Вы находитесь на странице: 1из 37

ACTIVIDAD INICIAL

PASO 3

PRESENTADO POR:

FISICOQUÍMICA
CURSO

PRESENTADO A:

201604_4

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA (UNAD) CEAD J.A.G


ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
ESCUELA ECBTI
BOGOTÁ
INTRODUCCIÓN
La unidad # 3 del curso de Fisicoquimica nos enseña la temática del Equilibrio Químico y
de fases de las cuales aprenderemos las distintas leyes y principios de su aplicación con el
fin de poder identificar en una reacción química, condiciones específicas como lo son si se
encuentra en un determinado momento en equilibrio o si no lo está, también como se da la
búsqueda del equilibrio nuevamente y hacia donde evolucionará para alcanzarlo.
Se mostrará El Principio De Le Chatelier cuando una reacción alcanza el equilibrio en unas
determinadas condiciones de presión y temperatura, así como el medio de aplicación de la
ecuación de Van’t Hoff, Cinética – Arrhenius.

OBJETIVOS:
 Comprender y aplicar los factores que afectan el equilibrio químico y de fases

 Desarrollar habilidades experimentales para la determinación de propiedades


termodinámicas.

 Identificar las variables que afectan a las propiedades fisicoquímicas de un sistema.

 Saber si una reacción química se encuentra en un determinado momento en equilibrio

 Conocer el campo de aplicación para la Ecuación de Van’t Hoff:

DEFINICIONES Y PRINCIPIOS TEORICOS ASOCIADOS A LOS EJERCICIOS


EQUILIBRIO QUIMICO- CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Concepto y Gráfica:
Cuando una reacción química se encuentra en equilibrio, las concentraciones de los
reactantes y productos permanecen constantes. Además, las velocidades de la reacción
directa e inversa son iguales.
A partir De Las anteriores Consideraciones se puede establecer la expresión de la
constante de equilibrio, a una temperatura dada.
Para la reacción general: aA + bB ⇆ cC + dD la expresión de la constante de equilibrio
[𝐶]𝑎 [𝐷]𝑑
es: 𝐾 = [𝐴]𝑎[𝐵]𝑏

𝐾𝑒 es igual al producto (multiplicación) de las concentraciones en el equilibrio de los


productos de la reacción elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactantes en el equilibrio elevados
a sus respectivos coeficientes estequiométricos, a una Temperatura determinada.
𝐾𝑒 , es la constante de equilibrio a una temperatura dada.
Las cantidades entre los corchetes [] indican concentraciones en moles por litro. Los
superíndices a, b, c, d son los coeficientes estequiométricos de la ecuación balanceada.
Nótese que en la expresión de la constante de equilibrio las concentraciones de los
productos se escriben en el numerador y las de los productos en el denominador. Además,
en esta expresión sólo se escriben las concentraciones de las sustancias que se encuentren
en estado gaseoso y en solución, porque las concentraciones de las sustancias en estado
sólido o líquido permanecen constantes en el transcurso de la reacción.

Gráfica de concentración vs. tiempo para la conversión reversible de tetraóxido de


dinitrógeno a dióxido de nitrógeno. Al instante indicado en la línea punteada, las
concentraciones de ambas especies son constantes, y la reacción se encuentra en
equilibrio. Gráfica tomada de OpenStax Chemistry, CC BY 4.0
Ecuaciones asociadas:
Reacción en equilibrio 𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⇆ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
Descomponemos la ecuación en equilibrio de modo que no queden dos reacciones como
las que vemos a continuación.
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ⇁ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃 (𝟏)
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ↽ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃 (𝟐)
Ecuación de la velocidad
𝑽 = 𝑲𝟏 [𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃 (𝟏)
𝑽 = 𝑲𝟐 [𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅 (𝟐)
En el equilibrio las dos velocidades son iguales
𝑲𝟏 [𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃 = 𝑲𝟐 [𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
Si, dividimos la ecuación a ambos lados por la ecuación (1) nos queda
𝑲𝟏 [𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
=
𝑲𝟐 [𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃
𝑲
Como K_ {1} y K_ {2} son constantes a cualquier temperatura especifica el resultado de 𝑲𝟏
𝟐
también lo será.
A ese resultado lo llamaremos 𝑲𝒄 que no es más que nuestra Constante de Equilibrio químico
𝑲𝒄
[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝑲𝒄 =
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃
Sin importar que la reacción global sea por un mecanismo multietapas, se puede demostrar
que la constante de equilibrio es el producto y proporción de la velocidad de cada etapa del
sistema.
Aplicaciones Industriales
El equilibrio químico es un indicador que te permite determinar la cantidad de producto que
podrías obtener a una determinada temperatura y velocidad después de un lapso de tiempo;
una vez ocurrido esto el resto permanecerá constante es decir habrá alcanzado el equilibrio y
si es que se presenta algún agente externo, el sistema reaccionará de tal manera que dicha
perturbación se verá contrarrestada alcanzando así, un nuevo estado de equilibrio. Tiene una
infinidad de aplicaciones y es participe en casi todas las actividades de los seres vivos.
En la industria cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad de la
fermentación.
Industria de los alimentos: Período de caducidad de alimentos enlatados y el uso de
conservadores.
Industria automotriz: Convertidores catalíticos para disminuir la emisión de sustancias
nocivas.
Perfumería: Producción de sustancias estables y con olores agradables.
ECUACIÓN DE VAN’T HOFF:
Concepto y Gráfica

La ecuación de van't Hoff en termodinámica química relaciona la variación de la temperatura


absoluta con la variación de la constante de equilibrio dado por la diferencia de entalpía Esta
ecuación fue propuesta inicialmente por el químico neerlandés Jacobus Henricus van 't
Hoff en 1884. Si se asume que el calor de reacción no varía con la temperatura

Ecuaciones asociadas
𝑘2 ∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
K2= contante 2
K1= contante 1
R= Constante de los gases
T1= temperatura 1
T2= temperatura 2
∆𝐻=variación de la entalpia

Aplicaciones Industriales
 Industria de los alimentos: Período de caducidad de alimentos enlatados y el uso de
conservantes
 Industria automotriz: Convertidores catalíticos para disminuir la emisión de
sustancias nocivas.
 Producción de sustancias estables y con olores agradables.
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
 Concepto y gráfica:
“Cuando se presenta una variación de algún factor que afecta a un sistema en equilibrio, el
sistema se desplaza en el sentido en que contrarresta dicha variación” (Climent, 2013)
Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía, éste se altera al menos momentáneamente.
Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio, pero las
condiciones de este nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio
inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la concentración de
los productos y disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la
izquierda (si aumenta la concentración de los reactivos y disminuye la de los productos).

