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Tesis Doctoral

Procesamiento hidrotérmico de arroz


cáscara. Efecto de las condiciones de
hidratación y cocción en el remdimiento,
textura y propiedades térmicas del grano
elaborado

Bello, Marcelo Oscar


2009

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la Biblioteca


Central Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe ser
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Cita tipo APA:


Bello, Marcelo Oscar. (2009). Procesamiento hidrotérmico de arroz cáscara. Efecto de las
condiciones de hidratación y cocción en el remdimiento, textura y propiedades térmicas del
grano elaborado. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

Cita tipo Chicago:


Bello, Marcelo Oscar. "Procesamiento hidrotérmico de arroz cáscara. Efecto de las condiciones
de hidratación y cocción en el remdimiento, textura y propiedades térmicas del grano
elaborado". Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 2009.

Di recci ón: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Contacto: digital@bl.fcen.uba.ar
Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293
U N IVER SID AD D E BU EN OS AIR ES

FACU LTAD D E CIEN CIAS EX ACTAS Y N ATU R ALES

D EPAR TAM EN TO D E IN D U STR IAS

PROCESAMIENTO HIDROTÉRMICO DE ARROZ CÁSCARA.

EFECTO DE LAS CONDICIONES DE HIDRATACIÓN Y COCCIÓN EN

EL RENDIMIENTO, TEXTURA Y PROPIEDADES TÉRMICAS DEL

GRANO ELABORADO

Marce lo Os car Be llo

D ire cto r d e te s is : D r. Co n s tan tin o Su áre z

D ire cto ra as is te n te : D ra. Marce la Patricia To laba

Tesis presentada para optar al título de Doctor de la Universidad de Buenos Aires en

el área Quím ica Industrial

20 0 9
Pro ce s am ie n to h id ro té rm ico d e arro z cás cara.
Efe cto d e las co n d icio n e s d e h id ratació n y co cció n e n e l re n d im ie n to ,
te xtu ra y p ro p ie d ad e s té rm icas d e l gran o e labo rad o

El procesam iento hidrotérm ico de arroz cáscara tiene com o objetivo la


gelatinización parcial o total del alm idón contenido en el endosperm a, buscando
provocar cam bios físicos, quím icos y organolépticos en el grano que otorguen al
producto final características distintivas a las del grano de arroz pulido convencional.

El presente trabajo analiza las distintas etapas del tratam iento hidrotérm ico
poniendo especial relieve en el estudio de la cinética de hidratación utilizando un
m odelo de difusión con y sin reacción quím ica.
Distintos agentes com o la tem peratura, presión, aditivos quím icos y grado de
m olienda del grano m ostraron influencias sobre la hidratación del grano abriendo la
posibilidad de desarrollar nuevas tecnologías tendientes a m ejorar dichos procesos
m ediante una aceleración en los tiem pos de hidratación sin afectar la calidad del
grano.
A partir del desarrollo de un m étodo de hidrotratam iento a presión
atm osférica se estudió la influencia de variables operativas tales com o tem peratura,
tiem po y atem perado, sobre las propiedades del grano de arroz procesado. Se
establecieron las condiciones óptim as del proceso hidrotérm ico propuesto que
perm iten asegurar, en el rango de trabajo estudiado, el m ejor rendim iento de
m olienda y el m ayor grado de gelatinización. Se caracterizó el producto final por
m edición de distintos parám etros de calidad que m ostraron un producto de
características diferenciadas de las actualm ente existentes en el m ercado.
H yd ro th e rm al p ro ce s s in g o f ro u gh rice .
In flu e n ce o f h yd ratio n an d s te am in g co n d itio n s o n yie ld , te xtu re a n d
th e rm al p ro p e rtie s o f p ro ce s s e d grain

The purpose of the hydrotherm al process of rough rice is total of partial


gelatinization of rice endosperm , in order to produce physical, chemical and
organoleptic changes of the rice grain that gives a product of different characteristics
of m illed rice.
The present work studies the different steps of hydrotherm al process with
special em phasis on hydration kinetics and the m athem atical m odels used to describe
water absorption with and without starch gelatinization.
It was also studied the effects of tem perature, pressure, chem ical reagents and
degree of m illing on rice water absorption kinetics. Such analysis would allow to
develop and to im prove hydrotherm al treatm ent of rough rice to reduce the soaking
tim e and to avoid grain deterioration.
It was developed a hydrotherm al process of rough rice at atm ospheric pressure
analyzing the effect of variables such as tem perature, tim e and tem pering, on two
quality indexes: degree of gelatinization and head rice yield. It was determ ining the
optim al process conditions that produce the highest head rice yield and gelatinization
level. The final product was described by m eans of several quality indexes (therm al
and textural properties am ong others) which presented different characteristics from
com m ercial m illed and parboiled rice grain.
A Mariana, con todo m i am or.

Sin su apoy o, aguante y com prensión no hubiese sido posible.

A Franco y Victoria. Here com es the sun.

A m is padres Marta y Oscar, quienes siem pre dieron todo para que y o fuera algo.
AGR AD ECIM IEN TOS

Al Doctor Constantino Suárez, por haberm e dado la posibilidad de realizar esta

tarea en condiciones atípicas, por su perm anente estím ulo y vocación de docencia.

Por enseñarm e a pensar, a escribir y a buscar siem pre un cam ino alternativo ante

un resultado negativo. N uestras charlas sobre relaciones hum anas m e han servido

de m ucho en m i vida profesional. Y nuestras charlas sobre cine han sido una

distensión al final de cada jornada.

A la Doctora Marcela Tolaba por su perm anente predisposición y , en particular,

por haberse adaptado a m is horarios. Por haberm e transm itido sus conocim ientos y

experiencias previas, especialm ente en el área de la estadística. Por hacerm e sentir

siem pre parte del grupo a pesar de no tener una dedicación exclusiva. Su apoy o y

estím ulo han sido m uy im portantes para la realización de esta tarea.

A Guillerm o, m i “herm ano”.

A m is am igos de la vida Alejandro, Flavio y Marcelo, por estricto orden alfabético.

A m is com pañeros de la Facultad y am igos Gustavo y Pablo. Juntos em pezam os y ,

por distintos cam inos, alcanzam os el m ism o objetivo.

A todo el personal del Departam ento de Industrias por el trato recibido y la buena

predisposición ante alguna necesidad. Un agradecim iento particular para Carlitos

y Juan, hoy y a jubilados.


A las Doctoras Pilar Buera, Carolina Schebor y todo su grupo por su excelente

predisposición y colaboración en las m ediciones calorim étricas.

A las Doctoras Ana Pilosof y Rosa Baeza y al Doctor Oscar Pérez por su

colaboración en las m ediciones de textura.

A m is com pañeros de SENASA, m uy especialm ente a Enrique Flores.

A la Doctora Andrea Calzetta Resio.

A las Licenciadas Ana Hernández, Sandra Am ore, Mercedes Cirio y Estela

Kneetem an del INTI y al Licenciado Sergio Fom icz de la Universidad de Lanús.


Si y o te doy una m oneda y vos m e das una m oneda, am bos tenem os una m oneda.

Si y o te doy una idea y vos m e das una idea, am bos tenem os dos ideas.
Índice General

ÍN D ICE GEN ERAL

Cap ítu lo I: INTRODUCCIÓN GENERAL

I.1. Cultivo de arroz………………………………………………………….……………………..2

I.2. El grano de arroz……………………………………………………………………………...4

I.3. Estructura del grano………………………………………………………………………...6

I.4. Producción de arroz…………………………………………………………………….….10

I.5. Industrialización del arroz………………………………………………………...….…12

I.6. Objetivos Generales……………………………………………………………….....…...16

Cap ítu lo II: CINÉTICA DE HIDRATACIÓN

II.1. INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………………1

II.1.1. Modelo difusivo……………………….………………………………………...4

II.1.2. Modelo reactivo…………………………………………………………………9

II.1.3. Modelo del “núcleo no-reactivo”………………………………………...10

II.1.4. Modelo de difusión y reacción sim ultáneo………………………..…13

II.1.5. Objetivos………………………………………………………………………….16

II.2. MATERIALES Y MÉTODOS………………………………………………………….19

II.2.1. Descripción del m aterial……………………………………………………19

II.2.2. Hidratación de arroz cáscara……………………………………………..20

II.2.3. Determ inación de hum edad………………………………………………21

II.2.4. Determ inación de sólidos totales……………………………………….21

II.3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN……………………………………………………….23


Índice General

II.3.1. Estim ación de los parám etros cinéticos………………………………25

II.3.2. Efecto de la tem peratura en las constantes cinéticas…………….28

II.3.3. Cinética de pérdida de sólidos durante la hidratación…………..33

II.4. CONCLUSIONES………………………………………………………………………….37

Cap ítu lo III: INFLUENCIA DE AGENTES FÍSICOS Y QUÍMICOS EN LA

CINÉTICA DE HIDRATACIÓN

III.1. INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………….1

III.2. MATERIALES Y MÉTODOS………………………………………………………….6

III.2.1. Descripción del m aterial……………………………………………………6

III.2.2. Hidratación de arroz cáscara, descascarado y pulido…………..7

III.2.3. Hidratación de arroz cáscara con el agregado de aditivos

quím icos……………………………………………………………………..…..8

III.2.4. Hidratación con pretratam iento al vacío……………………………8

III.2.5. Hidratación bajo presión………………………………………………….9

III.2.6. Determ inación del contenido de sílice en el m edio de

hidratación…………………………………………………………………….10

III.2.7. Determ inación de pH…………………………………………………..…10

III.3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN…………………………………………………..…12

III.3.1. Influencia de la cáscara y del salvado en la hidratación………12

III.3.2. Agregado de aditivos quím icos durante la hidratación……….23

III.3.3. Pretratam iento con vacío………………………………………………..29

III.3.4. Hidratación bajo presión…………………………………………..……32

III.4. CONCLUSIONES…………………………………………………………………..…..34
Índice General

Cap ítu lo IV: EFECTO DEL TRATAMIENTO HIDROTÉRMICO EN EL ARROZ

PROCESADO

IV.1. INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………….…….1

IV.2. MATERIALES Y MÉTODOS…………………………………………………..……...8

IV.2.1. Descripción del m aterial…………………………………………………….8

IV.2.2. Método de procesam iento hidrotérm ico………………..……………8

IV.2.3. Descripción del diseño experim ental utilizado…………………...12

IV.2.4. Análisis estadístico por superficies de respuesta…………………13

IV.2.5. Molienda de arroz……………………………………………………………14

IV.2.6. Obtención de harina de arroz.……………………….………………….16

IV.2.7. Calorim etría diferencial de barrido (DSC)………………………….16

IV.2.8. Grado de gelatinización……………………………………………………17

IV.3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN…………………………………………...………….19

IV.3.1. Rendim iento de m olienda de arroz…………………………………….19

IV.3.2. Gelatinización de alm idón……………………………………………......22

IV.3.3. Correlación entre las distintas respuestas analizadas…………..23

IV.3.4. Análisis por el m étodo de superficies de respuesta………………26

IV.3.5. Optim ización de la respuesta estudiada……………………………..32

IV.4. CONCLUSIONES…………………………………………………………………………34

Cap ítu lo V: ESTUDIO DE LA TEXTURA DEL ARROZ PROCESADO COCIDO

V.1. INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………………1

V.2. MATERIALES Y MÉTODOS……………………………………………………………5

V.2.1. Descripción del m aterial………………………………………..……………5

V.2.2. Método de procesam iento hidrotérm ico……………………………....5


Índice General

V.2.3. Molienda de arroz………………………………………………………………6

V.2.4. Gelatinización……………………………………………………………………7

V.2.5. Método de cocción …………………..………………………………………..7

V.2.6. Ensayos de textura…………………………………………………………….8

V.2.7. Análisis estadístico…………………………………………………………...10

V.2.8. Diseño experimental y análisis de superficies de respuesta…..10

V.3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN………………………………………………………..12

V.3.1. Estudio del comportam iento de las distintas propiedades de

textura de arroz cocido……………………………………………………….12

V.3.2. Análisis por el m étodo de superficies de respuesta………………18

V.4. CONCLUSIONES………………………………………………………………………...24

Cap ítu lo VI: CARACTERIZACIÓN DEL ARROZ PROCESADO

VI.1. INTRODUCCIÓN………………………………………………………………………..…1

VI.2. MATERIALES Y MÉTODOS…………………………………………………………..5

VI.2.1. Descripción del m aterial…………………………………………………….5

VI.2.2. Tratam iento hidrotérm ico…………………………….……………...…...5

VI.2.3. Rendim iento de grano de arroz pulido………………………..……...7

VI.2.4. Índice de translucidez……………………………………………………….7

VI.2.5. Calorim etría diferencial de barrido…………………………………….9

VI.2.6. Difracción por rayos X………………………………………………..……10

VI.2.7. Determ inación de fósforo………………….………...……………………11

VI.2.8. Determ inación de calcio…………………………………………………..12

VI.2.9. Determ inación de vitam inas del grupo B……………………………12

VI.2.10 . Análisis de perfil de textura de arroz cocido………………………13


Índice General

VI.3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN…………………………………..…………….…….15

VI.3.1. Rendim iento de m olienda…………………………………………………15

VI:3.2. Índice de translucidez………………………………………………………16

VI.3.3. Propiedades térm icas……………………………………………………….17

VI.3.4. Difracción por rayos X……………………………………………………...19

VI.3.5. Análisis de m inerales y vitam inas….…………………………………..22

VI.3.6. Propiedades de textura de arroz cocido….…………………………..23

VI.4. CONCLUSIONES…………………………………………………………………………26

Cap ítu lo VII: CONCLUSIONES GENERALES

Cap ítu lo VIII: REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


Introducción General I-1

IN TROD U CCIÓN GEN ERAL

El arroz es uno de los m ás im portantes cultivos en el m undo, consum ido por

alrededor de dos billones de personas para la m ayoría de las cuales es su principal

alim ento.

