Fotoprocesos en educación química.
Llave que el estado excitado A * de una molécula A no es
experimentos para conceptos básicos
Resumen
Debido a los "cinco grandes" desafíos en el siglo XXI
relacionados con los términos de energía,comida,
agua, movilidad y clima, la humanidad tiene que
reemplazar la energía de los combustibles fósiles paso
a pasopor energías renovables. Entre ellos, la energía
solar es definitivamente la más abundante y
limpia.Este es un importante, pero no es la única
razón para la inclusión de fotoprocesos en la
educación químicacatión. En este artículo
presentamos un enfoque experimental del concepto
básico adecuado paraEnseñar todos los fenómenos
relacionados con la luz en una aproximación
razonable. Experimentos actualizadosdemostrando la
conversión descendente de la luz por fluorescencia y
fosfo- temperatura a temperatura ambientela
rescencia así como la emisión inducida por agregación
y la luminiscencia inducida por rigidez sondescrito.
Para utilizar estos experimentos para enseñar
conceptos básicos en fotoquímica, unaversión simple
de un modelo de nivel de energía, y una versión
extendida, que contiene estados vibracionales,son
propuestos.© 2017 Universidad Nacional Autónoma
de México, Facultad de Química. Este es un acceso
abiertoartículo bajo el CC BY-NC-ND licencia
(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-
nd/4.0/)
INTRODUCCIÓN
Los fenómenos que involucran luz son los más
adecuados para comunicación de conceptos centrales
en ciencias naturales en estrecha
combinación con las experiencias cotidianas de los
estudiantes también como con aplicaciones
tecnológicas innovadoras. En este sentido
Se han desarrollado una serie de materiales
didácticos. Varios de ellos están disponibles en línea
en inglés de forma gratuita en nuestro
sitio web (http: // www.chemiedidaktik.uni-
wuppertal.de; Chemie und ihre Didaktik, 2016a,
2016b) haciendo clic en '' Flash
Animaciones '' o '' Tcada fotoquímica ''
respectivamente, Además se han publicado en este
Journal y otros (Tausch, 2005; Tausch, Banerji, Scherf,
2013; Tausch y
Bohrmann, 2003; TAusch, Bohrmann-Linde, Ibáñez, et
al.,
2013; TAusch y Korn, 2001). Introducción reciente y
buena
textos sobre la importancia de la fotoquímicabásico
Bach ha publicado conceptos y temas reales
(2015), Balzani, Bergamini y Ceroni (2015) y Bléger
y Hecht (2015).
De acuerdo con NJ Tparadigma de urro de los ''
estados excitados de moléculas '' como '' el corazón de
todos los fotoprocesos '' y el interpretación del estado
excitado como " un isómero electrónico
necesario ily generado por irradiación de luz.
También puede surgir de una reacción química
exergónica o al suministrar electricidad
energía (Fig. 1).
Actualmente, el estado excitado A * puede desactivar
o reaccionar en formas muy diferentes también. Por
lo tanto, un verdadero zoológico de pho- toprocesses
resultados de las diferentes rutas de desactivación de
A * (Fig. 1). TRacionalmente, algunos de ellos se
asignan principalmente
a la física (es decir, foto y electroluminiscencia). sin
embargo, si uno está de acuerdo con Turro que A * es
un isómero electrónico de A,
todos los fotoprocesos deben considerarse como
fotoquímica.
Debido al hecho de que la fluorescencia y la
fosforescencia fenómenos hoy en día cuentan entre
las experiencias cotidianas de todos, estos deberían
usarse para enseñar el núcleo conceptos de estado
fundamental y estados excitados en moléculas.
Los Experimentos
Fosforescencia a temperatura ambiente
Derrita unos 4 g de ácido tartrico en un tubo de
ensayo grande sobre el llama de un mechero Bunsen.
Calentar suavemente para obtener un claro,
fluido fundido (no necesita ser incoloro). Retira
el calor y agregue aproximadamente 5 mg de esculina
al fundidosustancia. Agite ligeramente para disolver
el polvo blanco enel ácido tártrico y luego se extendió
la mezcla en un granárea del tubo de ensayo
inclinándola y girándola (ver videoen http: //
www.chemiedidaktik.uni-wuppertal.de / lehre
/photo-mol / es / index.html).Los efectos de
fluorescencia y fosforescencia pueden ser explicado
por el modelo en la Fig. 2, que se muestra usandomon
fuentes de luz UV de laboratorio ( =366nm) o
incluso unbajo costo (aprox. 10 $) '' Linterna UV ''
Ultrafire WF-501B, = 400 nm, FWHM = 40 nm. Los
espectros de fluorescencia y fosforescencia (Fig. 3) en
Este artículo ha sido grabado usando un eclipse
Varian Car y Espectrómetro de fluorescencia
vertiendo la solución fundida en un portaobjetos de
vidrio antes de la rigidez.
Tdependencia de la temperatura de la luminiscencia
Prepare tres muestras de acuerdo con las instrucciones
anteriores.Calentar una de las muestras a 60 ◦ C
utilizando agua caliente. Guay otra muestra a 0 ◦ C
usando hielo (o por debajo en un congelador).
MantenerLa tercera muestra a temperatura ambiente.
Irradiar todas las muestrassimultáneamente y observar
el color de la fluorescenciay la ocurrencia y duración de
la fosforescencia.

