y como los demás
reactivos utilizados ayudaron a
eliminar los excesos de agua
presentes en la muestra, se analizó
finalmente que el compuesto se
obtuvo con algunas impurezas ya que
el punto de ebullición y el índice de
refracción no nos arrojo un valor
exacto, sino, cercano al mismo.

6. REFERENCIAS

1. ​ . G. Wade, Jr., ​Organic

L
Chemistry​, 6th ed.,
Pearson/Prentice Hall, Upper
Saddle River, New Jersey,
USA, 2005
2. McMurry, Jonh, Quimica
Organica /Organic chemistry 7
edicion, Cengage learning
editores, S.A 2008, Mexico,
capitulo 10.
3. Carey F.A Quimica Organica 6
edicion, Mc graw hill,