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PASO 3
PRESENTADO POR:
FISICOQUÍMICA
CURSO
PRESENTADO A:
201604_4
OBJETIVOS:
Comprender y aplicar los factores que afectan el equilibrio químico y de fases
Ecuaciones asociadas
𝑘2 ∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
K2= contante 2
K1= contante 1
R= Constante de los gases
T1= temperatura 1
T2= temperatura 2
∆𝐻=variación de la entalpia
Aplicaciones Industriales
Industria de los alimentos: Período de caducidad de alimentos enlatados y el uso de
conservantes
Industria automotriz: Convertidores catalíticos para disminuir la emisión de
sustancias nocivas.
Producción de sustancias estables y con olores agradables.
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
Concepto y gráfica:
“Cuando se presenta una variación de algún factor que afecta a un sistema en equilibrio, el
sistema se desplaza en el sentido en que contrarresta dicha variación” (Climent, 2013)
Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía, éste se altera al menos momentáneamente.
Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio, pero las
condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio
inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la concentración de
los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la
izquierda (si aumenta la concentración de los reactivos y disminuye la de los productos).
CINÉTICA ARRHENIUS
Concepto y Gráfica
Teoría de Arrhenius del complejo activado Aplicable sólo a reacciones en estado gaseoso -
Para que se produzca una reacción química es necesario que las moléculas colisionen - Todas
las colisiones no dan lugar a una reacción química Únicamente las colisiones que
proporcionan suficiente energía (energía de activación) conducen a las moléculas a un estado
(complejo activado) a partir del cual se produce la reacción
Complejo activado (CA): especie hipotética muy inestable, de elevada energía potencial, que
se obtiene al colisionar los reactivos, en la que los enlaces se rompen y forman
continuamente, y que puede evolucionar de nuevo hacia los reactivos o formar los productos
Energía g de activación (E a ): es la barrera energética g q que se ha de superar p para que se
produzca una reacción Cuanto mayor es la E a de una reacción menor es la fracción de
moléculas capaces de reaccionar y formar productos, y por tanto menor es la velocidad de
reacción
Ecuaciones asociadas
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
K= constante de velocidad
A=factor de frecuencia
Ea= energía de activación
R= Constante de los gases
T= Temperatura en °K
Aplicaciones Industriales
La aplicación de la cinética química se realiza en diferentes actividades en las que existe una
reacción química. Por ejemplo, en la síntesis de productos como el ácido sulfúrico, ácido
nítrico y otros. Así como también en los productos farmacéuticos ejemplo en la clarificación
de petróleo y petroquímica.
Otras de sus aplicaciones son en el medio ambiente, las aguas naturales adquieren su
composición que está controlado por los principios termodinámicos del equilibrio químico y
de la cinética
Los procesos utilizados en la industria alimentaria, es un factor importante en la condiciones
de vida y en soluciones que nos permitan preservar los alimentos en largos periodos
utilizando adecuadamente la aplicación de sustancias químicas en nuestros alimentos tales
como la congelación, el enfriamiento, pasteurización, secado, ahumado y otros.