El origen del arroz ha sido m uy debatido, aunque esta planta es tan antigua

que el tiempo y el lugar preciso en que fuera utilizada por prim era vez no ha sido fácil

de determ inar. Si bien su dom esticación es uno de los m ás im portantes desarrollos en

la historia de la hum anidad, la utilización de sem illas com o alim ento fue

im plem entada por el hom bre con posterioridad al consum o tanto de alimentos de

origen anim al (productos derivados de la caza y la pesca), com o vegetal (hojas, tallos,

frutos).

Su origen com o cultivo se lo reconoce asiático, región que hasta la actualidad

lo tiene com o su principal alim ento, aportando m ás de la m itad de las calorías

ingeridas por sus habitantes. Su im portancia en Asia es tal que repercute en distintos

aspectos culturales de la región. En chino clásico, el m ism o térm ino sirve para definir
Introducción General I-2

“agricultura” y “arroz”. Por otra parte, en varias lenguas y dialectos regionales, la

palabra “com er” significa “com er arroz”.

Introducido por los árabes en Europa, el cultivo se expandió a partir del Siglo

XV en dicha región, para finalm ente llegar al continente am ericano y en particular a

Am érica del Sur a principios del Siglo XVIII.

I.1. Cu ltivo d e arro z

La planta de arroz (Ory za sativa L.) es una gram ínea que crece en un am plio

rango de condiciones clim áticas. Posee tallos grandes m uy ram ificados que pueden

m edir hasta dos m etros. Los tallos term inan en una panícula com puesta de entre 50 y

30 0 flores o “espiguillas” a partir de las cuales se form an los granos (Figu ra 1.1).

Com o presenta una gran capacidad para ram ificarse, el rendim iento obtenido por

planta es por lo general bastante alto.

Figu ra 1.1. Planta de arroz


Introducción General I-3

Si bien la planta de arroz era cultivada originalm ente en seco, con el tiem po su

siem bra fue expandiéndose a zonas de alta irrigación, transform ándose en una planta

sem i-acuática con un alto rendim iento producto del uso de fertilizantes y de

variedades genéticamente m odificadas. Dependiendo del clim a y variedad pueden

obtenerse hasta cuatro cosechas al año. Para obtener cosechas óptim as, la planta de

arroz requiere tem peraturas suaves y suficiente disponibilidad de agua.

Los distintos tipos de cultivo que se practican pueden agruparse de la siguiente

m anera:

Ü Arro z in u n d ad o . Se cultiva en cam pos rodeados de pequeños diques

que m antienen niveles de agua de hasta 50 cm . Estos arrozales no son

irrigados y se m antienen con agua de lluvia o por gravitación entre

arrozales vecinos. Se los localiza en regiones rurales con m ayor

densidad de población y m ayor pobreza.

Ü Arro z d e s e can o . La tierra se prepara y se siem bra en seco en

m ontaña o m eseta. El cultivo necesita riego por lám ina de agua de 10

cm contenida por diques a partir de los 30 días después de la siem bra y

hasta la cosecha. Tiene bajos rendim ientos.

Ü Arro z de rie go . La tierra se prepara cuando está húm eda,

reteniéndola con ayuda de diques. Se realiza tanto por sistem a de

transplante (Figu ra 1.2 ) com o por siem bra directa. En sistem a de

transplante, los granos son pre-germ inados y se cultivan en capas

húm edas durante un breve período de tiem po, para luego ser

replantadas las pequeñas plantas. Necesita m ucha m ano de obra. En

siem bra directa, luego del pre-germ inado los plantines se siem bran al
Introducción General I-4

voleo de form a m anual o m ecánicamente. Este tipo de cultivo

representa el 55% de la superficie cosechada del m undo.

Ü Arro z in u n d ad o e n agu as p ro fu n d as . La profundidad del agua se

sitúa a m ás de un m etro. El agua proviene de ríos y lagos. El arroz se

siem bra al voleo y las variedades utilizadas son generalm ente de tallos

altos. Los rendim ientos obtenidos pueden ser bajos debido a riesgos

clim atológicos.

Figu ra 1.2 . Sistem a de transplante para la siem bra de arroz de riego (IRRI, 20 0 9)

I.2 . El gran o d e arro z

Existen m ás de 20 0 0 variedades de arroz cultivadas en el m undo. El banco de

genes del IRRI (International Rice Research Institute) en las filipinas conserva

alrededor de 83.0 0 0 variedades (Figu ra 1.3 ). Las diferencias se refieren a la


Introducción General I-5

m orfología de la planta y el grano, la calidad del grano, la resistencia y tolerancia a los

factores bióticos (m alezas, insectos) y abióticos (sequía, frío, acidez del suelo).

Figu ra 1.3 . Banco genético del IRRI en Filipinas (IRRI, 20 0 9)

Según la Norm a del Codex Alim entarius para el arroz 198-1995 (CODEX

STAN, 1995) cualquiera sea el origen de los granos de arroz, los m ism os se agrupan

en tres categorías:

Ü Arroz de grano largo: tiene una longitud m ayor o igual a 6.0 m m y una

relación longitud/ anchura de 3 o m ás;

Ü Arroz de grano m edio: tiene una longitud de m ás de 5.2 m m y m enos de 6.0

m m y una relación longitud/ anchura de m enos de 3;

Ü Arroz de grano corto: tiene una longitud m enor o igual a 5.2 m m y una

relación longitud/ anchura de 3 o m ás;


Introducción General I-6

I.3 . Es tru ctu ra d e l gran o

El grano de arroz m aduro es cosechado com o un grano recubierto denom inado

grano de arroz cáscara, en el cual la cariopsis se encuentra envuelta por una corteza o

cáscara. En las Figu ras 1.4 y 1.5 se observan dos esquem as del grano de arroz

cáscara con sus com ponentes m orfológicos principales.

Figu ra 1.4 . Granos de arroz cáscara unidos a la planta, A y B. Grano (cariopsis) de


arroz descascarado, C.

Según puede verse, la cáscara conform ada por la lem m a y la palea, es la que

protege la cariopsis. Su “im perm eabilidad” tanto com o la capacidad de la lem m a y la

palea de perm anecer unidas, le confieren al grano una adecuada resistencia al ataque

de insectos com o tam bién a la contam inación fúngica. Am bas estructuras externas,

lem m a y palea, contienen un alto contenido en sílice y son de paredes celulares

lignificadas. La cáscara representa aproxim adam ente el 20 % del peso total del grano

de arroz. En el interior de la m ism a y envolviendo al endosperm a pueden distinguirse


Introducción General I-7

tres capas que conform an la cobertura de la cariopsis: pericarpio, “seed coat” y

nucellus (Figu ra 1.5). El espesor total de las tres capas es de aproxim adam ente 13-14

µm .

Figu ra 1.5: Esquem a de la estructura del grano de arroz

En la base del grano se encuentra localizado el em brión o germ en, rodeado por

células del endosperm a. La capa de aleurona que envuelve externamente al

endosperm a y germ en, está conform ada por células cuya com posición varía según

estén en contacto con uno u otro com ponente (Bechtel y Pom eranz, 1977).
Introducción General I-8

El centro del grano se denom ina endosperm a y se encuentra conform ado por

dos regiones: una capa unicelular denom inada subaleurona y el endosperm a

propiam ente dicho com puesto por gránulos de alm idón poligonales de 3 a 9 µm de

diám etro, rodeados de cuerpos proteicos. En la Figu ra 1.6 se m uestra una

m icrografía electrónica de barrido de gránulos de alm idón de arroz. El endosperm a

representa aproxim adam ente el 90 % del peso seco del grano de arroz descascarado

(Cham pagne y col, 20 0 4).

Figu ra 1.6 . Gránulos de alm idón de arroz (barra = 10 µm )

Para poder conocer la com posición de cada una de estos com ponentes del

grano es im portante analizar las fracciones obtenidas durante la m olienda del m ism o.

En la prim era etapa o descascarillado se separa la cáscara, obteniéndose el arroz

integral. Un pulido posterior perm ite obtener dos fracciones: el arroz blanco o pulido

por un lado y el salvado por el otro, com puesto este últim o por el pericarpio, “seed

coat”, nucellus, aleurona y germ en. En cuanto al arroz blanco o pulido, este está

conform ado m ayoritariam ente por el endosperm a rico en alm idón.


Introducción General I-9

En la Tabla 1.1 puede observarse la com posición de las distintas fracciones

obtenidas durante la m olienda. Los datos m ostrados perm iten conocer

estim ativam ente el análisis com posicional del grano de arroz cáscara y su

distribución en cada una de las regiones que lo conform an.

Tabla 1.1. An ális is co m p o s icio n al d e arro z cás cara y d e las d is tin tas
fraccio n e s d e m o lie n d a

Co m p o n e n te Arro z Arro z Arro z


Cás cara Salvad o Ge rm e n
( %) a cás cara in te gral blan co

Pro te ín a
5.8 -7.7 7.1-8 .3 6 .3 -7.1 2 .0 -2 .8 11.3 -14 .9 14 .1-2 0 .6
( N x 5,9 5)

Mate ria gras a 1.5-2 .3 1.6 -2 .8 0 .3 -0 .5 o .3 -0 .8 15.0 -19 .7 16 .6 -2 0 .5

Fibra cru d a 7.2 -10 .4 0 .6 -1.0 0 .2 -0 .5 3 4 .5-4 5.9 7.0 -11.4 2 .4 -3 .5

Ce n izas 2 .9 -5.2 1.0 -1.5 0 .3 -0 .8 13 .2 -2 1.0 6 .6 -9 .9 4 .8 -8 .7

Alm id ó n 53 .4 6 6 .4 77.6 1.5 13 .8 2 .1

Pe n to s an o s 3 .7-5.3 1.2 -2 .1 0 .5-1.4 17.7 7.0 4 .9

H e m ice lu lo s as --- --- 0 .1 2 .9 9 .5 9 .7

Ce lu lo s a --- --- --- 3 1.4 -3 6 .3 5.9 -9 .0 2 .7

Azú care s
0 .5-1.2 0 .7-1.3 0 .2 2 -0 .4 5 0 .6 5.5-6 .9 8 .0 -12
libre s
a Valores
inform ados para un contenido de hum edad de 14 % base seca.
Fuente: Cham pagne y col, 20 0 4.
Introducción General I-10

Según puede verse, el arroz cáscara tiene m ayor contenido de fibra y cenizas

que el arroz integral y este a su vez que el arroz blanco o pulido, ya que am bos son los

principales com ponentes de la cáscara. En cuanto al contenido de proteína, podem os

decir que se m antiene prácticamente constante en las tres conform aciones de arroz

descriptas: cáscara, integral y pulido. Tal com o puede verse en la Tabla 1.1, el arroz

integral conserva m ás com ponentes que el grano pulido. En este últim o es

m arcadamente m enor el contenido de grasas, fibra, cenizas, pentosanos, azúcares

libres, am inoácidos libres y com puestos arom áticos. El arroz blanco, conform ado

m ayoritariam ente por alm idón, es una im portante fuente de energía para el

consum idor de este producto.

El grano de arroz aporta adem ás distintos com ponentes no m ayoritarios

aunque im portantes desde el punto de vista nutricional com o las vitam inas

hidrosolubles del grupo B y m inerales. Estos com ponentes que se encuentran

m ayoritariam ente en el salvado ven dism inuida su presencia en el grano de arroz

blanco. Distintos procesos hidrotérm icos a los que puede som eterse el grano,

m ejoran el balance nutricional del arroz pulido al perm itir la m igración de los

nutrientes del salvado y la cáscara al interior del m ism o (Cham pagne y col, 20 0 4).

I.4 . Pro d u cció n d e arro z

La producción total de arroz pulido en el m undo fue durante el año

20 0 6 de 420 m illones de toneladas, de los cuales China e India son responsables de

m ás de la m itad de la producción (Figu ra 1.7). Es im portante destacar que casi el

95% de esa producción se realiza en países en desarrollo, m otivo por el cual el arroz
Introducción General I-11

todavía se cultiva y procesa en su gran m ayoría por m etodologías artesanales que

im plican bajo costo y m ucha m ano de obra.

