DISOLUCIONES IDEALES

1. CONCEPTOS PREVIOS:

 Disolución:

Es una mezcla homogénea, o sea un sistema constituido por

una sola fase que contiene más de un componente. La fase
puede ser: sólida (aleaciones), líquida (agua de mar,
disoluciones en el laboratorio) o gaseosa (aire).
Constituyentes:
Disolvente. Medio dispersante.
Soluto. Sustancia dispersa.
 Disolución Ideal:

Es aquella en la que las moléculas de las distintas especies

son tan semejantes unas a otras que las moléculas de uno de
los componentes pueden sustituir a las del otro sin variación
de la estructura espacial de la disolución o de la energía de las
interacciones intermoleculares.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
 Sus componentes pueden mezclarse entre sí en
cualquier proporción, o sea, que la solubilidad de cada
uno de ellos en el otro es ilimitada.
 No se consume ni libera energía al formar la disolución
partiendo de sus componentes (sin variación térmica).
 No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin
variación de volumen).
 La naturaleza química de ambos líquidos deben ser muy
semejantes.
 En la práctica las disoluciones muy diluidas se
comportan como disoluciones ideales.
Ejemplo de esto son las disoluciones formadas por los
componentes:
o Benceno-tolueno
o Benceno – xileno

 Fracción Molar (Xi):

 Se define como la relación entre las moles de un componente
y las moles totales presentes en la solución.

Xsto + Xste = 1

 Presión de Vapor:
Para simplificar e ilustrar utilizaremos el esquema que sigue:

En el dibujo del lado derecho

se representa un recipiente
cerrado, lleno parcialmente de
un líquido (azul).

Este líquido como toda

sustancia está constituido
por moléculas (bolitas negras),
que están en constante
movimiento al azar en todas
direcciones. Este movimiento
errático, hace que se
produzcan choques entre
ellas, de estos choques las
moléculas intercambian
energía, tal y como hacen las
bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras otras se
frenan.

En este constante choque e intercambio de energía, algunas

moléculas pueden alcanzar tal velocidad, que si están cerca de
la superficie pueden saltar del líquido (bolitas rojas) al espacio
cerrado exterior como gases.

A este proceso de conversión lenta de los líquidos a gases se

les llama evaporación.

A medida que más y más moléculas pasan al estado de vapor,

la presión dentro del espacio cerrado sobre el líquido aumenta,
este aumento no es indefinido, y hay un valor de presión para
el cual por cada molécula que logra escapar del líquido
necesariamente regresa una de las gaseosas a él, por lo que
se establece un equilibrio y la presión no sigue subiendo. Esta
presión se conoce como presión de vapor saturado.
La presión de vapor saturado depende de dos factores:

 Naturaleza del líquido:

El valor de la presión de vapor saturado de un líquido,

da una idea clara de su volatilidad, los líquidos más
volátiles (éter, gasolina, acetona, etc) tienen una
presión de vapor saturado más alta, por lo que este tipo
de líquidos, confinados en un recipiente cerrado,
mantendrán a la misma temperatura, un presión mayor
que otros menos volátiles. Eso explica por qué, a
temperatura ambiente en verano, cuando destapamos
un recipiente con gasolina, notamos que hay una
presión considerable en el interior, mientras que si el
líquido es por ejemplo; agua, cuya presión de vapor
saturado es más baja, apenas lo notamos cuando se
destapa el recipiente.
 La temperatura:

Del mismo modo, habremos notado que la presión de

vapor de saturación crece con el aumento de la
temperatura, de esta forma si colocamos un líquido
poco volátil como el agua en un recipiente y lo
calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto
anterior, es decir una presión notable al destaparlo.
La relación entre la temperatura y la presión de vapor
saturado de las sustancias, no es una línea recta, en
otras palabras, si se duplica la temperatura, no
necesariamente se duplicará la presión, pero si se
cumplirá siempre, que para cada valor de temperatura,
habrá un valor fijo de presión de vapor saturado para
cada líquido.
La explicación de este fenómeno puede se basa en el
aumento de energía de la moléculas al calentarse.
Cuando un líquido se calienta, estamos suministrándole
energía. Esta energía se traduce en aumento de
velocidad de las moléculas que lo componen, lo que a
su vez significa, que los choques entre ellas serán más
frecuentes y violentos.
 Es fácil darse cuenta entonces, que la cantidad de
moléculas que alcanzarán suficiente velocidad para
pasar al estado gaseoso será mucho mayor, y por tanto
mayor también la presión.

 Solubilidad:
La solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se puede
disolver en una cantidad de disolvente a una temperatura
determinada. Se expresa como gramos de soluto por cada 100
cm3 de disolvente a una temperatura dada.
Ej. La solubilidad de la sal en agua a 60o es de 32.4 g/cm3

La solubilidad depende de varios factores que son:

 Propiedades de soluto y solvente

 Temperatura
 Presión
Para que un soluto pueda disolverse en un solvente
determinado, las características de ambos son muy
importantes. Por ejemplo, el agua disuelve la mayoría de las
sales, que generalmente son compuestos iónicos. Cuando
éstos compuestos se disuelven en agua, los iones que forman
la sal se separan y son rodeados por molécula de agua.