CINÉTICA ARRHENIUS

Concepto y Gráfica
Teoría de Arrhenius del complejo activado Aplicable sólo a reacciones en estado gaseoso -
Para que se produzca una reacción química es necesario que las moléculas colisionen - Todas
las colisiones no dan lugar a una reacción química Únicamente las colisiones que
proporcionan suficiente energía (energía de activación) conducen a las moléculas a un estado
(complejo activado) a partir del cual se produce la reacción
Complejo activado (CA): especie hipotética muy inestable, de elevada energía potencial, que
se obtiene al colisionar los reactivos, en la que los enlaces se rompen y forman
continuamente, y que puede evolucionar de nuevo hacia los reactivos o formar los productos
Energía g de activación (E a ): es la barrera energética g q que se ha de superar p para que se
produzca una reacción Cuanto mayor es la E a de una reacción menor es la fracción de
moléculas capaces de reaccionar y formar productos, y por tanto menor es la velocidad de
reacción

Ecuaciones asociadas
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
K= constante de velocidad
A=factor de frecuencia
Ea= energía de activación
R= Constante de los gases
T= Temperatura en °K

Aplicaciones Industriales
La aplicación de la cinética química se realiza en diferentes actividades en las que existe una
reacción química. Por ejemplo, en la síntesis de productos como el ácido sulfúrico, ácido
nítrico y otros. Así como también en los productos farmacéuticos ejemplo en la clarificación
de petróleo y petroquímica.
Otras de sus aplicaciones son en el medio ambiente, las aguas naturales adquieren su
composición que está controlado por los principios termodinámicos del equilibrio químico y
de la cinética
Los procesos utilizados en la industria alimentaria, es un factor importante en la condiciones
de vida y en soluciones que nos permitan preservar los alimentos en largos periodos
utilizando adecuadamente la aplicación de sustancias químicas en nuestros alimentos tales
como la congelación, el enfriamiento, pasteurización, secado, ahumado y otros.
ORDEN DE REACCIÓN

Concepto y Gráfica

La ley diferencial de velocidad y el orden no se pueden predecir a partir de los coeficientes


estequiométricos de la reacción, deben ser calculados experimentalmente El orden de una
reacción expresa la dependencia de la velocidad con respecto a la concentración de los
reactivos
Para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe cuantas partículas del
reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partículas del producto.
Para una reacción de la forma: esto significa, que dos partículas colisionan con una
partícula , una partícula y una partícula para formar el producto .
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con
energía suficiente, es escasa.
Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio, este
producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios
hasta formar el producto E
La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis
de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción.
Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de
la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes
El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones
en la ley de la velocidad de la reacción. Este es también llamado orden total de reacción,
pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de las reacciones se determina
experimentalmente.
Ecuaciones asociadas
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
1 𝑎[𝐴] 1 𝑏[𝐵]
𝑣=− =− = 𝑘[𝐴]𝑝 [𝐵]𝑞
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡

siendo: p: orden parcial respecto a A


q: orden parcial respecto a B
k: constante de velocidad de la reacción
orden total de la reacción: n = p + q
Aplicaciones Industriales
La aplicación de la cinética química se realiza en diferentes actividades en las que existe una
reacción química. Por ejemplo, en la síntesis de productos como el ácido sulfúrico, ácido
nítrico y otros. Así como también en los productos farmacéuticos ejemplo en la clarificación
de petróleo y petroquímica.
Otras de sus aplicaciones son en el medio ambiente, las aguas naturales adquieren su
composición que está controlado por los principios termodinámicos del equilibrio químico y
de la cinética
Los procesos utilizados en la industria alimentaria, es un factor importante en la condición
de vida y en soluciones que nos permitan preservar los alimentos en largos periodos
utilizando adecuadamente la aplicación de sustancias químicas en nuestros alimentos tales
como la congelación, el enfriamiento, pasteurización, secado, ahumado y otros.
EQUILIBRIO DE FASES
DIAGRAMA DE FASES - REGLA DE LA PALANCA
Concepto y grafica
La regla de la palanca es el método empleado para conocer la fracción de las fases "sólida y
líquida" también "sólida y sólida", presentes en una aleación de una cierta concentración
cuando se encuentra a una determinada temperatura.

Ecuaciones asociadas
𝑤0 − 𝑤1
𝑋𝑠 =
𝑤𝑠 − 𝑤1
𝑤𝑠 − 𝑤0
𝑋1 =
𝑤𝑠 − 𝑤1
Los valores de las ecuaciones corresponden a los puntos indicados en la grafica

Aplicaciones industriales

Este tipo de diagramas se pueden aplicar en la industria en operaciones como destilación

DESARROLLO NUMERICO DE LOS EJERCICIOS


CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EJERCICIO # 2:
Para la siguiente reacción:
A+2B↔2C+4D
El valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura es Kc=47. Si al momento
de iniciar la reacción se colocan 0,5 moles de A y B (iguales cantidades), en un recipiente de
6.2 L. ¿Cuál será la concentración de todas las especies cuando alcance el equilibrio?
Solución:
Determinamos las concentraciones iniciales:
𝟎. 𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
[𝑨] = = 𝟎. 𝟎𝟖𝟏 𝑴
𝟔. 𝟐 𝑳
𝟎. 𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
[𝑩] = = 𝟎. 𝟎𝟖𝟏 𝑴
𝟔. 𝟐 𝑳
De acuerdo con la reacción:
A + 2B « 2C + 4D
[ ]inicial 0,081 2(0,081) - -
[ X X - -
]reacciona
[ ]forma - - X X
[ 0,081- X 0,081- X X X
]equilibrio