2 ,0 % 1,9 %
2 ,4 % 0 ,3 %

4 ,4 % 16 ,2 %
5 ,5 %
6 ,6 %

8 ,5 %

3 0 ,6 %
2 1,8 %

Ch in a I n d ia I n d o n esia
Ban gla d esh Viet n am Taila n d ia
Filip in as J apón Br asil
Ar gen t in a Rest o d el m u n d o

Figu ra 1.7. Principales países productores de arroz elaborado

En la región del Mercosur, la producción representó en el m encionado año, el

2,5% de la producción m undial (SAGPyA, 20 0 9). Nuestro país produce por año

aproxim adam ente un 0 ,3% de la producción m undial de arroz, lo que representa 1,17

m illones de toneladas de arroz pulido. Las provincias con m ayor producción son

Entre Ríos y Corrientes con aproxim adamente 50 0 m il toneladas cada una. En

cuanto al m étodo de cultivo, corresponde casi exclusivam ente al sistem a de siem bra

en secano con riego. Del total producido en el país, la m ayoría se exporta ya que el

consum o interno de arroz es uno de los m ás bajos a nivel m undial (7,5 kg de arroz

elaborado/ habitante/ año). A m odo de ejem plo se puede decir que el consum o en

India, Tailandia y Brasil es de 75, 150 y 50 kg de arroz elaborado/ habitante/ año. El


Introducción General I-12

arroz que se exporta, principalm ente a Brasil y Chile, es industrializado en distintos

m olinos arroceros ubicados casi en su totalidad en la Provincia de Entre Ríos. Los

tipos de arroz que se exportan incluyen el tipo pulido, descascarado, partido y arroz

cáscara, en tanto que no se tiene evidencia de exportación de arroz parbolizado.

I.5. In d u s trializació n d e arro z

ARROZ CÁSCARA

Procesam iento
Ü Arroz Inflado
Reventado al calor:
hidrotérm ico
Ü Pasteles ferm entados

Ü
Ü
Ar r o z p a r b o liz a d o

Ü
Arroz enriquecido
Arroz inflado

Arroz blanco Molienda Arroz integral


o pulido o descascarillado

Molienda húm eda Molienda seca

Harina de arroz para


panes, galletas,
Ü Pastas pasteles

Ü
alim entarias
Papel de arroz /
Ü Estabilizante Ü
Alm idón de arroz:
em balaje
Ü
Preparados para bebés
Preparados para
Ü Pasta alimenticia
alim entario
desayuno
Ü Industria
farm aceútica

Figu ra 1.9 .: Esquem a representativo de los distintos procesos de industrialización


del arroz.
Introducción General I-13

El arroz cáscara una vez cosechado se seca hasta una hum edad óptim a de

alm acenam iento de alrededor de 0 .12 g agua/ g sólido seco, y posteriorm ente se

alm acena en silos para su posterior industrialización. En la Figu ra 1.9 se m uestra un

esquem a de los principales procesos a los que es som etido el arroz cáscara,

indicándose los posibles usos del m ism o.

Pro ce s am ie n to h id ro té rm ico d e arro z

El proceso hidrotérmico de arroz cáscara tiene como objetivo fundam ental

m odificar las características del grano sobre la base de la gelatinización parcial o total

del alm idón contenido en el endosperm a. De esta m anera se busca provocar cam bios

físicos, quím icos y organolépticos en el grano, generando así una gam a de productos

con ventajas nutricionales, tecnológicas y económ icas, que ponen de relieve su

im portancia dentro de la industrialización del grano de arroz (Luh y Mickus, 1980 ).

La hidratación junto con el empleo de distintas fuentes de energía térm ica (agua

caliente, vapor, aire caliente, sólidos calientes o m icroondas) dio origen a varios tipos

de proceso que perm iten obtener productos de características diferentes. Cabe aclarar

que algunos de los m ism os en la actualidad solo se realizan a escala experim ental.

Dentro de los distintos tipos de proceso hidrotérm ico cabe destacar el

denom inado vaporizado o parbolizado (térm ino este últim o derivado del inglés

“partial boiling”). Entre sus principales propósitos podem os m encionar:

Ü Obtener un producto con características diferentes a los del grano pulido

que sea de aceptación entre los consum idores


Introducción General I-14

Ü Prevenir o reducir la pérdida de nutrientes que trae aperajado la m olienda

de arroz cáscara

Ü Mejorar el rendim iento en la m olienda del arroz cáscara, m inim izando el

núm ero de granos quebrados durante la m ism a.

Dicho proceso de parbolizado consta esencialm ente de las siguientes etapas:

Ü Hidratación del grano entero por inm ersión en agua

Ü Tratam iento térm ico del grano rem ojado

Ü Secado del grano tratado hidrotérm icam ente o precocido

Ü Molienda del grano precocido y posterior envasado para su

com ercialización.

La etapa de hidratación se hace habitualm ente en agua y a tem peraturas por

debajo de la tem peratura de gelatinización. El tiem po y tem peratura de hidratación

deben ser los adecuados para evitar la ferm entación del grano durante la m ism a (Luh

y Mickus, 1980 ).

La etapa de tratam iento térm ico se realiza usualm ente m ediante vapor para

generar la com pleta gelatinización del alm idón contenido en el endosperm a,

debiéndose evitar la sobrecocción ya que puede provocar la deform ación del grano.

Esta etapa del proceso dem anda un alto consum o de energía, m ás del 50 % de la

energía total requerida, y de una instalación con cierto grado de com plejidad (Luh y

Mickus, 1980 ). Si bien el proceso hidrotérm ico con vapor ha alcanzado un alto grado

de sofisticación en los países desarrollados, no ha generado m ejoras com parables en


Introducción General I-15

la calidad del producto, ni en el costo total del proceso (Chrastil, 1992). Esto abre una

puerta acerca de la posibilidad de im plem entar m étodos alternativos m ás

económ icos, que perm itan obtener productos de buena calidad y propiedades únicas

y distintivas, adem ás de reducir las posibles pérdidas postcosecha que trae aparejado

la m olienda.

En cuanto a la etapa de secado, los m étodos habituales son el secado al sol, en

corriente de aire con m últiples etapas, y el secado al vacío (Lan y Kunze, 1996). Esta

etapa es crítica y se requiere de un adecuado control de las variables de proceso,

particularm ente cuando el secado se lleva a cabo en secaderos industriales. Durante

el secado el grano se ve som etido a tensiones m ecánicas causadas por el gradiente de

hum edad generado por dicho proceso. Así, m ientras que la superficie del grano, m ás

seca, se ve som etida a tensión, el centro m ás húm edo está bajo com presión. La

aparición de estas fuerzas pueden provocar la form ación de fisuras en su interior, las

cuales term inan quebrándolo durante la m olienda. En este proceso el nivel de

hum edad del grano alcanzado después del secado juega tam bién un im portante rol.

Una vez parbolizado y secado, el grano se descascara y pule en el m olino. La

etapa de descascarado se ve favorecida por el hecho que el grano parbolizado tiene un

m ayor volum en a causa de la gelatinización del alm idón, y su cáscara m ás floja que en

el arroz sin procesar. Al ser el grano de arroz procesado m ás duro, el pulido se ve

dificultado y requiere de m ayor energía que el pulido correspondiente al grano de

arroz sin tratar.

En cuanto a la estructura del grano procesado pulido, esta se vuelve

translúcida, com pacta, brillosa y con cierto color pardo. Por otra parte, su m ayor
Introducción General I-16

dureza trae aparejado un m ayor tiem po de cocción con el consiguiente aum ento en la

dem anda de energía.

I.6 . Obje tivo s ge n e rale s

Sobre la base de lo hasta aquí expuesto puede concluirse que las características

del arroz procesado se verían afectadas por el m étodo hidrotérm ico em pleado.

Las distintas etapas que conform an el proceso hidrotérm ico del grano de arroz,

así com o tam bién en particular las condiciones de hidratación, m étodo de

calentam iento y secado del grano, abren interesantes posibilidades para el consum o y

com ercialización del grano entero y pulido. Para tal fin, determ inar el efecto de las

distintas variables del proceso a seguir, será prim ordial para el desarrollo de m étodos

hidrotérm icos alternativos a los existentes en la actualidad.

El propósito del presente trabajo, en su form a m ás general, es la evaluación de

la etapa de hidratación, el desarrollo de un m étodo hidrotérm ico alternativo a los

actualm ente existentes y su efecto sobre las cualidades del grano procesado. Los

objetivos del presente trabajo pueden resum irse en los siguientes puntos:

1) Evaluar el efecto de diferentes condiciones de hidratación del grano de

arroz cáscara en la cinética del proceso.

2) Estudiar la influencia de diversos agentes físicos y quím icos sobre la

velocidad de hidratación.

3) Proponer un m étodo hidrotérm ico no convencional que opere con agua en

estado líquido com o fuente de energía.


Introducción General I-17

4) Analizar el efecto de distintas variables operativas, en las propiedades

térm icas, el rendim iento final del producto y las características texturales.

5) Establecer condiciones óptim as de proceso dentro del rango de trabajo

propuesto, utilizando el m étodo de análisis por superficies de respuesta.

6) Fijadas las condiciones óptim as de proceso, caracterizar el grano de arroz

m ediante distintos parám etros de calidad.


Cinética de Hidratación II-1

II

CIN ÉTICA D E H ID RATACIÓN

II.1. IN TROD U CCIÓN

El procesam iento hidrotérm ico de cereales consiste de una serie de etapas o

procesos tendientes a m odificar la estructura físico-quím ica de los m ism os, ya sea

para el consum o de grano entero u obtención de sus principales constituyentes por

m olienda húm eda. El prim ero de am bos casos es de particular interés en el grano de

arroz, ya que el tratam iento hidrotérm ico del m ism o tiene como objetivo provocar

cam bios en la estructura interna, sin alterar esencialm ente la form a, y así poder

consum irse com o tal. Teniendo en cuenta la descripción de estos tratam ientos

desarrollada en detalle en el Cap ítu lo I, podem os decir que los m ecanism os

involucrados en las diferentes etapas del proceso serían los siguientes:

Ü Durante la etapa de hum ectación, la absorción de agua tendría lugar por un

m ecanism o esencialm ente difusivo, el cual com ienza en las estructuras m ás


Cinética de Hidratación II-2

externas del grano (cáscara, pericarpio), para penetrar luego en el

endosperm a

Ü Difusión de agua en el endosperm a propiam ente dicho, en el cual deben

diferenciarse dos zonas: la difusión en las capas externas ya gelatinizadas y

la difusión en la región sin gelatinizar

Ü Reacción del agua con los gránulos de alm idón en la frontera que separa la

zona gelatinizada de la sin gelatinizar

Ü La transferencia de calor desde el m edio de cocción al grano

Ü Los cam bios de volum en del grano por efecto de la absorción de agua

En base a lo recientem ente expuesto podem os concluir que el análisis riguroso

del fenómeno no está exento de cierta com plejidad, por lo que la sim ulación

m atem ática del procesam iento hidrotérm ico requiere de algunas sim plificaciones a

los fines de obtener una solución relativam ente sim ple del m ism o. Una de ellas

consiste en suponer que la velocidad de transferencia de calor al grano durante la

hidratación es suficientem ente rápida com o para asegurar una tem peratura constante

e uniform e en el m ism o, e igual a la del medio. Esta suposición está avalada por los

altos valores del coeficiente de difusividad térm ica en granos, lo que hace que el

núm ero de Lewis de estos m ateriales durante la etapa de hidratación sea m ayor de 60

(Bakshi & Singh, 1980 ).

Otra suposición im portante a los fines de obtener un m odelo relativam ente

sim ple del proceso en cuestión, consiste en despreciar el cam bio de volum en del

m aterial durante la etapa de hidratación. Esta hipótesis es particularm ente

significativa en aquellos m odelos basados en la solución analítica de la segunda ley de


Cinética de Hidratación II-3

Fick para geom etrías convencionales (placa, cilindro o esfera), ya que dichas

soluciones no contem plan los cam bios de volum en del m aterial, m anteniendo la

dim ensión del m ism o constante durante toda la etapa de absorción. En la m ayoría de

los casos en que dichas soluciones son usadas, lo usual es tom ar com o dim ensión

característica del m aterial la inicial. Así por ejem plo, en el caso de adoptar la

geom etría esférica, la dim ensión que se suele adoptar es el radio de la esfera de

volum en equivalente al volum en inicial del grano (Fan y col, 1965; Bakshi & Singh,

1980 ; Steffe y Singh, 1982; Haros y Suárez, 1999).

Un últim o aspecto a considerar en lo concerniente al m odelado del proceso en

cuestión, tiene que ver con la etapa de gelatinización en relación a la de difusión. Es

en este punto donde se suelen encontrar im portantes diferencias entre los m odelos

propuestos en la bibliografía, las que se m anifiestan en el grado de com plejidad de los

m ism os. En esta línea podem os encontrar m odelos relativam ente sim ples, en el cual

la etapa de gelatinización no se tiene en cuenta, y se reduce el proceso a un fenóm eno

puram ente difusional. Este tipo de m odelos, conocidos com o difusionales, se basan

en la solución analítica de la segunda ley de Fick (generalm ente para coordenadas

esféricas) para sim ular el proceso de hidratación y evaluar así el coeficiente de

difusión de agua en el grano (Becker, 1960 ; Engels y col, 1986; Bandopadhyay y Roy,

1980 ; entre m uchos otros). En los casos m encionados, el m odelo “difusivo” no tiene

en cuenta la heterogeneidad estructural de los granos, la variación del coeficiente de

difusión con la hum edad del grano ni el cam bio de volum en asociado con la

absorción.