Solvatocromismo de espiropirano

Disuelva aproximadamente 10 mg de espiropirano en

aproximadamente 10 ml de tolueno,acetona y
etilenglicol respectivamente. Irradiar la solucióniones
con una fuente común de luz UV de laboratorio ( =
366 nm)o incluso una "linterna UV" de bajo costo (ver
arriba) por 60s.Observe los diferentes colores de las
soluciones y registreespectros utilizando un
espectrómetro UV-VIS.Los espectros de absorción (Fig.
4) en este artículo han sidograbado utilizando un
Analytik Jena AG Specord ® 200 Plus UV

Emisión inducida por agregación de merocianinaDisuelva

aproximadamente 10 mg de espiropirano en
aproximadamente 10ml de tolueno yetilenglicol
respectivamente. Irradiar las soluciones en una
oscuridadsala con una fuente común de luz UV de
laboratorio ( = 366 nm)o incluso una "linterna UV" de
bajo costo (ver arriba). El brilloLa emisión roja en
etilenglicol se puede observar con ela simple vista,
mientras que la solución de tolueno permanece
oscura.Los espectros de fluorescencia correspondientes
(Fig. 4) en esteEl artículo ha sido grabado usando una
gripe Eclipse Varian Caryespectrómetro de
orescencia.Preparación de una matriz rígida de
espiropiranoen poliestirenoDisuelva aproximadamente
30 mg de espiropirano en 10 ml de tolueno (oxileno).
Agregue aproximadamente 3---4g de poliestireno hasta
una solución viscosase obtiene El poliestireno debe
ser espuma de poliestireno (es decir,trozos de
embalaje). Deje que la solución se conforme con
algunosminutos, para que el gas cerrado pueda salir
de la solución.
Fije una lámina transparente a una superficie
nivelada con cinta adhesiva. Untado
la mezcla finamente usando una varilla de vidrio en
la lámina. Deja que la película
secar durante unos 15 minutos en un armario de
humos y laminarlo
después.
La fluorescencia inducida por rigidez puede
entonces mostrarse utilizando fuentes comunes de
luz UV de laboratorio
( = 366 nm) o incluso una "linterna UV" de bajo
costo (ver encima).
La isomerización correspondiente se muestra en la
Fig. 5, y el espectro de fluorescencia se muestra en
la Fig. 4. Fluorescencia
Los espectros en este artículo se han registrado
utilizando un Varian Cary
Espectrómetro de fluorescencia Eclipse.
Peligros y seguridad
Prestando atención a la normativa de seguridad de
laboratorio común hay sin riesgos