La ecuación de equilibrio:
[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝑲𝒄 =
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝑩
Remplazando,
𝑋2𝑋4
47 =
(0.081 − 𝑋)(0.081 − 𝑋)2
𝑋6
47 =
(0.081 − 𝑋)3
47(0.081 − 𝑋)3 = 𝑋 6
47(−𝑋 3 + 0.243𝑋 2 − 0.019683𝑋 + 0.000531441) = 𝑋 6
47(0.000531441) + 47(−0.019683𝑋) + 47(0.243𝑋 2 ) + 47(−𝑋 3 ) = 𝑋 6
47(0.000531441) − 47(0.019683𝑋) + 47(0.243𝑋 2 ) − 47(𝑋 3 ) = 𝑋 6
0.02498 − 0.925𝑋 + 11.42𝑋 2 − 47𝑋 3 = 𝑋 6
𝑋 6 − 0.02498 + 0.925𝑋 − 11.42𝑋 2 + 47𝑋 3 = 0
Utilizando el método Newton – Raphson hallamos X
𝑋 ≈ 0.0793
Entonces las concentraciones en el equilibrio son:
[𝐴] = 0.081 − 0.0793
[𝑨] = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟕 𝑴
[𝑩] = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟕 𝑴
[𝑪] = 𝟎. 𝟎𝟕𝟗𝟑 𝑴
[𝑫] = 𝟎. 𝟎𝟕𝟗𝟑 𝑴

EJERCICIO # 3:
Se coloca una mezcla de 0.7 moles de H2 y 0.7 moles de I2 en un
recipiente de acero inoxidable de 4.2 L de capacidad a una temperatura T = 465 °C. La
reacción que ocurre dentro del recipiente se describe como sigue:
𝐻2+𝐼2↔2𝐻I

Si se conoce que, el valor de la constante de equilibrio para la reacción es 57.1 a esa


temperatura determine las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio y
luego, sabiendo que el valor de la constante de equilibrio a una temperatura T = 750 ° C es
65.8, determine la entalpía estándar de formación para esta reacción

Solución:

aA bB cC
Inicio 0,7 0,7 0

Cambio -0,7 0,7 0,7x


Equilibrio 0,7-0,7x 0,7-0,7x 0,7x

Con los datos que se tienen en la tabla se puede hallar el valor de x con solver
0,7𝑥
57.1 = 4.2
0.7 − 07𝑥 0.7 − 0.7𝑥
( 4.2 ) ∙ ( )
4.2

Se obtiene que el valor de x es 0.7241

Concentración de productos y reactivos en el equilibrio

A partir del valor hallado se calculan las moles de hidrogeno molecular en el equilibrio y la
concentración
0,7 − (0,7 ∗ 0,7241)𝑛 0,1931 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
𝑛𝐻2 = = = 0,046 𝑀
4,2 𝐿 4.2 𝐿
Se calcula las moles de yodo molecular en el equilibrio y la concentración
0,7 − (0,7 ∗ 0,7241)𝑛 0,1931 𝑚𝑜𝑙 𝐻2
𝑛𝐼2 = = = 0,046 𝑀
4,2 𝐿 4.2 𝐿

Se calcula las moles de ácido yodhídrico en el equilibrio y la concentración


(0,7 ∗ 0,7241)𝑛 0,5069 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐼
𝑛𝐻𝐼 = = = 0,121𝑀
4.2 𝐿 4.2 𝐿
Ahora para calcular la entalpia estándar a una temperatura de 750°C
S aplica la siguiente expresión
𝑘2 ∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Se espeja la variación en la entalpia
𝐾
ln(𝐾2 ) ∙ 𝑅
1
= ∆𝐻
1 1

𝑇1 𝑇2
Se reemplazan valores Remplazamos los valores
65.8 𝐽
ln( ) ∙ 8,314
57.1 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 3,12 𝐾𝐽
1 1 𝑚𝑜𝑙
738 °𝐾 − 1023°𝐾
EJERCICIO # 4:
Para la siguiente reacción, la constante de equilibrio a una temperatura de 851 °F es de Kc =
2.7
Calcule el valor de Kp para la misma reacción.
Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua al inicio de la reacción son 5250
mmHg, ¿cuáles serán las presiones parciales de todas las sustancias involucradas al llegar al
equilibrio?
Solución:

Para la siguiente reacción, la constante de equilibrio a una temperatura de 950°F es de Kc =


2.3

𝐶𝐻4 (𝑔)+𝐻2𝑂 (𝑔)↔𝐶𝑂(𝑔)+3𝐻2(𝑔)

Calcule el valor de Kp para la misma reacción.


Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua al inicio de la reacción son de
4000mmHg, ¿cuáles serán las presiones parciales de todas las sustancias involucradas al
llegar al equilibrio?

a. Las constantes Kc y Kp están relacionadas por la expresión.

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

Para la reacción:

∆𝑛 = ∑ 𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝑛 = (3 + 1) − (1 + 1) = 4 − 2 = 2
Por lo tanto a la temperatura dada
851°F = 728,15°K
𝐾𝑝 = 2.7((0.0821atm · mol − 1 · K − 1)(728,15°K))2 = 2.7(4132.47)

𝐾𝑝 = 9504.681

b. Presiones en equilibrio
CH4 + H2O ⇌ CO + 3H2
Inicio 6.56 6.56 0 0
-X -X +X +3X
Equilibrio 6.56 - X 6.56 - X X 3X

Usamos la formula
[𝑃𝐶 ]𝑐 [𝑃𝐷 ]𝑑
𝐾𝑃 =
[𝑃𝐴 ]𝑎 [𝑃𝐵 ]𝑏
𝑝𝐶𝑂. 𝑝𝐻23
𝐾𝑝 =
𝑝𝐶𝐻4 . 𝑝𝐻2 𝑂
(𝑥)(3𝑥)3
9504.681 =
(6.56 − 𝑥)(6.56 − 𝑥)

(3𝑥)4
√9504.681 = √
(6.56 − 𝑥)2
(3𝑥)2
97.491 =
(6.56 − 𝑥)
639.54𝑥 − 97.491 = (3𝑥)2
Por formula cuadrática tenemos que x = 0.014
Por lo tanto las presiones parciales en el equilibrio serán:
𝑝𝐶𝐻4 = 𝑝𝐻2 𝑂 = 6.56 − 0.014 = 6.546𝑎𝑡𝑚
𝑝𝐶𝑂 = 0.014𝑎𝑡𝑚
𝑝𝐻2 = 3(0.014) = 0.042𝑎𝑡𝑚
EJERCICIO # 5:
En un recipiente de 4.2 L se introducen 5 moles de SO2 (g) y 2 moles de O2 (g), para
producir SO3 (g). Este sistema se calienta a 650 °C. Si en el equilibrio se encuentran 4,2
mol de SO2, determine las concentraciones en el equilibrio de cada una de las sustancias y
calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.
Solución:
Datos:
Vol inicial: 4,2 𝐿
Moles 𝑆𝑂2(𝑔) = 5 𝑀