Por contraposición al m odelo difusional podem os citar lo que se da en llam ar

el m odelo “reactivo”, en el cual la etapa de gelatinización se asim ila a una reacción


Cinética de Hidratación II-4

quím ica, por lo general irreversible y de prim er orden. En este caso, la suposición

m ás im portante consiste en despreciar el m ecanism o difusional frente al fenóm eno

reactivo, lo cual conduce a un m odelo en el que el proceso hidrotérm ico está

controlado por la reacción agua-alm idón. A sem ejanza con el m odelo difusional el

fenóm eno ocurre tam bién a tem peratura constante e igual a la de hidratación. Cabe

aclarar que dicho m odelo sólo es aplicable cuando la etapa de gelatinización está

suficientem ente avanzada en el proceso de hidratación.

Por últim o, debem os m encionar aquellos m odelos en los cuales tanto la

m igración de agua com o el proceso de gelatinización se producen de m anera

sim ultánea. Estos m odelos tam bién están sujetos a ciertas sim plificaciones con el fin

de disponer de una solución relativam ente sencilla, con núm ero lim itado de

parám etros y de fácil determ inación.

II.1.1. Mo d e lo D ifu s ivo

Según lo visto en el capítulo anterior, la hidratación del grano de arroz es una

im portante operación que afecta de m anera directa el proceso de parbolizado. Cabe

recordar que el contenido y uniform idad del agua en el grano afectan de m anera

directa el grado de gelatinización del m ism o y en consecuencia la eficiencia del

proceso.

En este tipo de m odelos, la absorción de agua en granos se asim ila a un

proceso difusivo causado por la diferencia en el contenido de agua entre la superficie

del grano y el interior del m ism o. Basándose en esta idea, Becker (1960 ) postuló

com o punto de partida para describir la m igración de agua en granos de trigo, la


Cinética de Hidratación II-5

ecuación de difusión en estado no estacionario con geom etría esférica. Usando com o

fuerza im pulsora el contenido de hum edad en base seca m ’, la expresión de la

ecuación de difusión es la siguiente,

∂m ' ⎛ ∂ 2 m ' 2 ∂m ' ⎞


= D ⎜⎜ + ⎟

∂t f ∂r 2
⎝ ∂ ⎠
( 2 .1)
r r

donde Df es el coeficiente de difusión de agua en el grano, t es el tiem po y r la

coordenada radial. Una solución de esta ecuación fue desarrollada por dicho autor, a

partir de las siguientes condiciones de contorno,

t = 0, m ’= m 0 0 ≤r≤R

t > o, m ’= m s r =R ( 2 .2 )

t > o, m ’= m 0 r =∞

Suponiendo así, que el sólido se com porta com o un m edio sem i-infinito y que

la superficie del m aterial adquiere instantáneam ente la hum edad de equilibrio o

saturación m s, la solución de la ecuación 2 .1 con las condiciones de contorno 2 .2

(conocida tam bién com o de “tiem pos cortos”) es la siguiente (Becker , 1960 ):

m ' −m ⎛D t ⎞
o = 6⎜ f ⎟
1/ 2

m −m R ⎜⎜ π ⎟⎟ ( 2 .3 )
s 0 ⎝ ⎠
Cinética de Hidratación II-6

donde m 0 es la hum edad inicial y R el radio de la esfera equivalente. Si bien esta

solución es estrictam ente válida siem pre que el sólido se com porte com o un m edio

sem i-infinito para la difusión, esta hipótesis no es dem asiado restrictiva a la hora de

aplicar dicha solución al proceso de absorción de agua en granos. La estructura densa

y com pacta de los m ism os hace que la penetración de agua sea m uy lenta, por lo que

el grano se com porta com o un m edio sem i-infinito durante un tiem po

suficientem ente prolongado com o para ser viable la aplicación de la ecuación 2 .3 .

Becker (1960 ) probó la validez de dicha ecuación a partir de datos experim entales de

absorción de agua en una variedad de granos de trigo, determ inando los coeficientes

de difusión en un rango de tem peraturas entre 25 y 90 º C.

Según los resultados encontrados por Becker (1960 ) se concluye que la

absorción de agua en el grano de trigo es un proceso heterogéneo, en el cual tienen

lugar m ás de un m ecanism o. Así, según dicho autor, al inicio del proceso de

hidratación parece predom inar el efecto de capilaridad sobre el difusivo, lo cual se

m anifiesta en un increm ento en la velocidad de absorción experim ental sobre los

valores predichos. Superada esta prim era etapa del proceso, la m igración de agua en

el grano se ajusta a un m ecanism o puram ente difusivo, lo cual se m anifiesta en el

buen ajuste de los datos experim entales al m odelo difusivo propuesto.

Una interesante característica de la ecuación 2 .3 es su sim plicidad, ya que el

coeficiente de difusión puede calcularse a partir de la pendiente de una curva que

vincula m ’ con t 1/ 2 . Fan y col (1965) utilizaron dicha solución para determ inar el

coeficiente de difusión de agua en granos de m aíz, tanto para absorción en agua pura

com o en soluciones diluidas de ácido sulfuroso. Dicha solución fue utilizada adem ás

por Biswas y Ghose (1973) y con posterioridad por Bandopadhyay y Roy (1980 ) para
Cinética de Hidratación II-7

investigar la absorción de agua en granos de arroz entero. Según estos autores, la

ecuación 2 .3 puede ser utilizada para predecir la cinética de absorción en granos

siem pre que se cum plan las siguientes condiciones:

1) durante la hidratación el grano se m antiene a la tem peratura del m edio por lo

que se desprecian los efectos térm icos;

2) el coeficiente de difusión es constante e independiente del contenido de

hum edad en el grano;

3) no se tiene en cuenta el efecto de hincham iento durante la absorción por lo

que el grano m antiene su tam año y form a durante todo el proceso;

4) la difusión de agua se da principalm ente en la dirección radial.

Asim ism o, la cinética de absorción de tres híbridos de m aíz, tanto en agua pura com o

en soluciones diluidas de ácido sulfuroso, fue investigada por Fan y col (1965) a partir

de la solución de tiem pos cortos para evaluar el efecto de dicho ácido en la velocidad

de absorción.

Una solución alternativa a la ecuación 2 .1 fue obtenida por Crank (1975)

partiendo de las siguientes condiciones de contorno,

t = 0, m ’= m 0

r = 0, m ’= m s ( 2 .4 )

r = R, ∂m ' ∂r = 0
Cinética de Hidratación II-8

Puede verse en este caso que si bien la difusión es radial, el sólido se com porta

com o un m edio finito por lo que el gradiente de concentración en el centro de la

esfera debe ser finito e igual a cero. La solución de la ecuación 2 .1 en térm inos del

contenido de hum edad m edia, según las condiciones de contorno descriptas, está

dada por la siguiente expresión,

⎛ n 2π2D t ⎞
m ' −m ∞ 1 ⎜ f ⎟
s = 6
∑ exp ⎜ − ⎟
m −m ⎜ ⎟
s π n = 1n
( 2 .5)
⎝ ⎠
2 2 R 2
0

Esta solución, válida siem pre que el coeficiente de difusión y el volum en del

sólido sean constantes, fue am pliam ente usada en la bibliografía para m odelar los

procesos de absorción y desorción de agua en cereales, com o así tam bién otros

productos naturales (Steffe y Singh, 1982; Dugm anics y Parti, 1990 ).

En lo referente a la absorción de agua en granos podem os m encionar el trabajo

de Engels y col (1986) sobre hidratación de arroz cáscara a tem peraturas inferiores a

la de gelatinización. Singh (1989) utilizó tam bién esta m ism a solución para calcular el

coeficiente de difusión de agua en granos de m aíz. Con posterioridad, Haros y Suárez

(1999) investigaron el efecto del ácido láctico exógeno durante la hidratación de

granos de m aíz m acerados en soluciones acuosas de bisulfito de sodio, con el fin de

evaluar el efecto de dicho ácido en la m olienda húm eda de este cereal. Dichos autores

propusieron la ecuación 2 .5 com o m étodo para determ inar el coeficiente de difusión

efectivo en granos de m aíz para las condiciones de hidratación m encionadas.


Cinética de Hidratación II-9

II.1.2 . Mo d e lo re activo

Una de las razones del proceso de hidratación en granos es que los m ism os

alcancen un nivel de hum edad que perm ita gelatinizar el alm idón en su estado

natural, m anteniendo la integridad de los m ism os, proceso conocido com o

gelatinización in situ. Tratándose del grano de arroz, dicha gelatinización puede

lograrse por inm ersión del m ism o en agua, a tem peraturas cercanas a la de

gelatinización, o por tratam iento con vapor de agua del grano ya hidratado (Hoseney,

1994). Un m étodo alternativo del proceso de gelatinización in situ, es el denom inado

gelatinización in vitro, en el cual la cinética de gelatinización se lleva a cabo a partir

del alm idón nativo, el cual ha sido aislado del grano en cuestión por algún m étodo de

m olienda existente. Una característica del estudio del proceso de gelatinización in

vitro es que no existe una barrera para la m igración de agua, tal com o ocurre en el

caso de la gelatinización in situ, y esta es totalm ente accesible al gránulo de alm idón.

En estas condiciones es de esperar que la constante cinética obtenida a partir de

m ediciones experim entales, sea la verdadera constante cinética de gelatinización. Por

el contrario, cuando se estudia la gelatinización in situ, los gránulos de alm idón están

inm ovilizados en la m atriz del grano, generándose una barrera heterogénea entre

estos y las m oléculas de agua. Dicho en otros térm inos, la m igración de agua se ve

im pedida por la estructura interna del grano, dificultando su acceso al gránulo de

alm idón propiam ente dicho. Com o resultado de ello la gelatinización del grano sólo

tendrá lugar en aquellas regiones donde el contenido de agua sea suficiente para

provocar dicho proceso (relación agua : alm idón ≥ 2; Hoseney ,1994).


Cinética de Hidratación II-10

Tanto el método de gelatinización in vitro com o in situ han sido utilizados en

la bibliografía para seguir el curso de este proceso en diversos productos am iláceos,

sean estos granos o legum bres, com o así tam bién del alm idón nativo, obtenido a

partir de los m encionados productos. En cuanto a la confiabilidad del m étodo

em pleado para seguir la cinética de gelatinización de un dado producto, la opinión de

los investigadores no es totalm ente coincidente. Según Turhan y Gunasekaran (20 0 2)

la constante cinética determ inada a partir de ensayos in vitro es el parám etro cinético

que realm ente caracteriza el proceso de gelatinización, en tanto que Bakshi y Singh

(1980 ) sugieren que los ensayos de gelatinización in situ representan la com binación

del proceso de gelatinización propiam ente dicho con la resistencia que el grano ejerce

a la absorción de agua.

Habiéndose presentando hasta aquí un breve análisis de los m étodos utilizados

hasta el presente para seguir los cam bios producidos en los m ateriales amiláceos

durante la etapa de hidratación, pasarem os a analizar en detalle el m étodo de

gelatinización in situ, particularm ente en lo concerniente a cereales y de los m odelos

desarrollados para el estudio del m encionado proceso.

II.1.3 . Mo d e lo d e l “n ú cle o n o -re activo ”

Suzuki y col (1976) postularon este m odelo con el fin de sim ular la etapa de

gelatinización de un grano de arroz hidratado, asim ilando dicha etapa a una reacción

quím ica irreversible de prim er orden. Según dichos autores el proceso de

gelatinización in situ puede asim ilarse al m odelo del “núcleo no-reactivo”

(Levenspiel, 1972) utilizado para describir la reacción en una partícula esférica de


Cinética de Hidratación II-11

catalizador. Durante el proceso de absorción, las m oléculas de agua que ingresan al

grano provocan la gelatinización de las capas m ás externas del m ism o, siem pre y

cuando la tem peratura y hum edad de las m ism as sean las adecuadas para que dicho

proceso ocurra. De esta m anera, se genera un frente de gelatinización que separa el

alm idón gelatinizado del sin gelatinizar, el cual avanza hacia el interior del grano

increm entando la zona gelatinizada a expensas de un núcleo sin gelatinizar que va

reduciéndose en tam año, tal com o lo indica la Figu ra 2 .1.

Figu ra 2 .1. Esquem a del progreso de la gelatinización in situ de acuerdo al m odelo


del “núcleo no-reactivo”.