Discusión y recomendaciones docentes

El color y la duración de la emisión de luz
observable en los experimentos descritos
anteriormente proporcionan convincentes
fenómenos para introducir el concepto del estado
fundamental de moléculas y los dos tipos
principales de estados excitados,
el estado singlete S 1 y el estado triplete T 1 . En
este sentido, el se muestran diferentes colores de
fluorescencia y fosforescencia en la Fig. 2 están
totalmente de acuerdo con las predicciones
teóricas.
Experimentos similares con fluoróforos adsorbidos
en el filtro papel (Schulman, 1976), inmovilizado en
PMMA (Gilbert, 1977) o en ácido bórico (Roalstad,
Rue, LeMasterY Lasko 1997) han sido reportados.
En contraste con algunos productos químicos
utilizados en las referencias.
arriba, tanto el ácido tártrico como la esculina no
son peligrosos y disponible comercialmente a bajo
precio. Además el Procedimiento de preparación de
las muestras, así como de sus inversiones.
El tigrado es rápido y simple. Proporcionamos en
línea en nuestra web
sitio (http: // www.chemiedidaktik.uni-
wuppertal.de / lehre /
photo-mol / es / index.html) un videoclip que
muestra la preparación
Ración de la muestra luminiscente y diferentes
modelos.
animaciones para explicar el cambio de Stokes de
las florescencia, así como el cambio rojo de la
fosforescencia
en comparación con la fluorescencia.
Para fines de enseñanza, en un primer nivel de
educación, un muy duro
La simplificación del diagrama de Jablonski se
propone en la figura 2.
La razón principal de esta simplificación es la
introducción.
del concepto del estado fundamental S 0 y fotón absorbido h ␯ 1 .
dos tipos de estados excitados, el estado singlete S
1 y el estado triplete T 1 ,ambos fuertemente
relacionados con observables y bien desordenados
Fenómenos tinguibles. De hecho, la Fig. 2
proporciona teórica razones de las diferencias
fenomenológicas entre fluorescencia y
fosforescencia en nuestro experimento, pero
no puede explicar el turno de Stokes --- el cambio
rojo de luz de fluorescencia en comparación con la
radiación excitante. En nuestro experimento sin
embargo, la muestra luminiscente es irradi
con luz UV a = 366 nm y el máximo de La
emisión de fluorescencia ocurre a = 421 nm como
se muestra en la figura 3.
To explique esto, un modelo mejorado de nivel de
energía, que incluye
estados vibracionales dentro de los mismos estados
electrónicos, es
necesario (Fig. 6). Sin entrar en detalles del cuanto
mecánica involucrada (es decir, aproximación Born-
Oppenheimer
y el principio de Franck-Condon), se puede hacer
entender
capaz de que los movimientos vibratorios en las
moléculas ocurran mucho más
lentamente (aproximadamente 10. - 12 s) de las
transiciones de electrones (aprox.
10 - 15 s). En general, la absorción del fotón
excitante por
una molécula conduce a un mayor nivel vibratorio
del excitado
estado S 1 como se muestra en la Fig. 6. La
siguiente relajación vibracional
La acción (flecha ondulada en la Fig. 6) ocurre sin
radiación con el
pérdida de una pequeña cantidad de calor Desde el
más bajo vibratorio
estado de S 1 la molécula se desactiva emitiendo un
fl uores-
cence fotón, que conduce nuevamente a un estado
vibracional más alto de
S o . Desde allí, nuevamente se relaja en la vibración
más baja.
estado de S o por pérdida de calor. Siguiendo el
ciclo completo
de los procesos elementales indicados en la Fig. 6,
uno puede
destacan por qué el fotón emitido h ␯ 2 es menos
energético que el
Esta es la razón de la fluorescencia azul desplazada
hacia el rojo.
en comparación con la emocionante luz UV (cambio
de Stokes). En general
la fluorescencia ocurre como se describe aquí con
un llamado abajo
conversión de fotones.