ORDEN DE REACCIÓN
Concepto y Gráfica
Ecuaciones asociadas
𝑤0 − 𝑤1
𝑋𝑠 =
𝑤𝑠 − 𝑤1
𝑤𝑠 − 𝑤0
𝑋1 =
𝑤𝑠 − 𝑤1
Los valores de las ecuaciones corresponden a los puntos indicados en la grafica
Aplicaciones industriales
La ecuación de equilibrio:
[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝑲𝒄 =
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝑩
Remplazando,
𝑋2𝑋4
47 =
(0.081 − 𝑋)(0.081 − 𝑋)2
𝑋6
47 =
(0.081 − 𝑋)3
47(0.081 − 𝑋)3 = 𝑋 6
47(−𝑋 3 + 0.243𝑋 2 − 0.019683𝑋 + 0.000531441) = 𝑋 6
47(0.000531441) + 47(−0.019683𝑋) + 47(0.243𝑋 2 ) + 47(−𝑋 3 ) = 𝑋 6
47(0.000531441) − 47(0.019683𝑋) + 47(0.243𝑋 2 ) − 47(𝑋 3 ) = 𝑋 6
0.02498 − 0.925𝑋 + 11.42𝑋 2 − 47𝑋 3 = 𝑋 6
𝑋 6 − 0.02498 + 0.925𝑋 − 11.42𝑋 2 + 47𝑋 3 = 0
Utilizando el método Newton – Raphson hallamos X
𝑋 ≈ 0.0793
Entonces las concentraciones en el equilibrio son:
[𝐴] = 0.081 − 0.0793
[𝑨] = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟕 𝑴
[𝑩] = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟕 𝑴
[𝑪] = 𝟎. 𝟎𝟕𝟗𝟑 𝑴
[𝑫] = 𝟎. 𝟎𝟕𝟗𝟑 𝑴
EJERCICIO # 3:
Se coloca una mezcla de 0.7 moles de H2 y 0.7 moles de I2 en un
recipiente de acero inoxidable de 4.2 L de capacidad a una temperatura T = 465 °C. La
reacción que ocurre dentro del recipiente se describe como sigue:
𝐻2+𝐼2↔2𝐻I
Solución:
aA bB cC
Inicio 0,7 0,7 0
Con los datos que se tienen en la tabla se puede hallar el valor de x con solver
0,7𝑥
57.1 = 4.2
0.7 − 07𝑥 0.7 − 0.7𝑥
( 4.2 ) ∙ ( )
4.2
A partir del valor hallado se calculan las moles de hidrogeno molecular en el equilibrio y la
concentración
0,7 − (0,7 ∗ 0,7241)𝑛 0,1931 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
𝑛𝐻2 = = = 0,046 𝑀
4,2 𝐿 4.2 𝐿
Se calcula las moles de yodo molecular en el equilibrio y la concentración
0,7 − (0,7 ∗ 0,7241)𝑛 0,1931 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
𝑛𝐼2 = = = 0,046 𝑀
4,2 𝐿 4.2 𝐿
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛
Para la reacción:
∆𝑛 = ∑ 𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
∆𝑛 = (3 + 1) − (1 + 1) = 4 − 2 = 2
Por lo tanto a la temperatura dada
851°F = 728,15°K
𝐾𝑝 = 2.7((0.0821atm · mol − 1 · K − 1)(728,15°K))2 = 2.7(4132.47)
𝐾𝑝 = 9504.681
b. Presiones en equilibrio
CH4 + H2O ⇌ CO + 3H2
Inicio 6.56 6.56 0 0
-X -X +X +3X
Equilibrio 6.56 - X 6.56 - X X 3X
Usamos la formula
[𝑃𝐶 ]𝑐 [𝑃𝐷 ]𝑑
𝐾𝑃 =
[𝑃𝐴 ]𝑎 [𝑃𝐵 ]𝑏
𝑝𝐶𝑂. 𝑝𝐻23
𝐾𝑝 =
𝑝𝐶𝐻4 . 𝑝𝐻2 𝑂
(𝑥)(3𝑥)3
9504.681 =
(6.56 − 𝑥)(6.56 − 𝑥)
(3𝑥)4
√9504.681 = √
(6.56 − 𝑥)2
(3𝑥)2
97.491 =
(6.56 − 𝑥)
639.54𝑥 − 97.491 = (3𝑥)2
Por formula cuadrática tenemos que x = 0.014
Por lo tanto las presiones parciales en el equilibrio serán:
𝑝𝐶𝐻4 = 𝑝𝐻2 𝑂 = 6.56 − 0.014 = 6.546𝑎𝑡𝑚
𝑝𝐶𝑂 = 0.014𝑎𝑡𝑚
𝑝𝐻2 = 3(0.014) = 0.042𝑎𝑡𝑚
EJERCICIO # 5:
En un recipiente de 4.2 L se introducen 5 moles de SO2 (g) y 2 moles de O2 (g), para
producir SO3 (g). Este sistema se calienta a 650 °C. Si en el equilibrio se encuentran 4,2
mol de SO2, determine las concentraciones en el equilibrio de cada una de las sustancias y
calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.