Moles 𝑂2(𝑔) = 2 𝑀

Moles en el equilibrio = 4,2 𝑀


T a que se calienta: 650 °𝐶 (923,15 °𝐾)
Reacción:
5𝑆𝑂2(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂3(𝑔)

Moles de 𝑆𝑂2(𝑔) , que reaccionan

5 𝑀 − 4,2 𝑀 = 0,8 𝑀
Moles de 𝑂2(𝑔) requeridos:

De acuerdo con la reacción


1 mol 𝑆𝑂3 ------- 0,5 mol𝑂2 x 1 mol 𝑆𝑂2
0,8 𝑀 (𝑆𝑂2 ) ∗ 0.5 𝑀(𝑂2 )
= 0,4 𝑀 (𝑂2 )
1 𝑀 (𝑆𝑂2 )
Moles de 𝑆𝑂3 producidos:
0,8 𝑀 (𝑆𝑂2 ) ∗ 1 𝑀(𝑆𝑂3 )
= 0,8 𝑀 (𝑆𝑂3 )
1 𝑀 (𝑆𝑂2 )
Concentraciones molares:
Reactivos:
0,8 𝑀
(𝑆𝑂2 )= = 0,190 𝑀
4,2 𝐿

0,4 𝑀
(𝑂2 )= = 0,095𝑀
4,2 𝐿

0,8 𝑀
(𝑆𝑂3 )= = 0,190 𝑀
4,2 𝐿

Constantes de equilibrio Kc y Kp:


(𝑆𝑂3 ) = −1
𝐾𝑐 = −1⁄
[(𝑆𝑂2 )−1 ∗ (𝑂2 ) 2]

0,190 𝑀
𝐾𝑐 = 1⁄
0,190 𝑀 ∗ 0,095𝑀 2

𝐾𝑐 = 3,240
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ∗ (𝑅𝑇)∆𝑛

𝐾𝑝 = 3,240 ∗ (0,08206 𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑚𝑜𝑙°𝐾 ∗ 923,15 °𝐾) − 1⁄2

ECUACIÓN DE VAN’T HOFF:


EJERCICIO # 6:
La síntesis del amoníaco por el proceso Haber tiene ligar a 442°C a través de la siguiente
reacción:
1 3
𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) ↔ 𝑁𝐻3 (𝑔)
2 2
Con una Kp = 4. 2∙10-2 y un ∆H° = -49 kJ/mol. Calcule a qué temperatura la Kp tendrá un
valor numérico de Kp = 7,1∙10-3
Solución:
𝑘1 Δ𝐻 3 1 1
𝐿𝑛 =− ( − )
𝑘2 𝐾 𝑇1 𝑇2

1 3
𝑁2 + 𝐻2 ↔ 𝑁 𝐻3 (𝑔)
2 2
4.2 ∙ 10−2 −49 kJ/mol 1 1
𝐿𝑛 = −3
= ( − )
7.1 ∙ 10 0, 082 442°𝐶 ?

1
5,91 = −597,5 kJ/mol (2,26𝑥102 − )
𝑥

682,93
5,91 = −135 +
𝑥

682,93
5,91 + 135 =
𝑥
682,93
140,91 =
𝑥
𝑇2= 4.84~

EJERCICIO # 7:

Se conoce que para una reacción de tipo A -> B, a una temperatura de 304.15 K, la energía
libre de Gibbs estándar tiene un valor de -25,3 kJ/mol y el cambio en la entropía estándar
tiene un valor de 19.8 J/mol K. Determine cuál es el valor de la constante de equilibrio para
a temperatura de 393.15 K si para la temperatura T = 304.15 K se tiene reportada una
constante de K1 = 3,5x10-4 seg-1

Solución:
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Se despeja la variación de la entalpia

∆𝐻 = ∆𝐺 + 𝑇∆𝑆
𝐾𝐽 𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻 = −25,3 + (393,15 𝐾 ∙ 19,8 ) = −25,3 + 7,784 = −17,516
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Teniendo el valor de la variación de la entalpia es posible hallar el valor de la cantante
despejando la siguiente ecuación
𝑘2 ∆𝐻 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Si se despeja k2 se obtiene:
∆𝐻 1 1
( − )𝑘1
𝑘2 = 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2

𝐾𝐽
−25,3 1 1
( 𝑚𝑜𝑙 )( − )
0,008314
𝐾𝐽 304,15𝐾 394,15𝐾 3,5𝑥10−4
𝑘2 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾 ∙
𝑠𝑒𝑔
90
(−3043,05𝐾)( )
𝑘2 = 𝑒 119962,84𝐾 ∙ 3,5𝑥10−4
273874,5𝐾
( )
𝑘2 = 𝑒 119962,84𝐾 ∗ 4,3𝑥10−4
𝑘2 = 𝑒 2,282 ∗ 3,5𝑥10−4
𝑘2 = 2,17𝑥10−4 ∙ 𝑠 −1
De este modo la constante para la temperatura de 393,15 es de 2,17x10-4 S-1
EJERCICIO # 8:
La constante de equilibrio para la síntesis de amoniaco es 4.6 x 105 a 305 K y su reacción
química es:
3H_2 (g)+N_2 (g)↔2NH_3 (g)
Prediga su valor a 457 K si se conoce que la entalpía estándar de formación del compuesto
NH3 es -76,13 kJ/mol
Solución:
𝑑 ln 𝐾 ∆𝐻 °
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Asumiendo que el calor de reacción no varía con la Temperatura, tenemos:
𝐾2 ∆𝐻 ° 1 1
ln ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2