Según Lund y Wirakartakusum ah (1984), la gelatinización del alm idón puede

asim ilarse al siguiente esquem a de proceso:

A (agua) + b B (gránulo de alm idón) Pro d u cto (alm idón gelatinizado)

Así m ism o dichos autores suponen que el agua involucrada en la gelatinización

del gránulo queda inm ovilizada en esa estructura y por lo tanto im posibilitada de

m igrar. Suponiendo adem ás que la gelatinización es la etapa controlante, la cantidad


Cinética de Hidratación II-12

de alm idón gelatinizado será proporcional al área superficial del núcleo sin

gelatinizar. De esta m anera, la velocidad de gelatinización podrá expresarse m ediante

la siguiente ecuación:

− 1 dN B − b dN A
= =bkC ( 2 .6 )
4π rc2 dt 4π rc2 dt

donde N B y N A son los m oles de alm idón y agua que reaccionan, respectivam ente, r c

es el radio del núcleo no gelatinizado, k la velocidad específica de gelatinización y C

la concentración de agua. El cam bio de volum en del núcleo sin gelatinizar, V, se

relaciona con la desaparición de alm idón o de agua m ediante la relación,

dN B = -b dN A = - ρB dV = -4/ 3 π ρB d(r c 3 ) ( 2 .7)

siendo ρB la densidad del alm idón. Resolviendo las ecuaciones 2 .6 y 2 .7 e integrando

resulta para la variable tiem po “t “ la siguiente expresión,

ρB
t= (R − r c ) ( 2 .8 )
bk C

La ecuación 2 .8 calcula el tiem po de gelatinización in situ conocida la

velocidad de gelatinización k y la posición del frente de gelatinización, r c. El tiem po

requerido para una gelatinización com pleta (τ) se obtiene cuando r c = 0 . La


Cinética de Hidratación II-13

dism inución del radio del “núcleo no-reactivo” (región del grano sin gelatinizar) viene

dada en térm inos de tiem po por la siguiente expresión:

⎛r ⎞
= 1− ⎜ c ⎟
τ
t
⎝R⎠
( 2 .9 )

De esta m anera, m ediante la ecuación 2 .9 es posible estim ar el tiem po

requerido para lograr la gelatinización in situ del grano, sea esta total o parcial.

El m odelo del “núcleo no-reactivo” fue utilizado por Cho y col (1980 ) y con

posterioridad por J uliano y Pérez (1986) para sim ular la gelatinización de diversas

variedades tropicales de arroz cáscara y descascarado, respectivam ente. En una

publicación m ás reciente, Sayar y col (20 0 3) aplicaron el presente m odelo para

sim ular la gelatinización in situ de garbanzos en un rango de tem peraturas

com prendido entre 60 y 10 0 º C, el cual se corresponde con las condiciones de cocción

de dicha legum bre.

II.1.4 . Mo d e lo d e d ifu s ió n y re acció n s im u ltán e o

El prim er m odelo tendiente a considerar el m ecanism o de m igración de agua

en un grano en sim ultáneo con el proceso de gelatinización del m ism o, fue propuesto

por Bakshi y Singh (1980 ) para sim ular la hidratación del grano de arroz cáscara en

un rango de tem peraturas por encim a y por debajo de la de gelatinización.

En cuanto a la cinética de absorción, dichos autores suponen que la m ism a

responde a la ley de Fick de difusión; con respecto a la cinética de gelatinización del


Cinética de Hidratación II-14

alm idón intergranular se supuso una reacción irreversible de prim er orden,

considerándose com o una esfera la form a geom étrica del grano.

Basándose en dichas consideraciones, Bakshi y Singh (1980 ) utilizaron el

m odelo de Danckwerts (1950 ), el cual com bina la ecuación de difusión con una

reacción irreversible de prim er orden, para sim ular las curvas de absorción de agua

en granos de arroz:

∂C ⎛ ∂ 2 C 2 ∂C ⎞
= Df ⎜ 2 + ⎟−k C
∂t ⎝ ∂r r ∂r ⎠
(2 .10 )

En esta ecuación, C representa la concentración volum étrica de agua en el

grano, Df es el coeficiente de difusión y k la velocidad específica de reacción

(gelatinización en este caso en particular).

La verificación experim ental del m odelo propuesto requiere de una serie de

suposiciones que exceden la correspondiente a la cinética de gelatinización. Bakshi y

Singh (1980 ) suponen, adem ás, despreciables los efectos térm icos, un coeficiente de

difusión constante e independiente del contenido de hum edad del grano, una

constante específica de reacción sólo función de la tem peratura y una hum edad

superficial del grano equivalente a la de saturación del m ism o.

La solución analítica de la ecuación 2 .10 , desarrollada por Danckwerts (1950 )

y discutida por Crank (1975), se corresponde con las siguientes condiciones iniciales y

de contorno:
Cinética de Hidratación II-15

t =0 y 0 ≤r≤ R , C = C0

t >0 y r =0 , ∂C ∂r = 0 ( 2 .11)

t >0 y r =R , C = CS

donde R es el radio de la esfera equivalente, y Co y Cs representan la concentración

volum étrica de agua en el grano, inicial y de saturación, respectivam ente. La solución

de la ecuación 2 .10 , en térm inos de Q(t), cantidad de agua absorbida al tiem po, t:

⎧ ⎛ − tA ⎞⎫
⎪ A n k R 2 t + B n R 2 − B n R 2 exp ⎜ 2 n ⎟⎪
⎜ R ⎟⎪
Q( t ) = 8 π R D f C 0 ∑ ⎨

⎪ ⎝ ⎠

n =1 ⎪ ⎪
( 2 .12 )

⎪ ⎪
2
An

⎩ ⎭

donde A n y B n vienen dados por las siguientes ecuaciones:

A n = kR 2 + Df n 2 π2 ( 2 .13 )

y B n = Df n 2 π2 ( 2 .14 )

La ecuación 2 .12 puede expresarse tam bién en térm inos del contenido de

hum edad m edia del grano, en base seca, m :

⎧ ⎛ − tA ⎞⎫
⎪ A n k R 2 t + B n R 2 − B n R 2 exp ⎜ 2 n ⎟⎪
⎜ R ⎟⎪

80 ∞ ⎪ ⎝ ⎠
m − m 0 =8π R 3 D f m s ρs ⎨ ⎬
3 n =1 ⎪ ⎪
( 2 .15)

⎪ ⎪
2
An

⎩ ⎭
Cinética de Hidratación II-16

siendo ρs la densidad de sólido seco.

Con posterioridad al trabajo desarrollado por Bakshi y Singh (1980 ), el m odelo

de difusión y reacción quím ica sim ultáneo fue em pleado por Cabrera y col (1984)

para sim ular la gelatinización de granos de m aíz en m edio alcalino. Lin (1993)

propuso el m ism o m odelo para describir la hidratación de granos de arroz pulido

durante el parbolizado de los mism os. El m ism o m odelo fue usado por Sayar y col

(20 0 1) durante sus estudios sobre absorción de agua en porotos de garbanzo con el

objeto de evaluar el tiem po de cocción de dicho m aterial para distintas condiciones de

proceso. En cuanto a la hipótesis de cinética quím ica adoptada por el m odelo en

cuestión, algunas investigaciones realizadas en esa área parecen confirm ar la

veracidad de la m ism a. Así, por ejem plo, Lund y Wirakartakusum uah (1984)

estudiaron la gelatinización de alm idón de arroz m ediante calorim etría diferencial de

barrido (DSC), encontrando que este proceso sigue una cinética irreversible de orden

uno, sólo cuando se alcanza un cierto grado de gelatinización. Por otra parte, Ojeda,

Tolaba y Suárez (20 0 0 ) pudieron asim ilar el grado de avance del proceso de

gelatinización de harina de arroz pulido, obtenido m ediante DSC, a una cinética

irreversible de orden uno usando la ecuación de Ozawa (1970 ).

II.1.5. Obje tivo s

De lo expuesto hasta aquí podem os ver que existen diferentes enfoques a la

hora de analizar la hidratación de granos. Por un lado se dispone de m odelos

puram ente difusivos, que sólo tienen en cuenta la m igración de agua en el grano,

haya o no un proceso de gelatinización acoplado al m ism o. En tales condiciones, la


Cinética de Hidratación II-17

hipótesis principal se basa en suponer que la hidratación del grano está controlada

por la difusión de agua y que los cam bios asociados con la gelatinización se reflejarán

en los valores del parám etro cinético resultante del m odelo. En el otro extrem o del

espectro, podem os citar el m odelo del “núcleo no- reactivo”, en el cual la

gelatinización del grano es la etapa controlante del proceso de hidratación, contando

finalm ente con aquellos m odelos en los que am bos m ecanism os, difusivo y reactivo,

se producen de m anera sim ultánea.

Dada la im portancia que la etapa de hidratación tiene en el proceso de

parbolizado, será de gran im portancia analizar los distintos aspectos vinculados con

la m ism a, com o así tam bién disponer de un m odelo que describa adecuadam ente el

proceso en cuestión. El presente capítulo tiene com o objetivo los siguientes puntos:

1) Investigar la cinética de absorción en agua de granos de arroz cáscara en un

rango de tem peraturas com prendido entre 25º C y 90 º C.

2) Realizar ensayos de absorción del grano de arroz in situ, siguiendo la

evolución del contenido de hum edad del m ism o m ediante el m étodo

gravim étrico.

3) Analizar las curvas de cinética de absorción a la luz de los resultados

experim entales obtenidos.

4) Modelar las curvas cinéticas m ediante la ecuación de Danckwerts (1950 ),

teniendo en cuenta el fenóm eno de difusión y reacción en form a

sim ultánea.

5) Evaluar los parám etros del m odelo, el coeficiente de difusión y la constante

de reacción em pleando un m étodo de regresión adecuado.


Cinética de Hidratación II-18

6) Analizar la evolución de am bos parám etros con la tem peratura de

hidratación y evaluar las energías de activación de am bos fenóm enos.

7) Determ inar el efecto de la tem peratura y tiem po de hidratación en la

pérdida de sólidos totales durante la etapa de rem ojado del grano de arroz.

 
Cinética de Hidratación II-19

II.2 . MATERIALES Y MÉTOD OS

II.2 .1. D e s crip ció n d e l m ate rial

Todos los ensayos fueron realizados con arroz de tipo largo fino, variedad

Gallo RP2, sum inistrado por La Arrocera Argentina S.A. Los granos fueron separados

de todo m aterial extraño y tam izados, para obtener un tam año de granos lo m ás

uniform e posible, a través de un tam iz de chapa perforada a tajos de 30 x 2.5 m m y

20 cm de diám etro.

Los granos fueron colocados luego en recipientes plásticos herm éticos y se

alm acenaron en un freezer a -18º C. Antes de realizar los ensayos de cinética de

absorción, los granos se dejaron acondicionar a tem peratura ambiente durante un

día.

A una alícuota representativa de la m uestra se le realizó un análisis de

com posición centesim al, cuyos resultados pueden observarse en la Tabla 2 .1. Para

una m ejor caracterización del grano, se determ inó el contenido de am ilosa, el cual

resultó igual a 23.7 g/ 10 0 g b.s., según el m étodo de Morrison & Laignelet (1983).

Este parám etro, de importancia en la etapa de cocción del grano, es característico del

grano de arroz largo fino, lo cual lo ubica adem ás en la categoría de arroz de alta

am ilosa (Moldenhauer y col, 20 0 4).

Para definir una dim ensión geom étrica del grano de arroz, se determ inó el

radio equivalente R, cuyo valor se define com o el radio de la esfera cuyo volum en es

igual al volum en del grano. El prim er paso fue determ inar el volum en del grano por

desplazam iento volum étrico, utilizando ciclohexano com o solvente (densidad = 0 .778
Cinética de Hidratación II-20

g/ m l a 20 º C). La cantidad de granos utilizados en todas las determ inaciones fue el

equivalente a 50 g. Se determ inó el peso de una m uestra y el correspondiente a la

m asa de granos m ás el solvente, lo cual por diferencia arrojó el peso de solvente

desplazado por los granos. A partir de la densidad del solvente se determ inó el

volum en de la m asa de granos y por consiguiente el correspondiente a un grano.

Asim ilando este volum en al de una esfera se calculó el radio m edio del grano, con un

valor de 1.76 ± 0 .0 2 m m , siendo este el valor m edio de tres determ inaciones.

Tabla 2 .1. Co m p o s ició n ce n te s im al d e l gran o d e arro z cás cara

Resultados
Análisis Referencia Bibliográfica
(g/ 10 0 g base seca)

Hum edad 11.5 AOAC, 925.10

Cenizas 5.4 AOAC, 923.0 3

Proteína (Nx6.25) 9.9 AOAC, 960 .52

Grasa 2.8 AOAC, 920 .39

Alm idón 59.8 AOAC, 996.11

Fibra 18.7 AOAC, 991.43

II.2 .2 . H id ratació n d e arro z cás cara

Se realizaron ensayos de absorción de granos de arroz cáscara en agua

operando con m uestras de aproxim adamente 25 g por ensayo. Los granos se

colocaron en un recipiente de vidrio conteniendo 75 m l de agua destilada, cantidad

suficiente para asegurar que toda la m asa de granos estuviera en contacto con el agua.