Solución:
Datos:
Vol inicial: 4,2 𝐿
Moles 𝑆𝑂2(𝑔) = 5 𝑀
Moles 𝑂2(𝑔) = 2 𝑀
5 𝑀 − 4,2 𝑀 = 0,8 𝑀
Moles de 𝑂2(𝑔) requeridos:
0,4 𝑀
(𝑂2 )= = 0,095𝑀
4,2 𝐿
0,8 𝑀
(𝑆𝑂3 )= = 0,190 𝑀
4,2 𝐿
0,190 𝑀
𝐾𝑐 = 1⁄
0,190 𝑀 ∗ 0,095𝑀 2
𝐾𝑐 = 3,240
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ∗ (𝑅𝑇)∆𝑛
1 3
𝑁2 + 𝐻2 ↔ 𝑁 𝐻3 (𝑔)
2 2
4.2 ∙ 10−2 −49 kJ/mol 1 1
𝐿𝑛 = −3
= ( − )
7.1 ∙ 10 0, 082 442°𝐶 ?
1
5,91 = −597,5 kJ/mol (2,26𝑥102 − )
𝑥
682,93
5,91 = −135 +
𝑥
682,93
5,91 + 135 =
𝑥
682,93
140,91 =
𝑥
𝑇2= 4.84~
EJERCICIO # 7:
Se conoce que para una reacción de tipo A -> B, a una temperatura de 304.15 K, la energía
libre de Gibbs estándar tiene un valor de -25,3 kJ/mol y el cambio en la entropía estándar
tiene un valor de 19.8 J/mol K. Determine cuál es el valor de la constante de equilibrio para
a temperatura de 393.15 K si para la temperatura T = 304.15 K se tiene reportada una
constante de K1 = 3,5x10-4 seg-1
Solución:
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Se despeja la variación de la entalpia
∆𝐻 = ∆𝐺 + 𝑇∆𝑆
𝐾𝐽 𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻 = −25,3 + (393,15 𝐾 ∙ 19,8 ) = −25,3 + 7,784 = −17,516
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Teniendo el valor de la variación de la entalpia es posible hallar el valor de la cantante
despejando la siguiente ecuación
𝑘2 ∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Si se despeja k2 se obtiene:
∆𝐻 1 1
( − )𝑘1
𝑘2 = 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾𝐽
−25,3 1 1
( 𝑚𝑜𝑙 )( − )
0,008314
𝐾𝐽 304,15𝐾 394,15𝐾 3,5𝑥10−4
𝑘2 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∙
𝑠𝑒𝑔
90
(−3043,05𝐾)( )
𝑘2 = 𝑒 119962,84𝐾 ∙ 3,5𝑥10−4
273874,5𝐾
( )
𝑘2 = 𝑒 119962,84𝐾 ∗ 4,3𝑥10−4
𝑘2 = 𝑒 2,282 ∗ 3,5𝑥10−4
𝑘2 = 2,17𝑥10−4 ∙ 𝑠 −1
De este modo la constante para la temperatura de 393,15 es de 2,17x10-4 S-1
EJERCICIO # 8:
La constante de equilibrio para la síntesis de amoniaco es 4.6 x 105 a 305 K y su reacción
química es:
3H_2 (g)+N_2 (g)↔2NH_3 (g)
Prediga su valor a 457 K si se conoce que la entalpía estándar de formación del compuesto
NH3 es -76,13 kJ/mol
Solución:
𝑑 ln 𝐾 ∆𝐻 °
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Asumiendo que el calor de reacción no varía con la Temperatura, tenemos:
𝐾2 ∆𝐻 ° 1 1
ln ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Donde,
𝑘𝐽⁄
∆𝐻 ° = −76.13 𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻 ° = −76130 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝐾1 = 4.6 𝑥 105
𝑇1 = 305 𝐾
𝑇2 = 457 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314472 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Despejamos 𝐾2 , tenemos:
𝐾2 ∆𝐻 ° 1 1
ln ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻 ° 1 1
ln(𝐾2 ) − ln(𝐾1 ) = ( − )
𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻 ° 1 1
ln(𝐾2 ) = ( − ) + ln(𝐾1 )
𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐽
−76130 ⁄𝑚𝑜𝑙 1 1
ln(𝐾2 ) = ( − )
𝐽
8.314472 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 305 𝐾 457 𝐾
Las concentraciones iniciales son Sb2O5= 2 mol/L, Sb2O3= 3 mol/L y O2= 4 mol/L. Calcule
la concentración de todos los componentes cuando la concentración de Sb2O5 aumenta a 6
mol/L.