Donde,
𝑘𝐽⁄
∆𝐻 ° = −76.13 𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻 ° = −76130 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝐾1 = 4.6 𝑥 105
𝑇1 = 305 𝐾
𝑇2 = 457 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314472 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Despejamos 𝐾2 , tenemos:
𝐾2 ∆𝐻 ° 1 1
ln ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻 ° 1 1
ln(𝐾2 ) − ln(𝐾1 ) = ( − )
𝑅 𝑇1 𝑇2
∆𝐻 ° 1 1
ln(𝐾2 ) = ( − ) + ln(𝐾1 )
𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐽
−76130 ⁄𝑚𝑜𝑙 1 1
ln(𝐾2 ) = ( − )
𝐽
8.314472 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 305 𝐾 457 𝐾

ln(𝐾2 ) = −9156.32 𝐾(0.0033 𝐾 −1 − 0.0022 𝐾 −1 )


ln(𝐾2 ) = −9156.32 𝐾(0.0011 𝐾 −1 )
ln(𝐾2 ) = −10.072
𝐾2 = 𝑒 −10.072
𝑲𝟐 = 𝟒. 𝟐 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
EJERCICIO # 9:
En un sistema en equilibrio como se muestra en la siguiente reacción:

𝑆𝑏2 𝑂5 (𝑔) ↔ 𝑆𝑏2 𝑂3 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)

Las concentraciones iniciales son Sb2O5= 2 mol/L, Sb2O3= 3 mol/L y O2= 4 mol/L. Calcule
la concentración de todos los componentes cuando la concentración de Sb2O5 aumenta a 6
mol/L.

[Productos]
Ke =
[reactivos]

[4 mol/L ] [ 3 mol/L
Ke = = 6mol
2 mol/L

Sb2 O5 Aumenta a 6mol


6,45 mol/L
8,33 x 5 mol = 36 mol/L Sb2O3
6,45 mol/L
O2
EJERCICIO # 11:
Una reacción de tipo 2A <-> 3B está en equilibrio a una temperatura T = 425 K. Se conoce
que las concentraciones en el equilibrio para tanto para A como para B son 1.9 M y 3.5 M,
respectivamente. Si la constante de equilibrio para estas condiciones es Kc = 11,88,
determinar qué cambio sufre el sistema si la concentración de A aumenta a 2.2 M.
Solución:
Enel equilibrio
2A3B

La Constante Kc es
[𝑩]𝟑 [𝟏. 𝟗]𝟑
𝑲𝒄 = = = 𝟏𝟏. 𝟖𝟖
[𝑨]𝟐 𝟑. 𝟓𝟐

Según el principio de le Châtelier, si aumenta la concentración de una de las sustancias que


están en equilibrio, el sistema se desplaza de tal manera que utilice parcialmente la sustancia
que se excedió favoreciendo el sentido directo de la ecuación; para este caso para oponerse
al aumento de [A] el sistema debe consumir parte de A, es decir, debe descomponerse más
A, y esto provoca que aumente B.

[𝑩]𝟑
𝟏𝟏. 𝟖𝟖 = [𝑩] = 𝟐. 𝟒𝟓𝑴
𝟐. 𝟐𝟐
CINÉTICA ARRHENIUS
EJERCICIO # 12:

A 38 °C la constante de velocidad de la reacción de descomposición del óxido de nitrógeno


(V) en óxido de nitrógeno (IV) y oxígeno es de 4.77x10⁻4 seg-1 y a 69 ºC es de 2.13x10-3
seg-1. De acuerdo con lo anterior determine cuál es el valor de la energía de activación y
posteriormente el valor de la constante de Arrhenius.

Solución:

Para desarrollar el presente problema se hará uso de dos expresiones matemáticas la ecuación
de Arrhenius de la cual se despejará la constante de Arrhenius o factor de frecuencia

𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇
Inicialmente se despeja Ea de la primera expresión que corresponde a la energía de activación
para poder despejar A en la ecuación de Arrhenius
𝐾
ln(𝐾2 ) ∙ 𝑅
1
= 𝐸𝑎
1 1

𝑇1 𝑇2
Se reemplazan los valores en la ecuación
𝟐, 13𝒙𝟏𝟎−𝟑
𝒔 𝑲𝑱
𝐥𝐧( −𝟒 ) ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒
𝟒, 𝟕𝟕 𝒙𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍𝑲 𝑲𝑱
𝟏, 𝟒𝟗𝟔𝟑 ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒
𝒔 = 𝑬𝒂 = 𝒎𝒐𝒍𝑲
𝟏 𝟏 𝟑𝟏
𝟑𝟏𝟏𝑲 − 𝟑𝟒𝟐𝑲 𝟏𝟎𝟔𝟑𝟔𝟐 𝑲
𝑲𝑱
= 𝟒𝟐, 𝟔𝟖
𝒎𝒐𝒍
De esta forma se puede despejar A de la ecuación de Arrhenius
𝑘
𝐴= 𝐸𝑎
𝑒 −𝑅𝑇
Se reemplaza para una temperatura de 311°K
4,77𝑥10−4 4,77𝑥10−4 4,77𝑥10−4
𝐴= 𝑠 𝑠
= −16,5064 = 𝑠 = 7𝑥103
𝐾𝐽 𝑒 6,8𝑥10−8
42,68
− 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
0,008314 ∙311𝐾
𝑒 𝑚𝑜𝑙𝐾

EJERICIO # 13:
A 345°C la constante de velocidad de la reacción de obtención de propeno C3H6 es de
3.2x10⁻6 seg⁻1 y a 560°C es de 3.86x10⁻4 seg⁻1. Con base a lo anterior calcule los valores
de la energía de activación y posteriormente, utilice este valor para determinar cuál será el
valor de la constante de velocidad a una temperatura de 660 °C.
Solución:
𝐸𝐴
𝑘(𝑇) = 𝐴𝑒 𝑅𝑇
Entonces,
𝐸𝐴
𝑘1 = 𝑅𝑇
𝐴𝑒 1
𝐸𝐴
𝑘2 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
Igualando,
𝐸𝐴 𝐸𝐴
𝑘1 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇1 = 𝑘2 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
𝑘1 − 𝑘2 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇1 − 𝐴𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln 𝑘1 − ln 𝑘2 = ln 𝐴 + ln 𝑒 𝑅𝑇1 − ln 𝐴 − ln 𝑒 𝑅𝑇2
𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln 𝑘1 − ln 𝑘2 = ln 𝑒 𝑅𝑇1 − ln 𝑒 𝑅𝑇2
𝑘2 𝐸𝐴 𝐸𝐴
ln = −
𝑘1 𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
𝑘2 𝐸𝐴 1 1
ln = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Despejando 𝐸𝐴 ,
𝑘2
𝑅 ln
𝑘1
𝐸𝐴 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2