Debido al hecho de que el nivel vibratorio más bajo
del el estado triplete excitado T 1 está aún más
cerca del estado fundamental, un
la conversión descendente adicional de fotones
ocurre por fosfo-
rescence (Fig. 6). Esta es también una regla general
y plausible
dado por las observaciones experimentales y los
modelos utilizados
descrito arriba.
Según la terminología propuesta en la literatura
(Mei
et al., 2014), este es un ejemplo de rigidez inducida
Las interacciones lar, especialmente los enlaces de
hidrógeno, se bloquean colectivamente
Las conformaciones de las moléculas de esculina.
Como resultado de
esta es la generación de estados triplete excitados y
el deacti
Se mejora la evacuación por fosforescencia.
Los experimentos de luminiscencia a diferentes
temperaturas.
Demuestre que cuanto más fría es la muestra, más
largo es el fosfo-
se puede observar rescencia. La muestra caliente
no muestra
fosforescencia y luminiscencia durante la
irradiación
cambia de blanco azulado a azul. Estos resultados
confirman la
transiciones que se muestran en la Fig. 2, incluido el
equilibrio térmico
entre S 1 yT1 .
Para demostrar el fenómeno de la agregación
2014) en experimentos en el aula, utilizamos el libre
de peligros
y espiropirano comercialmente disponible, que es
conocido por
más de 60 años (Bergmann, Weizmann y Fischer,
1950).
El espiropirano incoloro en solución de tolueno (o
xileno) es con-
vertido rápidamente en su isómero azul
merocianina (Fig. 5) por
irradiación con luz LED violeta o con luz solar
(Tausch
2005).
La reacción inversa de la merocianina al
espiropirano,
observable por la decoloración de la solución,
ocurre espon-
taneo en la oscuridad. Se puede acelerar
calentando
o por irradiación con luz verde (Tausch, 2005;
Tausch
& Wachtendonk, 2007, http: //
www.chemiedidaktik.uni-
wuppertal.de/lehre/photo-mol/en/index.html).
Los resultados de los experimentos sobre
agregación
La emisión inducida (AIE) se resume en la figura 4.
Como se muestra en la Fig. 7, el color de la
merocianina en tolueno,
la solución de acetona y etilenglicol cambia de azul
De violeta a rojo. En consecuencia, el
desplazamiento máximo de absorción
hacia longitudes de onda más cortas
(solvatocromismo negativo;
líneas continuas en la figura 4).
Este es un comportamiento característico de las
moléculas de tinte con
una estructura de resonancia bipolar o incluso
zwitteriónica. Actu-
aliado, la merocianina es un compuesto apropiado
para explicar
El fenómeno del solvatocromismo negativo. De
nuevo el
se utiliza el modelo de nivel de energía, esta vez de
manera simplificada
versión sin niveles de vibración (Fig. 7). La hipótesis
es que, debido a la interacción electrostática de
merocia-
nueve zwitteriones con las moléculas polares del
solvente,
el nivel más alto de energía ocupada (HOMO) se
reduce,
mientras que el nivel más bajo de energía
desocupada (LUMO) permanece
sin modificar. Por consiguiente, la energía E de
los fotones
capaz de excitar las moléculas de merocianina en
una forma más polar
El solvente tiene que ser más alto que en uno
menos polar. Este efecto
debe ser cada vez más distinto, cuanto más polar
sea el solvente las moléculas son Siguiendo esta línea
de pensamiento, uno obtienemuy buena idea para el ('' Photoprozesse in der Lehre der Naturwissenschaften ''
comportamiento de la merocianina con Photo-LeNa, TA 228 / 4-1).
respectoabsorción de luz en solventes de diferentes Ref
polaridades (Fig. 4, 7)

En el caso de la merocianina, la capacidad de emitir

luz.También depende en gran medida del entorno
molecular. En nuestroexperimentos, es fácilmente
observable que una solución de mero-la cianina en el
solvente no polar tolueno no emite luz,mientras que una
solución en el disolvente polar etilenglicol (comoasí
como en una matriz sólida de poliestireno no polar)
muestra unafluorescencia roja brillante.La fluorescencia
de la merocianina en el sol polarventear etilenglicol y en
la matriz rígida no polar deel poliestireno puede y debe
explicarse usando elconceptos de agregación indujeron
luminiscencia (Ma et al.,2016; Mei et al., 2014) y las
luminarias inducidas por rigidez-cence respectivamente
(Yuan et al., 2010). En este sentido unosupone que las
moléculas de merocianina zwitterion se agreganen
jaulas de moléculas disolventes polares. Esta agregación
llevaa la restricción de movimientos intramoleculares en
merocianinamoléculas. Así, la ruta de desactivación del
mero excitadolas moléculas de cianina a través de la
relajación vibrónica se ven obstaculizadas oincluso
suprimido y la desactivación por emisión de fo-toneladas
se ha mejorado. En contraste con la solución de
etilenglicolno hay agregación de moléculas de
merocianina en elsolvente no polar tolueno y
movimientos intramoleculares sonno restringido. La
desactivación de la merocianina excitada.las moléculas
ocurren principalmente sin radiación a través de la
relajación vibrónicaación Inmovilizado en una matriz
rígida, incluso en un no polaruno, la flexibilidad de las
moléculas de merocianina se convierte en con-
considerablemente limitada y, en consecuencia, la
desactivación a través dela fluorescencia se mejora.
Tenga en cuenta que en ambos casos, en eletilenglicol
polar, así como en el poliestireno no polar,de acuerdo
con la predicción teórica (Fig. 6) el emitidolos fotones se
convierten hacia abajo en comparación con el foto-
absorbidomontones. Actualmente, los espectros de
absorción y emisión en la Fig. 4indican un cambio de
Stokes de aproximadamente 130 nm.

Conflictos de intereses
Los autores declaran no tener conflictos de intereses

Reconocimiento
Reconocemos la R alemanaFundación esearch
(Deutsche Forschungsgemeinschaft, DFG) por apoyar
el proyecto '' Fotoprocesos en educación científica ''