[Productos]
Ke =
[reactivos]
[4 mol/L ] [ 3 mol/L
Ke = = 6mol
2 mol/L
La Constante Kc es
[𝑩]𝟑 [𝟏. 𝟗]𝟑
𝑲𝒄 = = = 𝟏𝟏. 𝟖𝟖
[𝑨]𝟐 𝟑. 𝟓𝟐
[𝑩]𝟑
𝟏𝟏. 𝟖𝟖 = [𝑩] = 𝟐. 𝟒𝟓𝑴
𝟐. 𝟐𝟐
CINÉTICA ARRHENIUS
EJERCICIO # 12:
Solución:
Para desarrollar el presente problema se hará uso de dos expresiones matemáticas la ecuación
de Arrhenius de la cual se despejará la constante de Arrhenius o factor de frecuencia
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
Inicialmente se despeja Ea de la primera expresión que corresponde a la energía de activación
para poder despejar A en la ecuación de Arrhenius
𝐾
ln(𝐾2 ) ∙ 𝑅
1
= 𝐸𝑎
1 1
−
𝑇1 𝑇2
Se reemplazan los valores en la ecuación
𝟐, 13𝒙𝟏𝟎−𝟑
𝒔 𝑲𝑱
𝐥𝐧( −𝟒 ) ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒
𝟒, 𝟕𝟕 𝒙𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝑲 𝑲𝑱
𝟏, 𝟒𝟗𝟔𝟑 ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒
𝒔 = 𝑬𝒂 = 𝒎𝒐𝒍𝑲
𝟏 𝟏 𝟑𝟏
𝟑𝟏𝟏𝑲 − 𝟑𝟒𝟐𝑲 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟔𝟐 𝑲
𝑲𝑱
= 𝟒𝟐, 𝟔𝟖
𝒎𝒐𝒍
De esta forma se puede despejar A de la ecuación de Arrhenius
𝑘
𝐴= 𝐸𝑎
𝑒 −𝑅𝑇
Se reemplaza para una temperatura de 311°K
4,77𝑥10−4 4,77𝑥10−4 4,77𝑥10−4
𝐴= 𝑠 𝑠
= −16,5064 = 𝑠 = 7𝑥103
𝐾𝐽 𝑒 6,8𝑥10−8
42,68
− 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
0,008314 ∙311𝐾
𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾
EJERICIO # 13:
A 345°C la constante de velocidad de la reacción de obtención de propeno C3H6 es de
3.2x10⁻6 seg⁻1 y a 560°C es de 3.86x10⁻4 seg⁻1. Con base a lo anterior calcule los valores
de la energía de activación y posteriormente, utilice este valor para determinar cuál será el
valor de la constante de velocidad a una temperatura de 660 °C.
Solución:
𝐸𝐴
𝑘(𝑇) = 𝐴𝑒 𝑅𝑇
Entonces,
𝐸𝐴
𝑘1 = 𝑅𝑇
𝐴𝑒 1
𝐸𝐴
𝑘2 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
Igualando,
𝐸𝐴 𝐸𝐴
𝑘1 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇1 = 𝑘2 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
𝑘1 − 𝑘2 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇1 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln 𝑘1 − ln 𝑘2 = ln 𝐴 + ln 𝑒 𝑅𝑇1 − ln 𝐴 − ln 𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln 𝑘1 − ln 𝑘2 = ln 𝑒 𝑅𝑇1 − ln 𝑒 𝑅𝑇2
𝑘2 𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln = −
𝑘1 𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
𝑘2 𝐸𝐴 1 1
ln = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Despejando 𝐸𝐴 ,
𝑘2
𝑅 ln
𝑘1
𝐸𝐴 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2
Donde,
𝑘1 = 3.2x10−6 𝑠 −1
𝑘2 = 3.86x10−4 𝑠 −1
𝑇1 = 345°𝐶 = 618.15 𝐾
𝑇2 = 560°𝐶 = 833.15 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Remplazando,
𝐽 3.86x10−4 𝑠 −1
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln ( )
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐸𝐴 =
1 1
( − )
618.15 𝐾 833.15 𝐾
𝐽
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln(120.625)
𝐸𝐴 =
(0.00042 𝐾 −1 )
𝐽
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln(120.625)
𝐸𝐴 =
(0.00042 𝐾 −1 )
𝑱
𝑬𝑨 = 𝟗𝟒𝟖𝟕𝟖. 𝟓𝟖 ⁄𝒎𝒐𝒍
Reacción Ea (cal/mol)
Sin catalizador 18400
Con catalizador de platino coloidal 11500
Con la enzima catalasa 2400
Asumiendo que el factor de frecuencia A entre reacciones con o sin catalizador permanece
constante, determine la relación que hay entre la reacción sin catalizar con cada una de las
reacciones catalizadas.