Donde,
𝑘1 = 3.2x10−6 𝑠 −1
𝑘2 = 3.86x10−4 𝑠 −1
𝑇1 = 345°𝐶 = 618.15 𝐾
𝑇2 = 560°𝐶 = 833.15 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

Remplazando,
𝐽 3.86x10−4 𝑠 −1
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln ( )
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐸𝐴 =
1 1
( − )
618.15 𝐾 833.15 𝐾
𝐽
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln(120.625)
𝐸𝐴 =
(0.00042 𝐾 −1 )
𝐽
(8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) ln(120.625)
𝐸𝐴 =
(0.00042 𝐾 −1 )
𝑱
𝑬𝑨 = 𝟗𝟒𝟖𝟕𝟖. 𝟓𝟖 ⁄𝒎𝒐𝒍

Para calcular la constante de velocidad a 660°C,


𝐸𝐴
𝑘1 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇1
𝑘1
𝐴= 𝐸𝐴
𝑅𝑇
𝑒 1
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐴= 𝐽
94878.58 ⁄𝑚𝑜𝑙
( 𝐽⁄ )
(8.314 𝑚𝑜𝑙∙𝐾)(618.15 𝐾)
𝑒
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐴= 𝐽
94878.58 ⁄𝑚𝑜𝑙
( 𝐽⁄ )
(5139.3 𝑚𝑜𝑙)
𝑒
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐴=
𝑒 (18.4614)
3.2x10−6 𝑠 −1
𝐴=
104154080.11
𝐴 = 3.1𝑥10−14 𝑠 −1
Ahora,
94878.58 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑘660°𝐶 = (3.1𝑥10−14 𝑠 −1 )𝑒 (8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙∙𝐾)(933.15 𝐾)
94878.58 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑘660°𝐶 = (3.1𝑥10−14 𝑠 −1 )𝑒 (7758.21 ⁄𝑚𝑜𝑙)
𝑘660°𝐶 = (3.1𝑥10−14 𝑠 −1 )𝑒 12.23
𝑘660°𝐶 = (3.1𝑥10−14 𝑠 −1 )(204729.22)
𝒌𝟔𝟔𝟎°𝑪 = 𝟔. 𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟗 𝒔−𝟏
EJERCICIO # 15:
El elemento A se descompone en B y C, según la siguiente reacción química:
2𝐴 → 𝐵 + 2𝐶
Experimentalmente, se han determinado las energías de activación en cal/mol para para la
reacción con o sin catalizador a una temperatura T = 40 °C, obteniéndose los siguientes
valores:

Reacción Ea (cal/mol)
Sin catalizador 18400
Con catalizador de platino coloidal 11500
Con la enzima catalasa 2400

Asumiendo que el factor de frecuencia A entre reacciones con o sin catalizador permanece
constante, determine la relación que hay entre la reacción sin catalizar con cada una de las
reacciones catalizadas.

Solución:
ORDEN DE REACCIÓN
EJERCICIO # 16:
Para la reacción A -> B, la ecuación de la velocidad tiene la forma V=K∙[A]x. Utilizando
los datos de la tabla determine el orden de reacción respecto a A y el orden total.
[A] (M) Velocidad inicial (mol/L∙seg)
0.2 6x10-4
0.4 2.4x10-3
0.8 9.6x10-3
Solución:
La ecuación cinética es:
𝑣 = 𝑘[𝐴]∝
Para calcular el orden ∝, planteamos las siguientes ecuaciones de acuerdo a los datos de
la tabla.

6𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∙ 𝑠𝑒𝑔 = 𝑘(0.2)∝

2.4𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∙ 𝑠𝑒𝑔 = 𝑘(0.4)∝

9.6𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∙ 𝑠𝑒𝑔 = 𝑘(0.8)∝

Dividiendo las dos primeras ecuaciones tenemos,

6𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∙ 𝑠𝑒𝑔 𝑘(0.2)∝


=
2.4𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∙ 𝑠𝑒𝑔 𝑘(0.4)∝

0.267 = (0.5)∝
ln(0.267) = ln((0.5)∝ )
ln(0.267) =∝ ln(0.5)
−1.32 =∝ (−0.693)
−1.32
=∝
−0.693
∝= 1.9
∝≈ 𝟐
Dado que solo esta A, el orden de reacción total es 2.
EJERCICIO # 17:
Al descomponerse cierta sustancia gaseosa a 44 °C, la presión parcial en función del tiempo
se presenta a continuación:
Tiempo (min) 0 40 80 140 160
Presion (mmHg) 700 390 220 90 66

Determine el orden de reacción y la constante de velocidad para la reacción de


descomposición estudiada
Solución:
Convirtiendo unidades:
Tiempo (min) 0 40 80 140 160
Presion (atm) 0,92 0,51 0,29 0,12 0,08

Primer paso: Se calcula la concentración.

𝑝
[𝑀] =
𝑅∗𝑇

T es 44°C a °K= 317,15 °K.

Donde:

𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0,082
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘

Entonces

0,92𝑎𝑡𝑚 0,92𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,145 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘

0,51𝑎𝑡𝑚 0,51𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,080 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘

0,29𝑎𝑡𝑚 0,29𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,045 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘

0,12𝑎𝑡𝑚 0,12𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,018 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙. 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘
0,08𝑎𝑡𝑚 0,08𝑎𝑡𝑚
[𝑀] = = 0,012𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙 . 𝑎𝑡𝑚 𝑙 . 𝑎𝑡𝑚
0,082 . 317𝑘 6,34
𝑚𝑜𝑙 . 𝑘 𝑚𝑜𝑙 . 𝑘

Tiempo (min) [M] In [M]


0 0,145 -4,00
40 0,080 -4,3
80 0,045 -5,13
140 0,018 -6,01
160 0,012 -6,36

Paso 2: Realizamos cálculos de velocidad con datos obtenidos anteriormente.

[0,080]
𝑉2 = = 2 . 10−3
40

[0,045]
𝑉3 = = 5,62 . 10−4
80

[0,018]
𝑉4 = = 1,28 . 10−4
140

[0,012]
𝑉5 = = 7,5 . 10−5
160

Pao 3: Realizo cálculos de orden de reacción.

𝑉3 5,62 . 10−4 𝑘 . [0,005]𝑚


= =
𝑉2 2 . 10−3 𝑘 . [0,010]𝑚

[0,005]𝑚
0,27 = = [0,50]𝑚
[0,010]𝑚

𝑙𝑜𝑔0,27 = 𝑚 . log 0,50 𝑚 = 1,8: ~2


2 sería el orden de reacción.