Estos recipientes fueron luego colocados en un baño term ostático con agitación y
Cinética de Hidratación II-21

tem peratura controlada (± 0 .5 º C). Los ensayos de absorción se realizaron a las

tem peraturas de 25, 35, 45, 55, 60 , 65, 75, 80 y 90 º C. Para seguir la evolución en el

tiem po del contenido de hum edad de los granos, los recipientes fueron retirados del

baño a intervalos regulares. Los granos se separaron del líquido sobrenadante, el cual

se conservó para un posterior análisis, y a continuación escurridos sobre papel

absorbente para rem over el agua superficial. Para asegurar una m ayor

reproducibilidad en los ensayos, la elim inación del agua superficial se realizó hasta

que los granos perdieran el brillo característico de una superficie m ojada.

Posteriormente, los granos fueron colocados en pesafiltros previam ente tarados y el

peso de las m uestras determ inado por gravim etría en balanza analítica (±0 ,1 mg).

II.2 .3 . D e te rm in ació n d e h u m e d ad

La hum edad del grano se determ inó por gravim etría según el m étodo AOAC

925.10 (20 0 0 ) y fue expresada com o g agua/ g sólido seco. El m étodo consistió en

secar la m uestra, previam ente pesada, en una estufa de convección forzada a 130 º C

durante una hora para determ inar su m asa seca, determ inándose por diferencia el

contenido de agua de la m ism a.

II.2 .4 . D e te rm in ació n d e s ó lid o s to tale s

El contenido de sólidos en el agua de rem ojo se determ inó según el m étodo de

Steinke y J onson (1991). El líquido proveniente de los ensayos de absorción se colocó

en recipientes de vidrio previam ente tarados, procediéndose a la evaporación del


Cinética de Hidratación II-22

m ism o en estufa de convección forzada a 65º C durante 24 horas. El contenido de

sólidos en el agua de rem ojo se expresó en g sólidos por kg de sólido seco.


Cinética de Hidratación II-23

II.3 . RESU LTAD OS Y D ISCU SIÓN

Las curvas de hidratación de agua en granos de arroz cáscara se m uestran en

las Figu ra s 2 .2 y 2 .3 para las distintas tem peraturas estudiadas. Puede observarse,

en general, un com portam iento sim ilar caracterizado por un rápido increm ento en la

velocidad de absorción al inicio del proceso, seguido por una dism inución de la

m ism a a m edida que el grano evoluciona a la hum edad de saturación. Este tipo de

com portam iento es característico de los procesos difusivos, en los cuales se produce

una continua dism inución de la fuerza im pulsora generada entre la superficie y el

interior del grano. Se puede observar tam bién en la Figu ra 2 .2 que a tem peraturas

de hidratación m enores de 65º C, la hum edad del grano evoluciona de m anera

asintótica hasta alcanzar valores cercanos a los de saturación.

Para las tem peraturas de hidratación superiores a 65º C (Figu ra 2 .3 )

podem os apreciar un com portam iento diferente; vem os que si bien en el inicio del

proceso de absorción am bas fam ilias de curvas m uestran un com portam iento sim ilar,

tal sim ilitud desaparece a m edida que progresa dicho proceso. Puede observarse

claram ente de la Figu ra 2 .3 , que la velocidad de absorción se increm enta

considerablem ente a m edida que avanza el proceso cinético, en contraste con la

reducción continua de la m ism a, característica de la fam ilia de curvas representadas

en la Figu ra 2 .2 . Este tipo de com portam iento suele presentarse en productos

am iláceos som etidos a procesos de hidratación a tem peraturas relativam ente

elevadas, y se asocia a los cam bios irreversibles en la estructura del grano com o

resultado de la gelatinización. Así por ejem plo, com portam ientos sim ilares los

m ostrados en la Figu ra 2 .3 fueron observados por otros investigadores durante la


Cinética de Hidratación II-24

hidratación de diversos cereales a tem peraturas relativam ente elevadas (Elbert y col,

20 0 1; Turhan & Gunasekaran, 20 0 2; Calzetta Resio y col, 20 0 5).

Una consecuencia del fuerte increm ento en la velocidad de absorción de agua

por parte del grano de arroz, es el m arcado hincham iento de los m ism os, lo cual pudo

observarse a sim ple vista. Este hincham iento fue acom pañado en algunos casos por la

ruptura de la cáscara, lo cual provocó la pérdida de material am iláceo al m edio, con el

consiguiente aum ento de turbidez en las aguas de rem ojo. Este fenóm eno se puso

particularm ente de m anifiesto a las m ayores tem peraturas de absorción y a tiem pos

de proceso crecientes.

0 ,5

0 ,4
m ( g agua/ g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

“p late au ”
0 ,1

0 ,0
0 400 800 12 0 0 16 0 0

t (m in )

Figu ra 2 .2 : Curvas de absorción de agua en granos de arroz cáscara.


( ◊) 25º C; (+) 35º C; ( ∆) 45º C; (o) 55º C y (x) 60 º C.
Cinética de Hidratación II-25

0 ,8

0 ,6
m ( g agua/ g sólido seco)

0 ,4

0 ,2

0 ,0
0 50 10 0 15 0 200

t (m in )

Figu ra 2 .3 : Curvas de absorción de agua en granos de arroz cáscara.


( ◊) 65º C; (o) 75º C; (x) 80 º C y (+) 90 º C.

II.3 .1. Es tim ació n d e lo s p arám e tro s cin é tico s

Los datos cinéticos provenientes de cada una de las curvas de absorción a las

distintas tem peraturas de trabajo fueron ajustados según la solución analítica

descripta por la ecuación 2 .15, correspondiente al m odelo difusivo con reacción

quím ica. Para ello, se procedió al ajuste de las curvas experim entales al m odelo

propuesto. El ajuste se realizó por com putadora m ediante un m étodo de regresión no

lineal, consistente en com parar los valores experim entales y predichos m ediante

dicha ecuación. Los parám etros de ajuste, el coeficiente de difusión Df y la velocidad

específica de reacción k, se variaron hasta hacer m ínim a la diferencia relativa entre el

valor de hum edad experim ental y predicho m ediante el m odelo cinético. Los valores
Cinética de Hidratación II-26

de Df y k obtenidos según el m étodo descripto se m uestran en la Tabla 2 .2 , junto con

el error experim ental resultante de la regresión. El error experim ental fue evaluado a

través del cálculo del error relativo porcentual m edio, E (%), definido com o:

n m i − m pi
E(%) = ∑
i =1 m pi
( 2 .16 )

donde m i y m pi son la hum edad experim ental y predicha para cada tiem po i,

respectivam ente.

Tabla 2 .2 . Parám e tro s cin é tico s p ara la abs o rció n d e agu a p u ra e n gran o
d e arro z cás cara a d is tin tas te m p e ratu ras

Velocidad específica de
Tem peratura Coeficiente de difusión,
reacción, E(%)
(º C) Df x 10 11 (m 2 s -1)
k x 10 5 (s -1)

25 1.47 ± 0 .11 (2.29 ± 0 .35) x 10 -5 2.22

35 1.59 ± 0 .13 (1.36 ± 0 .10 ) x 10 -3 1.94

45 2.77 ± 0 .21 0 .10 ± 0 .0 2 1.71

55 3.34 ± 0 .0 2 1.33 ± 0 .10 1.20

60 4.0 1 ± 0 .28 2.70 ± 0 .46 1.15

65 4.37 ± 0 .31 2.83 ± 0 .48 1.95

75 7.17 ± 0 .50 3.50 ± 0 .60 2.30

80 7.34 ± 0 .51 3.72 ± 0 .63 0 .50

90 9.36 ± 0 .66 4.47 ± 0 .40 1.15

Puede verse en la Tabla 2 .2 que los valores de E(%) resultantes del proceso de

regresión fueron ≤ 2.3%, lo cual indica un buen ajuste de los valores experim entales
Cinética de Hidratación II-27

al m odelo propuesto; según Lom auro y col (1985) se requieren valores de E(%)

m enores del 5% para asegurar una buena concordancia entre datos experim entales y

m odelo. Debe m encionarse que las m ayores diferencias encontradas entre valores

experim entales y predichos se dieron al inicio del proceso de absorción, con

contenidos de hum edad experimental ligeram ente m ayores que los calculados por el

m odelo. Este resultado sería consecuencia de la contribución del efecto capilar a la

absorción de agua. El efecto de la capilaridad se vería favorecido por la estructura

porosa de la cáscara del grano de arroz. Otro hecho que cabe destacar es la aparición

de cierto estancam iento o pequeño “plateau” en las curvas de absorción,

particularm ente en aquellas obtenidas a las tem peraturas m ás bajas (Figu ra 2 .2 ).

Este efecto se debería al espacio intersticial existente entre la cáscara y el

endosperm a, que actuaría com o cám ara de alm acenam iento para el agua absorbida.

Se sabe de m ediciones hechas por m icroscopia electrónica, que la cáscara no está

adherida al endosperm a sino separada de este por un espacio de aproxim adam ente

0 .1 m m de espesor (Cham pagne y col, 20 0 4).

En cuanto a los valores del coeficiente de difusión efectivo dados en la Tabla

2 .2 se observa que los m ism os desde 1.47 x 10 -11 a 9.36 x 10 -11 m 2 s -1 para el rango de

tem peraturas com prendido entre 25 y 90 º C, m ientras que la velocidad específica de

reacción lo hace entre 2.29 x 10 -10 y 3.72 x 10 -5 s -1. Bakshi y Singh (1980 ) encontraron

para la absorción de agua en arroz cáscara entre 50 y 120 º C, rangos de Df y k

com prendidos entre 10 -11 - 10 -9 m 2 s -1 y 10 -5 - 10 -3 s -1, respectivam ente. Los ensayos de

absorción de agua en granos de am aranto realizados por Calzetta Resio, Aguerre y

Suárez (20 0 5) en el rango de tem peraturas com prendido entre 30 y 90 º C, arrojaron

valores de Df y k com prendidos entre 0 .27 x 10 -11 y 3.70 x 10 -11 m 2 s -1 y 1.50 x 10 -5 -


Cinética de Hidratación II-28

1.65 x10 -3 s -1, respectivam ente. Por otra parte, Sayar y col (20 0 1) inform an valores del

coeficiente de difusión com prendidos entre 2 x 10 -10 y 4 x 10 -9 m 2 s -1 y de 7 x 10 -6 y

1.2 x 10 -4 s -1 para la velocidad específica de reacción, obtenidos am bos a partir de

datos de cinética de absorción de agua en garbanzos, para un rango de tem peraturas

entre 20 y 10 0 º C.

II.3 .2 . Efe cto d e la te m p e ratu ra e n las co n s tan te s cin é ticas

Para evaluar el efecto de la tem peratura en las constantes cinéticas Df y k, se

utilizó la ecuación de Arrhenius:

Df = D0 exp (-E D / R gT) ( 2 .17)

k = k 0 exp (-E k / R gT) ( 2 .18 )

siendo E D y E k las correspondientes energías de activación del proceso difusivo y de

reacción quím ica (gelatinización), y R g la constante de los gases. Para el cálculo de

dichas energías se graficaron los valores de ln Df y ln k versus la inversa de la

tem peratura absoluta, 1/ T, determ inándose las correspondientes energías de

activación m ediante regresión lineal; los resultados de la regresión se m uestran en las

Figu ras 2 .4 y 2 .5 .
Cinética de Hidratación II-29

1 , E-1 0
Df (m 2/ s)

Tq

1 , E-1 1
0 ,0 0 2 7 0 ,0 0 2 9 0 ,0 0 3 1 0 ,0 0 3 3
1/ T (1/ K)

Figu ra 2 .4 . Variación del coeficiente de difusión con la tem peratura


(Tq , tem peratura de quiebre).

1
k (1/ s)

Tq

1 E-1 0
0 ,0 0 2 7 0 ,0 0 2 9 0 ,0 0 3 1 0 ,0 0 3 3

1/ T (1/ K)

Figu ra 2 .5. Variación de la velocidad específica de reacción con la tem peratura


(Tq , tem peratura de quiebre).
Cinética de Hidratación II-30

En am bas figuras puede observarse un cam bio de pendiente en la variación de

los parám etros cinéticos con la inversa de la tem peratura, el cual tiene lugar entre

valores de tem peratura com prendidos entre 60 -65 º C. La tem peratura a la cual está

asociada un cam bio en la energía de activación se la designa com o “tem peratura de

quiebre” (Tq ). Según inform ación bibliográfica, dicha tem peratura de quiebre está

asociada a cam bios irreversibles en la estructura del m aterial en cuestión causados

por el efecto com binado de tem peratura y hum edad (Turhan y Sagol, 20 0 4).

Diversas investigaciones vinculadas con la cinética de absorción en cereales y

legum bres parecen avalar dichos cam bios. Bakshi y Singh (1980 ) observaron durante

la hidratación de granos de arroz un cam bio en la dependencia del coeficiente de

difusión con la inversa de la tem peratura, con el consiguiente cam bio en la energía

de activación del proceso difusivo a una tem peratura de quiebre cercana a 72 º C.

