Problemas de peso molecular

1. Al caracterizar una muestra de polímero por medio de distintas técnicas, se ha encontrado

que Mn= 248000, Mw= 199000, Mz= 75000 y su polidispersidad, I= 5.2. ¿Qué características
tiene ese polímero? Comente estos resultados.

El polímero está conformado por muchas cadenas cortas pero su medida de longitud es
bastante grande, con respecto a la polidispersidad su valor significa que tiene malas y pocas
propiedades mecánicas etc., haciéndolo inservible para su uso práctico.

2. ¿Cuáles son las técnicas más usadas para determinar peso molecular promedio en
número y en peso? Hacer una lista con mínimo tres técnicas para cada caso.

̅̅̅
𝑴𝒘 = Dispersión de luz, Microscopia electrónica y de rayos X, Modificación de Archibald,
Método de Trautman.
̅̅̅
𝑴𝒏 = Osmometría de membrana, Osmometría de fase de vapor, Microscopia electrónica y
de rayos X, Método isopiéstico (destilación isotérmica), Ebulloscopia (elevación del punto
de ebullición), Crioscopia (descenso del punto de fusión), Análisis de grupos terminales,
osmodiálisis.

3. Ordena de mayor a menor los valores de Mz, Mn, Mw y Mv, e indica el significado de cada
símbolo.

Mn: Peso molecular medio en numero

Mw: Peso molecular medio en peso
Mz: Medida z del peso molecular
Mv: Peso molecular medio por viscosidad
Orden: Mz, Mw, Mv y Mn.

4. Cuál es la ecuación que relaciona el peso molecular promedio en peso Mw, y la viscosidad
intrínseca []?

̅𝑎
[𝜂] = 𝑘𝑀
Donde k y a son constantes de la forma del polímero en solución.

5. ¿Cuál es el peso molecular promedio en número, peso molecular promedio en peso y el

índice de polidispersidad para una mezcla de diez moléculas, si cada una de ellas tiene un
peso molecular de 2.25 x 106, 2.35 x 106, 2.5 x 106, 3.0 x 106, 3.5 x 106, 3.95 x 106, 4.1 x 106,
4.35 x 106, 4.95 x 106, y 5x 106?

2.25𝑥106 + 2.35𝑥106 + 2.5𝑥106 + 3𝑥106 + 3.5𝑥106 + 3.95𝑥106 + 4.1𝑥106 + 4.35𝑥106 + 4.95𝑥106 + 5𝑥106
̅𝑛 =
𝑀
10
̅𝑛 = 3.60𝑥106
𝑀
 (2.25𝑥106 )2 + (2.35𝑥106 )2 + (2.5𝑥106 )2 + (3𝑥106 )2 + (3.5𝑥106 )2 + (3.95𝑥106 )2 + (4.1𝑥106 )2
̅𝑤 = +(4.35𝑥106 )2 + (4.95𝑥106 )2 + (5𝑥106 )2
𝑀
2.25𝑥106 + 2.35𝑥106 + 2.5𝑥106 + 3𝑥106 + 3.5𝑥106 + 3.95𝑥106 + 4.1𝑥106 + 4.35𝑥106 + 4.95𝑥106 + 5𝑥106

̅𝑤 = 3.86𝑥106
𝑀

(2.25𝑥106 )3 + (2.35𝑥106 )3 + (2.5𝑥106 )3 + (3𝑥106 )3 + (3.5𝑥106 )3 + (3.95𝑥106 )3 + (4.1𝑥106 )3

̅𝑧 = +(4.35𝑥106 )3 + (4.95𝑥106 )3 + (5𝑥106 )3
𝑀
(2.25𝑥106 )2 + (2.35𝑥106 )2 + (2.5𝑥106 )2 + (3𝑥106 )2 + (3.5𝑥106 )2 + (3.95𝑥106 )2 + (4.1𝑥106 )2
+(4.35𝑥106 )2 + (4.95𝑥106 )2 + (5𝑥106 )2
̅𝑧 = 4.10𝑥106
𝑀

6. Calcular el peso molecular promedio en número y en peso de una muestra de polímero.

La información de la distribución del peso molecular se obtuvo por cromatografía de
exclusión de tamaño:
No de Masa cada No de PM de la
moléculas molécula moléculas/No molécula NiMi NiMi2
Avogadro M = m/n
1 800 000 1.66E-24 8.00E+05 8.00E+05 6.40E+11
3 750 000 4.98E-24 2.50E+05 2.25E+06 1.69E+12
5 700 000 8.30E-24 1.40E+05 3.50E+06 2.45E+12
8 650 000 1.33E-23 8.13E+04 5.20E+06 3.38E+12
10 600 000 1.66E-23 6.00E+04 6.00E+06 3.60E+12
13 550 000 2.16E-23 4.23E+04 7.15E+06 3.93E+12
20 500 000 3.32E-23 2.50E+04 1.00E+07 5.00E+12
13 450 000 2.16E-23 3.46E+04 5.85E+06 2.63E+12
10 400 000 1.66E-23 4.00E+04 4.00E+06 1.60E+12
8 350 000 1.33E-23 4.38E+04 2.80E+06 9.80E+11
5 300 000 8.30E-24 6.00E+04 1.50E+06 4.50E+11
3 250 000 4.98E-24 8.33E+04 7.50E+05 1.88E+11
1 200 000 1.66E-24 2.00E+05 2.00E+05 4.00E+10
 = 100  = 6.5x106  =5x10 7  =2.66x1013

5𝑥107
̅𝑛 =
𝑀 = 5𝑥105
100

2.66𝑥1013
̅𝑛 =
𝑀 = 5.32𝑥105
5𝑥107
7. La polidispersidad indica el grado de variación, o amplitud de una campana gaussiana
que representa los pesos moleculares de un polímero. Es representada por la división del
peso molecular promedio en masa, con respecto al peso molecular promedio en número:
Mw/Mn. Indica el valor máximo que debe tener un polímero para que se use en industria.

8. Explique porque se preferiría que el PM por número de cadena de un polímero fuera lo

más cercano posible al PM por peso de las cadenas?

9. Una muestra de policloruro de polivinilo está compuesta de 4 fracciones de las siguientes

características:
10 g de polímero de grado de polimerización 500
5 g de polímero de grado de polimerización 1000
1 g de polímero de grado de polimerización 2000
0.3 g de polímero de grado de polimerización 5000

Calcular el peso molecular promedio en número, en peso y zeta, respectivamente, de la

muestra.

10. Una muestra de 10 g de un polímero polidisperso cuyo peso molecular es 250 000 se
impurifica, por una mala manipulación con 0.2 g de una substancia de peso molecular de
1000 ¿Cómo afecta este hecho a la distribución de pesos moleculares?

 Fracción en peso de la impurificación.

(0.2g/10.2 g) = 0.0196
 Fracción en peso del polímero impuro
1-0.0196 = 0.9804

wi= fracción en peso

Mi= masa molecular

Mw= (0.9804) (2.5x10^5) +(0.0196) (1000)

Mw= 245,119.60
 1
𝑀𝑛 = = 𝟒𝟐, 𝟓𝟏𝟒. 𝟏𝟏
0.9804 0.0196
+ 1000
2.5𝑥105

Índice de polidispersidad.
𝑀𝑤 245119.6
= = 𝟓. 𝟕𝟔
𝑀𝑛 42514.11

Debido a que su IDP es demasiado bajo se considera que por esa impurificación el
polímero se vuelve inservible para su uso.