2. LEY DE RAOULT:

En 1886 François Marie Raoult realizó numerosos experimentos

en los que estableció en la determinación de pesos moleculares
de diferentes disolventes, que el descenso relativo de la presión
de vapor por la acción de un soluto no volátil era proporcional a la
concentración del soluto, lo cual concreta en la expresión aplicada
a descensos de la presión de vapor f-f’, en éter.
 Al año siguiente lo
aplica a otros
disolventes distintos,
formulando la ley que
publica en Comptes
rendus: “Una molécula
de una sustancia no
salina disuelta en 100
moléculas de un
líquido volátil,
disminuye la presión
de vapor de este
líquido en una fracción constante, aproximadamente 0,0105.
Raoult encontró que cuando se agregaba soluto a un disolvente
puro disminuía la presión de vapor del disolvente. Entre más se
agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto llego a
ser conocido como ley de Rault, fue elaborada por François Marie
Raoult, basándose en experimentos que llevó a cabo en 1886, a
finales del siglo XIX.
Establece como conclusión: “En una disolución ideal, las
presiones parciales de cada componente en el vapor, son
directamente proporcionales a sus respectivas fracciones molares
en la disolución”.
Expresadas simbólicamente estas leyes adoptan la forma:

Pvi = Pvoi. Xi

Donde:
 Pvi= Presión de vapor del componente “i” en la mezcla.
 Pvoi = Presión de vapor del componente “i” puro. (este valor
depende de la temperatura de trabajo).
 Xi= Fracción molar del componente en la disolución
Es decir que la presión de vapor del soluto crece linealmente
con su fracción molar.
La ley de Rault se cumple de forma cuantitativa únicamente
para disoluciones ideales. A medida que nos alejamos de la
idealidad, nos alejamos de los resultados exactos. Por
consiguiente se puede plantear que una disolución es ideal
cuando cumple con la ley de Roult. Es obvio que estas no son
más que un modelo físico que refleja simplificadamente la
realidad objetiva.
3. Desviaciones Positivas y Negativas Respecto a la Ley de Raoult_
Cuando existen interacciones entre las moléculas de A y B de una
mezcla, la presencia de una de ellas afectará a la tendencia al escape
de la otra.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre sí mayores que las de
A entre sí, el efecto que producirá agregar moléculas de B al líquido A
será aumentar la tendencia al escape de este último; por lo tanto la
presión de vapor de A será mayor a la del líquido puro. Este
comportamiento se denomina desviación positiva de la ley de Raoult.
En cambio, si las moléculas de A interaccionan más fuertemente con
las moléculas de B que consigo mismas, la presión de vapor de A será
menor que la del líquido puro. Este tipo de comportamiento se conoce
con el nombre de desviación negativa de la ley de Raoult

4. Ley de Henry:
Otra propiedad de los sistemas binarios fue descubierta por el
fisicoquímico inglés William Henry. Él encontró que la masa de gas
m2 disuelta en un volumen dado de solvente a temperatura constante
es proporcional a la presión del gas en equilibrio con la solución.

De manera matemática,

(La cual es una forma de plantear la ley de Henry, pero no la más útil).
Donde en general el subíndice 2 se utiliza para referirse al soluto (el
subíndice 1 suele utilizarse para el solvente) y k es la constante de la
ley de Henry. La mayoría de los gases siguen la ley de Henry a
temperaturas que no sean demasiado bajas y presiones moderadas.

En el caso de tener varios gases disueltos en una misma solución, la

ley de Henry se aplica de manera independiente a cada gas, sin
importar la presión de los otros gases presentes en la mezcla.
Ahora bien, sabiendo que la masa por unidad de volumen es
igual a la concentración, la ley de Henry, antes enunciada, se
convierte en:

Para soluciones diluidas la concentración c2 es proporcional a

la fracción molar de la sustancia disuelta.

Otra forma, más práctica, de enunciar la ley de Henry es: “la

solubilidad de un gas aumenta a medida que la presión del gas
aumenta”. Esta propiedad se ilustra en el siguiente ejemplo:

1) Desde el punto de vista fisicoquímico, ¿cuál es la razón

por la cual cuando se destapa una botella de agua
carbonatada (gaseosa), se escucha un escape de gas,
se observa burbujeo y la solución (gaseosa) tiende a
salirse de la botella?

Solución del problema

He aquí, en este sencillo ejemplo, una aplicación práctica

de la ley de Henry. En el proceso de elaboración de
bebidas gaseosas, se incluye una disolución de dióxido
de carbono gaseoso, en agua bajo presión y se cierra el
sistema (botella o lata) a una presión elevada, de modo
que una la botella de gaseosa sin abrir está bajo una gran
presión de .

Al abrir la botella, la presión se reduce rápidamente hasta

alcanzar la presión atmosférica y se desprende una parte
del gas de la solución en forma de burbujas, este
burbujeo se hace más fuerte si el cambio de presiones
se hace más rápido y el gas en su abrupta salida, emerge
con solución y hace que la bebida gaseosa se derrame
del envase. Si se deja abierto el recipiente, la bebida
“pierde el gas” porque el CO2 liberado se escapa.

La solubilidad de CO2 en agua a 25ºC (temperatura

ambiente, aproximadamente) y una atmósfera de presión
es de sólo .

En los vinos espumosos el CO2 disuelto se encuentra

también bajo presión, pero el CO2 se produce por un
 proceso de fermentación dentro de la botella, en lugar de
ser añadido artificialmente, como en el caso de la bebida
carbonatada.
En la siguiente tabla, se muestran algunos valores para
la constante de Henry de algunos gases disueltos en
agua a 20 oC.

BIBLIOGRAFÍA:
http://www.ecured.cu/index.php/Ley_de_Raoult
http://www.quimicafisica.com/desviaciones-positivas-y-
negativas-respecto-a-raoult.html
http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/flujodegas
es/presiondevapor/presiondevapor.html
http://www.sabelotodo.org/fisica/presionvapor.html
http://www2.inecc.gob.mx/sistemas/plaguicidas/buscar/a
yuda/vapor.html