Paso 4: Se halla la constante de velocidad.

Ecuación para la velocidad.

𝑣 = 𝑘 . [𝐴] 𝑋

𝑣 = 𝑘. [𝐴]2

𝑣
𝐾=
[𝐴]2

5,62 . 10−4
𝐾= = 22,48
[0,005]2

EJERCICIO # 18:

En la descomposición térmica, en estado gaseoso, del dióxido de nitrógeno para dar óxido de
nitrógeno (II) y oxígeno, se obtuvieron los siguientes datos de tiempo de vida media
siguientes:

T (K) 510 510 710 710


[NO2]
0.02 0.08 0.02 0.08
(mol/L)
t½ (s) 360 90 240 60

Determinar el orden de la reacción, la energía de activación y el tiempo necesario, en


segundos, para que a 510 K se descomponga el 50% de dióxido de nitrógeno, para una
concentración inicial de 0,04M. R = 8,31 J/mol K.

Solución:
Inicialmente hallamos los valores de k para cada uno de los órdenes de reacción despejando
de la expresión según corresponda.

Para el orden 0

[𝐴]0
𝑡1/2 =
2𝑘
[𝐴]0
𝑘=
2𝑡1/2
Remplazamos los valores para obtener k

[0,04]0
𝑘1 = = 5,6𝑥10−5
2 ∙ 360
[0,04]0
𝑘2 = = 2,2𝑥10−4
2 ∙ 90
[0,04]0
𝑘3 = = 8,3𝑥10−5
2 ∙ 240
[0,04]0
𝑘4 = = 3,3𝑥10−4
2 ∙ 60

𝑘1 − 𝑘2 = −0,0001644
𝑘3 − 𝑘4 = −0,000247
Para el orden 1
0,693
𝑡1/2 =
𝑘
0,693
𝑘=
𝑡1/2

Remplazamos los valores para obtener k

0,693
𝑘1 = = 0,001925
360
0,693
𝑘2 = = 0,0077
90
0,693
𝑘3 = = 0,002887
240
0,693
𝑘4 = = 0,01155
60
𝑘1 − 𝑘2 = −0,005775
𝑘3 − 𝑘4 = −0,008663
Para el orden 2
1
𝑡1/2 =
[𝐴]0 𝑘
1
𝑘=
[𝐴]0 𝑡1/2

Remplazamos los valores para obtener k

1
𝑘1 = = 0,0694
360 ∙ [0,04]
1
𝑘2 = = 0,2777
90 ∙ [0,04]
1
𝑘3 = = 0,1042
240 ∙ [0,04]
1
𝑘4 = = 0,8333
30 ∙ [0,04]
𝑘1 − 𝑘2 = −0,2083
𝑘3 − 𝑘4 = −0,7291
De este modo podemos determinar que la reacción de orden 0
Determinación de la energía de activación
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾
ln(𝐾2 ) ∙ 𝑅
1
= 𝐸𝑎
1 1
𝑇1 − 𝑇2
2,2𝑥10−4 𝑲𝑱
ln( ) ∙ 𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟑𝟏𝟒 𝐾𝐽
5,6𝑥10−5 𝒎𝒐𝒍𝑲
= 20,59
1 1 𝑚𝑜𝑙
− 710 °𝐾
510 °𝐾
La energía de activación es de 20,59 KJ/mol
Calculo del tiempo necesario
[𝐴] = −𝑘𝑡 + [𝐴]0
Despejamos t
[𝐴] − [𝐴]0
=𝑡
−𝑘
0,02 − 0,04
= 90,9 𝑠
−2,2𝑥10−4
El tiempo es de 119 segundos
EJERCICIO # 19:
Para la reacción A + B -> Productos, se han realizado cuatro experiencias en las que se
determinan las velocidades iniciales de reacción para diferentes concentraciones de reactivos.
Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

Experiencia [A] (mol/L) [B] (mol/L) Vreacción (mol/L∙seg)


1 2.0 1.0 2.4x10-3
2 4.0 2.0 1.92x10-2
3 2.0 2.0 4.8x10-3
4 4.0 1.0 9.6x10-3

Con base en lo anterior, determine los órdenes parciales de reacción y el orden global, luego
escriba la ecuación de velocidad y finalmente determine cuánto valdría la velocidad si las
concentraciones iniciales fueran 1,2 M para A y para B.
Solución:

EQUILIBRIO DE FASES
DIAGRAMA DE FASES - DETERMINACIÓN DE COMPOSICIÓN DE FASES
LÍQUIDO Y VAPOR

EJERCICIO # 20:
De acuerdo con el siguiente diagrama de fases
Determine las composiciones para líquido y vapor utilizando la regla de la palanca si se tienen
las siguientes mezclas:

a) Fracción molar de benceno: 0,45. Temperatura T = 370 K

Liquido: 0,34 Vapor: 0,56


b) Fracción molar de benceno: 0,70. Temperatura T = 362 K
Liquido: 0,62 vapor: 0,8
c) Fracción molar de benceno: 0,20. Temperatura T = 376 K

Liquido: 0,16 Vapor: 0,34


EJERCICIO # 21

De acuerdo con el siguiente diagrama de fases:

Analice la gráfica, determine si hay azeótropos en la mezcla y determine las


composiciones para líquido y vapor si se tienen las siguientes mezclas:
Existe un azeótropo entre 0.35 y 0.4 a 394 K de la fracción molas del ácido nítrico.
a) Fracción molar de ácido nítrico: 0,17. Temperatura T = 384 K

𝑾𝒍 = 𝑿𝒍 = 𝟎
𝑾𝒗 = 𝑿𝒗 = 𝟏

b) Fracción molar de ácido nítrico: 0,80. Temperatura T = 376 K


Wl Wv

𝑊𝑙 = 0.69
𝑊𝑣 = 0.95
𝑊0 = 0.85
𝑊𝑙 − 𝑊𝑜
𝑋𝑣 =
𝑊𝑙 − 𝑊𝑣
0.69 − 0.85
𝑋𝑣 =
0.69 − 0.95
𝑿𝒗 = 𝟎. 𝟔𝟐
𝑊𝑣 − 𝑊𝑜
𝑋𝑙 =
𝑊𝑣 − 𝑊𝑙
0.95 − 0.85
𝑋𝑙 =
0.95 − 0.69
𝑿𝒍 = 𝟎. 𝟑𝟖
c) Fracción molar de ácido nítrico: 0,375. Temperatura T = 394 K (Justificar la
respuesta)