Según dichos investigadores el cam bio en la energía de activación está asociado a los

cam bios estructurales del grano de arroz com o consecuencia de la gelatinización. Un

efecto sim ilar fue tam bién inform ado por Lin (1993) durante la hidratación de granos

de arroz pulido, quién adem ás encuentra que las tem peraturas de quiebre tanto para

el proceso difusivo com o para el de gelatinización son coincidentes. La aparición de

una tem peratura de quiebre fue tam bién observada durante la hidratación del grano

de am aranto y ciertas legum bres tales com o el garbanzo, según puede observarse en

la Tabla 2 .3 . En esta tabla se incluyen los valores de las energías de activación

correspondientes al proceso difusivo E D, y de reacción de gelatinización E k , de

diversos productos am iláceos, junto con los valores de la tem peratura de quiebre para

los cuales se producen los cam bios en las respectivas energías de activación.
Cinética de Hidratación II-31

Si bien el cam bio de pendiente en las energías de activación E D y E k , suele

vincularse con cam bios en la estructura de la m atriz del grano com o resultado de la

gelatinización, la verificación experim ental de esta condición ha sido raram ente

corroborada. Com o excepción, cabe m encionar el estudio realizado por Falabella,

Viollaz y Suárez (1995) sobre absorción en agua en arroz cáscara, quienes

encontraron una buena correlación entre la tem peratura de quiebre correspondiente

a la energía de activación del proceso difusivo con la tem peratura de gelatinización

determ inada m ediante un viscoam ilógrafo. Sayar y col (20 0 1) tam bién encontraron

que la tem peratura de quiebre obtenida a partir de datos de cinética de absorción de

agua en garbanzos, coincidía con la de gelatinización de dicho m aterial obtenida

m ediante m ediciones de birrefringencia obtenidas por m icroscopía electrónica.

Según Turhan y Sagol (20 0 4), el m étodo de gelatinización in situ asociado a la

determ inación experim ental de la tem peratura de quiebre, es considerado por dichos

autores com o m étodo no invasivo para estim ar la tem peratura de gelatinización en

productos am iláceos.

Para los valores de las energías de activación por encim a y por debajo de la

tem peratura de quiebre podem os ver de la Tabla 2 .3 , que para el arroz la tendencia

observada en este trabajo es coincidente con la inform ada por otros investigadores.

En la m ayoría de los casos puede verse un aum ento en el valor de E D por encim a de la

tem peratura de quiebre, en tanto que para la energía de activación del proceso

reactivo no parece observarse una tendencia definida. En lo referente al grano de

arroz, los valores obtenidos en este trabajo para E D y E k estarían indicando que por

debajo de los 65º C la reacción de gelatinización sería la etapa lim itante del proceso de

hidratación en tanto que, por encim a de dicha tem peratura el proceso estaría
Cinética de Hidratación II-32

controlado por la m igración del agua dentro del grano. Esta dificultad en la m igración

sería una consecuencia de la m ism a reacción de gelatinización que provoca el

hincham iento de los gránulos de alm idón, dism inuyendo la m ovilidad en el

endosperm a del grano.

Tabla 2 .3 . En e rgías d e activació n E D y E k , y ran go s d e te m p e ratu ra


d e fin id o s a p artir d e Tq p ara d ive rs o s m ate riale s am iláce o s

Rangos de
ED Ek
Material Tem peratura Referencia
(kJ / m ol) (kJ / m ol)
(º C)

Arroz 25-65 23.0 289.3


Este Trabajo
cáscara 65-90 31.4 18.4
Arroz 50 -85 32.9 77.4 Bakshi y Singh
cáscara 85-120 65.4 43.8 (1980 )

Granos de 30 -64 31.0 24.5 Calzetta Resio y col


am aranto 64-90 53.6 136.5 (20 0 5)

Arroz 48-63.5 14.2 11.1


Lin (1993)
pulido 63.5-85 59.6 62.9
Porotos 20 -55 47.6 23.3 Sayar y col
de (20 0 1)
garbanzo 55-10 0 17.8 41.1

Arroz 75-110 --- 79.4 Suzuki y col


pulido 110 -150 --- 36.8 (1976)

Alm idón T<76 --- 30 6 Yeh y Li


de arroz T>76 --- 42.6 (1996)

Granos de T<70 .1 --- 286.7 Ojeda y col


arroz T>70 .1 --- 29.8 (20 0 0 )

Granos de 60 -75 --- 140 Turhan y


trigo Gunasekaran (20 0 2)
75-10 0 --- 82
Cinética de Hidratación II-33

En cuanto al m odelo reactivo, basado en considerar sólo la reacción de

gelatinización, despreciando la etapa difusiva, los resultados obtenidos tam bién

m uestran cam bios en la energía de activación del proceso reactivo tal com o lo

inform an Turhan y Gunasekaran (20 0 2) quienes encuentran una tem peratura de

quiebre de 75º C durante la gelatinización de granos de trigo.

Ojeda y col (20 0 0 ) estudiaron la cinética de gelatinización de alm idón de arroz

m ediante calorim etría diferencial de barrido (DSC). Según los valores de energía de

activación inform ados en la Tabla 2 .3 , dichos autores encontraron que el cam bio en

la energía de activación del proceso de gelatinización tenía lugar a una tem peratura

de 70 .1º C. Por otra parte, concluyeron que la m ayor energía de activación que se

observa por debajo de la tem peratura indicada se debe a la energía requerida para

desordenar la estructura interna de la m atriz am orfa del grano.

Cabe aclarar que todos los resultados inform ados en la Tabla 2 .3 , surgen de

suponer que hay reacción de gelatinización a tem peraturas m enores a la tem peratura

de quiebre. Si bien fue realizada esta suposición para poder aplicar el m odelo

utilizado, los resultados obtenidos en la m ayoría de los casos estarían m ostrando que

en la zona de tem peraturas por debajo de la crítica son m uy altas las energías que se

necesitan entregar al sistem a com o para que la reacción de gelatinización ocurra.

II.3 .3 .Cin é tica d e p é rd id a d e s ó lid o s d u ran te la h id ratació n

Dependiendo de las condiciones de tem peratura y tiem po, el grano de arroz

sufre durante el tratam iento hidrotérm ico un ablandam iento de su estructura con la

consiguiente pérdida de sustancias orgánicas e inorgánicas las cuales pasan al agua


Cinética de Hidratación II-34

de rem ojo. En la Figu ra 2 .6 se m uestran los gráficos de pérdida de sólidos en

función del tiem po de hidratación para distintas tem peraturas.

4
solidos (g / kg sólido seco)

0
0 50 10 0 15 0 200
t (m in )

Figu ra 2 .6 . Contenido de sólidos en el agua de hidratación: (o) 25º C; ( ∆) 45º C; (x)


65º C; (+) 80 º C. Línea llena: Ajuste de los datos a partir de la ecuación 2 .19

Puede observarse que el contenido de sólidos en el agua de rem ojo aum enta

con el tiempo de hum ectación y que ese efecto se hace m ás m arcado a m edida que se

increm enta la tem peratura de hidratación. En particular, los m ayores incrementos en

tiem po se producen a las tem peraturas m ás altas, para las cuales se pudo observar un

m arcado hincham iento del grano y en algunos casos la rotura de la cáscara, con la

consiguiente pérdida de alm idón, lo cual se reflejó adem ás en un aum ento en la

opalescencia del agua de rem ojo. A los fines de evaluar la cinética de pérdida de

sólidos se propuso la siguiente ecuación em pírica:

ln (Cs) = ln (Cso) + k s t ( 2 .19 )


Cinética de Hidratación II-35

donde Cs y Cso son las concentraciones en g de sólidos por kg de sólido seco al tiem po

t y al inicio del proceso de hidratación, respectivam ente, y k s, la constante cinética. El

ajuste de los valores experim entales a la ecuación 2 .19 se hizo por regresión lineal, y

los valores de k s resultantes se m uestran en la Tabla 2 .4 .

Tabla 2 .4 . Co n s tan te cin é tica d e p é rd id a d e s ó lid o s

Coeficiente
Tem peratura ks
de
(º C) (1/ s)
correlación
25 0 .30 0 .873
45 0 .31 0 .882
60 0 .32 0 .814
65 0 .38 0 .961
75 0 .48 0 .942
80 0 .66 0 .963

El efecto de la tem peratura en el valor de k s, se determ inó mediante una

ecuación tipo Arrhenius:

k s = k s0 exp (-E ks/ R gT) ( 2 .2 0 )

siendo E ks la energía de activación del proceso de pérdida de sólidos y R g la constante

de los gases. La variación de k s con la inversa de la tem peratura absoluta se m uestra

en la Figu ra 2 .7; en la m ism a puede verse un cam bio en la pendiente a una

tem peratura cercana a los 65º C, siendo los valores de E ks iguales a 1.58 y 34.3 kJ / mol

para tem peraturas por debajo y por encim a de 65º C, respectivam ente.
Cinética de Hidratación II-36

1
ln k s

-1

Tq

-2
0 ,0 0 2 7 0 ,0 0 2 9 0 ,0 0 3 1 0 ,0 0 3 3
1/ T (1/ K)

Figu ra 2 .7. Efecto de la tem peratura en la constante cinética de pérdida de sólidos


(Tq , tem peratura de quiebre)

El m arcado cam bio en el valor de E ks a partir de los 65º C (tem peratura de

quiebre), se relaciona con los resultados obtenidos durante el estudio de la cinética de

hidratación. De esta m anera, los cam bios estructurales que se producen en el grano

afectarían no solo la capacidad de absorción de agua, sino tam bién la estructura del

m ism o, lo que se refleja en un aum ento de la pérdida de sólidos en solución.


Cinética de Hidratación II-37

II.4 . CON CLU SION ES

Las curvas de absorción de agua en granos de arroz cáscara presentaron un

com portam iento característico de un proceso difusivo a tem peraturas m enores a

65º C.

A tem peraturas superiores a 65º C fue observado un m arcado aum ento del

contenido de hum edad en función del tiem po, asociado a cam bios irreversibles en la

estructura del grano, com o resultado del proceso de gelatinización del alm idón.

La solución analítica propuesta para el m odelo de difusión con reacción

quím ica irreversible de prim er orden, describe satisfactoriam ente el proceso de

hidratación de granos de arroz a tem peratura por debajo y por encim a de la

tem peratura de gelatinización.

Utilizando una ecuación de tipo Arrhenius para ajustar tanto los valores de

coeficiente de difusión com o de la constante cinética de reacción en función de la

tem peratura se observaron, en am bos casos, una tem peratura de quiebre en valores

cercanos a la tem peratura de gelatinización determ inada experimentalm ente. De esta

m anera, los cam bios observados en las energías de activación tanto para difusión

com o reacción quím ica perm iten m ostrar dos com portam ientos distintos del sistem a

en estudio, uno por debajo y otro por encim a de los 65º C.

Estos resultados m uestran que a tem peraturas m enores a 65º C, la reacción

agua-alm idón es el factor lim itante del proceso. Por otra parte, a tem peraturas

m ayores a 65º C, se observa que el factor lim itante para la hidratación es la difusión

del agua en el interior del grano, com prom etida a raíz de una m enor m ovilidad com o

consecuencia del hincham iento de los gránulos de alm idón.


Cinética de Hidratación II-38

Cuando se estudió el contenido de sólidos en las aguas de proceso, se observó

que estos aum entan su concentración con el increm ento del tiem po y la tem peratura

de proceso. En cuanto a su dependencia con la tem peratura, se encontró un

com portam iento sim ilar que durante el estudio de la cinética de hidratación,

observándose una tem peratura de quiebre en valores cercanos a los 65º C a partir de

la cual se produce un cam bio brusco en la energía de activación del sistem a.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-1

III

IN FLU EN CIA D E AGEN TES FÍSICOS Y QU ÍMICOS EN

LA CIN ÉTICA D E H ID RATACIÓN

III.1. IN TROD U CCIÓN

La absorción de agua es la prim era etapa en el procesam iento hidrotérm ico del

arroz y su im portancia radica en lograr condiciones de hidratación del grano que

favorezcan la gelatinización del alm idón durante la etapa de cocción. La óptim a

hidratación im plica alcanzar la saturación del grano conservando su integridad,

evitando la deform ación, el pardeam iento o cualquier otro cam bio que vaya en

detrim ento de su calidad.

La hidratación está controlada por la difusión de agua en el grano y depende

significativam ente de la tem peratura, tal com o pudo apreciarse en el Cap ítu lo II. Si

se realiza a tem peratura am biente el proceso es m uy lento y existe el riesgo de

contam inación por m icroorganism os, con el consiguiente deterioro de la calidad final

del producto. Tem peraturas m ayores perm iten reducir el tiem po de hidratación
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-2

siem pre que las m ism as no sean lo suficientem ente elevadas com o para provocar la

ruptura indeseada de la cáscara (“splitting”) y la deform ación del grano de arroz.

Es sabido que debido a su com posición quím ica, detallada previam ente en el

Cap ítu lo I, cáscara y salvado son altam ente hidrofóbicos y constituyen por ello una

barrera para la absorción de agua en el grano. El estudio de la cinética de hidratación

de arroz cáscara debería considerar además, la rem oción del aire intersticial entre

cáscara y salvado requerida para facilitar el ingreso de agua en el grano.