Solución:
ORDEN DE REACCIÓN
EJERCICIO # 16:
Para la reacción A -> B, la ecuación de la velocidad tiene la forma V=K∙[A]x. Utilizando
los datos de la tabla determine el orden de reacción respecto a A y el orden total.
[A] (M) Velocidad inicial (mol/L∙seg)
0.2 6x10-4
0.4 2.4x10-3
0.8 9.6x10-3
Solución:
La ecuación cinética es:
𝑣 = 𝑘[𝐴]∝
Para calcular el orden ∝, planteamos las siguientes ecuaciones de acuerdo a los datos de
la tabla.
0.267 = (0.5)∝
ln(0.267) = ln((0.5)∝ )
ln(0.267) =∝ ln(0.5)
−1.32 =∝ (−0.693)
−1.32
=∝
−0.693
∝= 1.9
∝≈ 𝟐
Dado que solo esta A, el orden de reacción total es 2.
EJERCICIO # 17:
Al descomponerse cierta sustancia gaseosa a 44 °C, la presión parcial en función del tiempo
se presenta a continuación:
Tiempo (min) 0 40 80 140 160
Presion (mmHg) 700 390 220 90 66
𝑝
[𝑀] =
𝑅∗𝑇
Donde:
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0,082
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
Entonces
0,92𝑎𝑡𝑚 0,92𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,145 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
0,51𝑎𝑡𝑚 0,51𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,080 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
0,29𝑎𝑡𝑚 0,29𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,045 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
0,12𝑎𝑡𝑚 0,12𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,018 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙. 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
0,08𝑎𝑡𝑚 0,08𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,012𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
[0,080]
𝑉2 = = 2 . 10−3
40
[0,045]
𝑉3 = = 5,62 . 10−4
80
[0,018]
𝑉4 = = 1,28 . 10−4
140
[0,012]
𝑉5 = = 7,5 . 10−5
160
[0,005]𝑚
0,27 = = [0,50]𝑚
[0,010]𝑚
𝑣 = 𝑘 . [𝐴] 𝑋
𝑣 = 𝑘. [𝐴]2
𝑣
𝐾=
[𝐴]2
5,62 . 10−4
𝐾= = 22,48
[0,005]2
EJERCICIO # 18:
En la descomposición térmica, en estado gaseoso, del dióxido de nitrógeno para dar óxido de
nitrógeno (II) y oxígeno, se obtuvieron los siguientes datos de tiempo de vida media
siguientes:
Solución:
Inicialmente hallamos los valores de k para cada uno de los órdenes de reacción despejando
de la expresión según corresponda.