No se puede determinar, ya que en este punto existe el axeotropo, lo que indica que se
comporta como una sustancia pura, sobre los 394K es vapor y por debajo es líquido.
EJERCICIO # 22:

EJERCICIO # 23:
Determine el número de grados de libertad para los puntos A, B y C del siguiente diagrama
aplicando la regla de las fases de Gibbs y determine qué variables sería necesario
especificar para cada caso.
Solución:
Para A
𝐹 =2+2−1 𝐹=3
Para B
𝐹 =2+2−2 𝐹=0
Para C
𝐹 =2+2−1 𝐹=3
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo aún un sistema con dos fases que
coexisten. Si se especifica una presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las
fases sólida y líquida coexisten.
Un punto dentro de la zona de fase única (A): 1+F= 1+2 F=2 (dos grados de libertad) Dos
variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con una
única fase

Análisis y conclusiones:

 El equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen
lugar simultáneamente a la misma velocidad

 Los cambios producidos en el equilibrio al variar la temperatura están relacionados


con la entalpía de la reacción.

 Gracias al Desarrollo de estos ejercicios pudimos identificar que al cambiar los


diferentes factores que intervienen en una reacción quimica tales como los
catalizadores o la temperatura, concentración y superficie de contacto se puede
acelerar o reducir la velocidad de una reacción.
BIBLIOGRAFIA

Bosque, F. R. (1998). Quimica general. Atlampa - Mexico: Mc-GRAW-HILL. Obtenido de


https://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2538/lib/unadsp/reader.action?docID=3192629
&query=
Climent, O. M. (2013). uímica para ingeniería. Valencia: Editorial Universidad Politecnica
de Valencia. Obtenido de
https://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2538/lib/unadsp/reader.action?docID=3211135
Daza, N. (07 de Agosto de 2015). Equilibrio quimico en la industria. Obtenido de
http://equilibrioindustria.blogspot.com/
Gonzalez, M. (09 de Junio de 2010). Constantes de equilibrio. Obtenido de La guia
quimica: https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/constantes-de-
equilibrio
Gonzalez, M. (09 de Junio de 2010). La guia quimica. Obtenido de Constantes de
equilibrio: https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/constantes-de-
equilibrio
Çengel, Y. A., & Boles, M. A. (2011). Termodinámica (6a. ed.). Madrid, ES: McGraw-Hill
España. Obtenido
de:http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10515088&p0
0
Climent Olmedo, M. J., Encinas Perea, S., & Ferrer Ribera, B. (2013). Química para
ingeniería. Valencia, ES: Editorial de la Universidad Politécnica de Valencia. Obtenido
de:http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10692348&p0
0
Ancheyta, J. J., & Valenzuela, Z. M. Á. (2010). Cinética química para sistemas
homogéneos. México: Instituto Politécnico Nacional. Obtenido
dehttp://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/reader.action?ppg=1&docID=10365
789&tm=1471466727542
Prieto Ríos, L. G. (09,12,2016). Equilibrio Químico y de Fases. [Archivo de video].
Recuperado de: http://hdl.handle.net/10596/9526
Gilbert W. Castellán - Versión en español de Maria Eugenia Acosta (Ed). Segunda edición
1974-1987, Fisicoquímica, Mexico, Reverte. Enlace:
https://books.google.com.co/books?id=LQ3yebCDwWEC&lpg=PP1&dq=libros%20de%2
0fisicoquimica%20Equilibrio%20Qu%C3%ADmico%20y%20de%20Fases&hl=es&pg=P
R1#v=onepage&q=editorial&f=false
QUÍLEZ, J. et al. 1998. Una propuesta curricular para el equilibrio químico basada en el
estudio del principio de Le Chatelier. Proyecto de investigación subvencionado por el CIDE
(1996-1998) Enlace:
https://www.researchgate.net/publication/233811671_Una_propuesta_curricular_para_la_e
nsenanza_de_la_evolucion_de_los_sistemas_en_equilibrio_quimico_que_han_sido_perturb
ados
Thomas Engel, Philip J. Reid (Ed) Introducción a la fisicoquímica: termodinámica Pearson
Educación, España, Enlace:
https://books.google.com.co/books?id=uGC0DiP3g30C&lpg=PR5&dq=equilibrio%20qui
mico%20y%20de%20fases%20libros%20fisicoquimica&hl=es&pg=PR7#v=onepage&q=e
quilibrio%20quimico%20y%20de%20fases%20libros%20fisicoquimica&f=false
Rodríguez C, Dolffi (2013): Modulo de estructura de la materia: Fisicoquímica, Universidad
Nacional Abierta y A Distancia-UNAD

Velandia, O. G. (Julio de 2009). Cinética de Reacciones de diferente orden. Obtenido de


http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201604/201604_Modulo_exe/exefiscoq28enero/lecc
ion_no_42_cinetica_de_reacciones_de_diferente_orden.html
Referencias bibliográficas

Çengel, Y. A., & Boles, M. A. (2011). Termodinámica (6a. ed.). Madrid, ES: McGraw-Hill
España. Obtenido
de:http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10515088&p0
0
Climent Olmedo, M. J., Encinas Perea, S., & Ferrer Ribera, B. (2013). Química para
ingeniería. Valencia, ES: Editorial de la Universidad Politécnica de Valencia. Obtenido
de:http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10692348&p0
0
Ancheyta, J. J., & Valenzuela, Z. M. Á. (2010). Cinética química para sistemas homogéneos.
México: Instituto Politécnico Nacional. Obtenido
dehttp://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/reader.action?ppg=1&docID=10365
789&tm=1471466727542
Prieto Ríos, L. G. (09,12,2016). Equilibrio Químico y de Fases. [Archivo de video].
Recuperado de: http://hdl.handle.net/10596/9526

Química general 2015 material didáctico tomado de


file:///C:/Users/diana/OneDrive/Escritorio/Material%20Didactico%20UNAD%20QUIMIC
A%20GENERAL%20_201102.pdf
https://www.quimicaparaingenieros.com/constante-de-equilibrio-kc/

Вам также может понравиться