Para el orden 0
[𝐴]0
𝑡1/2 =
2𝑘
[𝐴]0
𝑘=
2𝑡1/2
Remplazamos los valores para obtener k
[0,04]0
𝑘1 = = 5,6𝑥10−5
2 ∙ 360
[0,04]0
𝑘2 = = 2,2𝑥10−4
2 ∙ 90
[0,04]0
𝑘3 = = 8,3𝑥10−5
2 ∙ 240
[0,04]0
𝑘4 = = 3,3𝑥10−4
2 ∙ 60
𝑘1 − 𝑘2 = −0,0001644
𝑘3 − 𝑘4 = −0,000247
Para el orden 1
0,693
𝑡1/2 =
𝑘
0,693
𝑘=
𝑡1/2
0,693
𝑘1 = = 0,001925
360
0,693
𝑘2 = = 0,0077
90
0,693
𝑘3 = = 0,002887
240
0,693
𝑘4 = = 0,01155
60
𝑘1 − 𝑘2 = −0,005775
𝑘3 − 𝑘4 = −0,008663
Para el orden 2
1
𝑡1/2 =
[𝐴]0 𝑘
1
𝑘=
[𝐴]0 𝑡1/2
1
𝑘1 = = 0,0694
360 ∙ [0,04]
1
𝑘2 = = 0,2777
90 ∙ [0,04]
1
𝑘3 = = 0,1042
240 ∙ [0,04]
1
𝑘4 = = 0,8333
30 ∙ [0,04]
𝑘1 − 𝑘2 = −0,2083
𝑘3 − 𝑘4 = −0,7291
De este modo podemos determinar que la reacción de orden 0
Determinación de la energía de activación
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾
ln(𝐾2 ) ∙ 𝑅
1
= 𝐸𝑎
1 1
𝑇1 − 𝑇2
2,2𝑥10−4 𝑲𝑱
ln( ) ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒 𝐾𝐽
5,6𝑥10−5 𝒎𝒐𝒍𝑲
= 20,59
1 1 𝑚𝑜𝑙
− 710 °𝐾
510 °𝐾
La energía de activación es de 20,59 KJ/mol
Calculo del tiempo necesario
[𝐴] = −𝑘𝑡 + [𝐴]0
Despejamos t
[𝐴] − [𝐴]0
=𝑡
−𝑘
0,02 − 0,04
= 90,9 𝑠
−2,2𝑥10−4
El tiempo es de 119 segundos
EJERCICIO # 19:
Para la reacción A + B -> Productos, se han realizado cuatro experiencias en las que se
determinan las velocidades iniciales de reacción para diferentes concentraciones de reactivos.
Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
Con base en lo anterior, determine los órdenes parciales de reacción y el orden global, luego
escriba la ecuación de velocidad y finalmente determine cuánto valdría la velocidad si las
concentraciones iniciales fueran 1,2 M para A y para B.
Solución:
EQUILIBRIO DE FASES
DIAGRAMA DE FASES - DETERMINACIÓN DE COMPOSICIÓN DE FASES
LÍQUIDO Y VAPOR
EJERCICIO # 20:
De acuerdo con el siguiente diagrama de fases
Determine las composiciones para líquido y vapor utilizando la regla de la palanca si se tienen
las siguientes mezclas:
𝑾𝒍 = 𝑿𝒍 = 𝟎
𝑾𝒗 = 𝑿𝒗 = 𝟏
𝑊𝑙 = 0.69
𝑊𝑣 = 0.95
𝑊0 = 0.85
𝑊𝑙 − 𝑊𝑜
𝑋𝑣 =
𝑊𝑙 − 𝑊𝑣
0.69 − 0.85
𝑋𝑣 =
0.69 − 0.95
𝑿𝒗 = 𝟎. 𝟔𝟐
𝑊𝑣 − 𝑊𝑜
𝑋𝑙 =
𝑊𝑣 − 𝑊𝑙
0.95 − 0.85
𝑋𝑙 =
0.95 − 0.69
𝑿𝒍 = 𝟎. 𝟑𝟖
c) Fracción molar de ácido nítrico: 0,375. Temperatura T = 394 K (Justificar la
respuesta)
No se puede determinar, ya que en este punto existe el axeotropo, lo que indica que se
comporta como una sustancia pura, sobre los 394K es vapor y por debajo es líquido.
EJERCICIO # 22:
EJERCICIO # 23:
Determine el número de grados de libertad para los puntos A, B y C del siguiente diagrama
aplicando la regla de las fases de Gibbs y determine qué variables sería necesario
especificar para cada caso.
Solución:
Para A
𝐹 =2+2−1 𝐹=3
Para B
𝐹 =2+2−2 𝐹=0
Para C
𝐹 =2+2−1 𝐹=3
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten. Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las
fases sólida y líquida coexisten.
Un punto dentro de la zona de fase única (A): 1+F= 1+2 F=2 (dos grados de libertad) Dos
variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con una
única fase
Análisis y conclusiones:
El equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen
lugar simultáneamente a la misma velocidad
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Prieto Ríos, L. G. (09,12,2016). Equilibrio Químico y de Fases. [Archivo de video].
Recuperado de: http://hdl.handle.net/10596/9526