Con el objeto de reducir el tiem po de hidratación sin afectar la integridad del

grano han sido propuestas diferentes altern ativas con las que se pretende elim inar o

reducir las resistencias que cáscara y salvado ofrecen al transporte de agua hacia el

interior del grano. Kar y col (1999) propusieron descascarar el grano de arroz,

elim inando así la resistencia que la m ism a ofrece tanto a la absorción de agua com o a

la transferencia de calor. Dichos autores lograron por este m edio reducir

considerablem ente el tiem po de hidratación y la energía requerida durante la etapa

de parbolizado. Los estudios realizados con anterioridad por Bakshi y Singh (1980 )

corroboraron los resultados previam ente mencionados, al determinar que el tiem po

necesario para com pletar el proceso de absorción de agua en arroz descascarado se

reduce en casi un 60 % si se lo com para con el correspondiente al arroz entero. Entre

otros trabajos que consideran tam bién esta alternativa podem os señalar el estudio

sobre la hidratación de trigo descascarado realizado por Maskan (20 0 1). Más

recientemente Thakur y Gupta (20 0 6) y Muram atsu y col (20 0 6) analizaron las

ventajas com parativas del proceso de hidratación tanto en arroz entero com o

descascarado.
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-3

En cuanto al efecto del salvado en la cinética de hidratación de arroz, los

estudios realizados hasta el presente son escasos (Roy y col, 20 0 8; Desikachar y col,

1965). La hidratación del arroz integral y su com paración con el arroz pulido presenta

algunas dificultades experim entales, a saber: i) hincham iento y disgregación del

grano; ii) aglom eración y pegajosidad de los granos cuando la hidratación se realiza a

tem peraturas cercanas o superiores a la de gelatinización. En cuanto a la hidratación

de arroz pulido, su estudio está principalm ente vinculado con la cocción del grano

para su posterior consum o, que con el tratam iento hidrotérm ico en sí m ism o. Por

consiguiente, los rangos de tem peratura con los que se trabaja en esos casos son los

correspondientes a condiciones de gelatinización. En cuanto a los ensayos realizados

en el presente trabajo sobre la hidratación del arroz pulido, los m ism os se llevaron a

cabo a fines com parativos para así poder evaluar la resistencia que las capas m ás

externas del grano (cáscara, salvado) ofrecen al flujo de agua.

Com o alternativa a la elim inación m ecánica de cáscara y/ o salvado de ciertos

cereales, se propuso el agregado de agentes quím icos, tales com o ácidos o álcalis, al

agua de hidratación. La función de los m ism os es provocar algún tipo de alteración en

las estructuras de dichas m em branas que aum enten su perm eabilidad al agua. Tal es

el caso del grano de m aíz, donde el uso de soluciones diluidas de hidróxidos de sodio

o potasio perm iten reducir el tiem po de m aceración del grano durante el proceso de

m olienda húm eda (Singh y col, 1997; Haros y Suárez, 1999). Hsu y col (1983)

encontraron un ligero increm ento en la velocidad de absorción de agua en porotos de

soja al realizar la hidratación en solución de bicarbonato de sodio. Luh y Mikus

(1980 ) m ejoraron la hidratación de arroz cáscara por agregado de bisulfito y

m etabisulfito de sodio. Kondo y col (1951) lograron increm entar la absorción de


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-4

vitam inas durante el proceso de enriquecim iento de arroz agregando ácidos acético y

clorhídrico al m edio de hidratación.

A diferencia de los m étodos basados en la alteración estructural del grano

(elim inación de cáscara o salvado) o el uso de agentes quím icos previam ente

m encionados, se han propuesto tam bién m étodos basados en el uso de presión o

vacío para la etapa de hidratación. A diferencia de los dos m étodos anteriores, el

grano se m antiene com o tal sin sufrir cam bios físicos o quím icos que m odifiquen su

estructura o com posición. Uno de los trabajos pioneros fue el realizado por Velupillai

y Verm a (1982) en arroz cáscara. Dichos autores realizaron ensayos de hidratación

bajo presión com o paso previo a la gelatinización del grano en vapor de agua, com o

m étodo para obtener arroz parbolizado. Esta m etodología fue posteriorm ente

adoptada por otros investigadores, ya sea presurizando el grano o som etiéndolo a la

acción del vacío, como m étodo para reducir el tiem po hidratación del grano de arroz

cáscara (Sridhar y Manohar, 20 0 3; Ahrom rit y col, 20 0 6). El efecto de la presión o

del vacío ha sido interpretado en térm inos de algunas de las siguientes causas: a)

elim inación del aire intersticial presente en la m asa granaria; b) elim inación del aire

presente en el intersticio existente entre la cáscara y el salvado del grano de arroz; c)

expulsión del aire ocluido en la estructura porosa del endosperm a. El uso de

hidratación bajo presión o vacío ha sido em pleado en otros cereales com o tam bién en

algunas legum bres. Weinecke y col (1963) fueron los prim eros en observar un

increm ento en la velocidad de hidratación de granos de m aíz cuando esta se realiza al

vacío. Muthukum arappan y Gunasekaran (1992) y Gunasekaran (1992) estudiaron el

efecto de la aplicación de presiones por en cim a de la presión atm osférica durante la

m aceración de granos de m aíz. Ram aswam y y col (20 0 5) observaron un m arcado


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-5

increm ento en la velocidad de absorción de agua de porotos, cuando la m ism a se

realiza a presión m ayor de la atm osférica.

Teniendo en cuenta la im portancia de reducir el tiem po de hidratación y las

diferentes propuestas encontradas en la bibliografía para lograrla, el presente

capítulo se abocó al estudio de los diferentes factores m encionados en la velocidad de

hidratación del grano de arroz. Los objetivos específicos planteados fueron los

siguientes:

1) Obtener las curvas de hidratación de arroz cáscara, arroz descascarado y

arroz pulido a distintas tem peraturas (25, 45, 55 y 65°C) y determ inar en

base a las m ism as el efecto de la cáscara y el salvado sobre la velocidad de

hidratación así com o tam bién la influencia de la tem peratura sobre las

m ism as.

2) Investigar la acción de ciertos aditivos quím icos (HCl, CO3 Na 2 , NaOH)

sobre la cinética de hidratación de arroz cáscara a la tem peratura de 55°C.

3) Analizar la influencia del tratam iento con vacío, previo a la etapa de

hidratación (que indicarem os com o ensayos de pretratam iento al vacío)

sobre la absorción de agua del arroz cáscara.

4) Estudiar el efecto que la presión, tanto por debajo com o por encim a de la

presión atm osférica, tiene sobre la hidratación de arroz cáscara.

5) Sim ular el proceso de hidratación a partir del uso de la solución analítica de

la segunda ley de Fick.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-6

III.2 . MATERIALES Y MÉTOD OS

III.2 .1. D e s crip ció n d e l m ate rial

Todos los ensayos cinéticos fueron realizados con arroz tipo largo fino,

variedad Gallo RP2, sum inistrado por La Arrocera Argentina S.A. Los granos

seleccionados y alm acenados según el procedim iento descripto en el Cap ítu lo II, se

estabilizaron durante 24 horas a tem peratura am biente antes de ser utilizados. Se

utilizaron m uestras de arroz cáscara, arroz descascarado (arroz integral) y arroz

pulido (arroz blanco). La Tabla 3 .1 m uestra los valores de hum edad inicial y radio

equivalente así com o tam bién la densidad de las m encionadas m uestras.

Para el descascarado y/ o pulido de los granos se utilizó un m olino arrocero de

laboratorio m arca Suzuki m odelo MT-95, el cual tiene capacidad para procesar 10 0 g

de arroz cáscara. El tiem po de perm anencia en la cám ara pulidora de m olino

determ inó el grado de m olienda o pulido (GP), definido com o el porcentaje que

representa la m asa de salvado (M S ) respecto de la m asa de arroz descascarado (M D):

⎛M ⎞
GP (%) = 10 0 ⎜⎜ S ⎟⎟
⎝MD ⎠
( 3 .1)

Estableciendo un tiem po de perm anencia en la cám ara de pulido de 120

segundos se obtuvo para el arroz blanco un grado de pulido de 7-9 %.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-7

Tabla 3 .1. H u m e d ad , rad io e qu ivale n te y d e n s id ad d e l arro z cás cara,


d e s cas carad o y p u lid o

Hum edad inicial Radio


Densidad
Tipo de grano m edia 1 equivalente 2
(g / cm 3 )
( g agua/ g sólido seco) (m m )

Cáscara 0 .115 ± 0 .0 0 3 1.76 ± 0 .0 2 1.225 ± 0 .0 10

Descascarado 0 .133 ± 0 .0 0 4 1.48 ± 0 .0 2 1.614 ± 0 .0 15

Pulido 0 .133 ± 0 .0 0 4 1.43 ± 0 .0 2 1.654 ± 0 .0 34

1,2 Valor prom edio de tres determ inaciones

III.2 .2 . H id ratació n d e arro z cás cara, d e s cas carad o y p u lid o

Los ensayos de hidratación de arroz cáscara, descascarado y pulido se

realizaron en un rango de tem peraturas com prendido entre 25 y 65º C. Las m uestras

de arroz de aproxim adam ente 25 g se sum ergieron al com ienzo de la experiencia

cinética en 75 m l de agua destilada previam ente term ostatizada. La relación agua:

arroz utilizada corresponde a hidratación en condiciones de exceso de agua. Las

m uestras fueron colocadas en un baño con agitación y tem peratura controlada a ±

0 .5º C.

Para determ inar el contenido de hum edad de las m uestras, estas se retiraron

del baño a diferentes intervalos de tiem po, se separaron del exceso de agua y se

dejaron escurrir sobre papel absorbente para elim inar el agua superficial. El

contenido de hum edad se determ inó por gravim etría según el m étodo detallado en el

punto II.2 .3 . del Cap ítu lo II. El agua procedente de los ensayos de absorción se
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-8

reservó para la determ inación del contenido de sólidos, según el procedim iento

descripto en el punto II.2 .4 . del m ism o capítulo.

III.2 .3 . H id ratació n d e arro z cás cara co n e l agre gad o d e ad itivo s

qu ím ico s

Estos ensayos de hidratación se realizaron siguiendo el m ism o procedimiento

descripto en la sección anterior, pero únicam ente con arroz cáscara y a la

tem peratura de 55°C. La absorción de agua se llevó a cabo en soluciones acuosas de

ácido y álcali, según se detalla a continuación:

1) Solución acuosa de ácido clorhídrico (HCl) 1.0 g/ 10 0 m l.

2) Soluciones acuosas de hidróxido de sodio (NaOH) : 0 .1, 0 .3, 0 .6 y 1.0 g/ 10 0 m l

3) Soluciones acuosas de carbonato de sodio (Na 2 CO3 ): 0 .1, y 1.0 g/ 10 0 m l

III.2 .4 . H id ratació n co n p re tratam ie n to al vacío

Se utilizaron m uestras de arroz cáscara las cuales fueron som etidas, previo a

su hidratación, a un vacío de 0 ,0 1 MPa durante tres intervalos de tiem po: 1, 10 y 20

m inutos. Posteriorm ente y sin rom per el vacío se agregaron a las m ism as a través de

una am polla de decantación 75 m l de agua destilada, llevándose a cabo la hidratación

a presión atm osférica a la tem peratura de 55 º C, según el procedim iento detallado en

la sección III.2 .2 .
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-9

III.2 .5. H id ratació n bajo p re s ió n

La Figu ra 3 .1 m uestra el dispositivo utilizado para realizar la hidratación del

grano en condiciones de presurizado o vacío. El m ism o consiste de un recipiente

cilíndrico de acero inoxidable de 11 cm de diám etro y 22 cm de altura provisto de

cierre herm ético, term ocupla para registrar la tem peratura del agua en su interior y

un agitador para m antener la tem peratura del sistem a lo m ás hom ogénea posible.

Durante los ensayos cinéticos el cilindro con su contenido se m antuvo sum ergido en

un baño term ostático (± 0 .5º C). Com o puede apreciarse en la Figu ra 3 .1, el cilindro

se conectaba a un tubo de N 2 com prim ido o bien a una bom ba de vacío para lograr las

condiciones de presión deseadas, las cuales se regulaban m ediante el sistem a de

válvulas y el m anóm etro en valores com prendidos entre 0 y 1 MPa.

Figu ra 3 .1. Esquem a del equipo utilizado para los ensayos de hidratación con
presión controlada
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-10

Los distintos ensayos de hidratación fueron realizados colocando 10 0 g de

arroz cáscara en el recipiente con 30 0 m l de agua, previam ente term ostatizada a la

tem peratura de trabajo. Todos los ensayos de hidratación se llevaron a cabo a la

tem peratura de 55º C. Las presiones de trabajo fueron: 0 .0 1, 0 .1, 0 .2, 0 .4 y 0 .7 MPa.

III.2 .6 . D e te rm in ació n d e l co n te n id o d e s ílice e n e l m e d io d e

h id ratació n

Una vez concluida la etapa de hidratación, una alícuota de las aguas de proceso

fue utilizada para la determ inación de sílice por colorim etría según el m étodo

SMWW, 450 0 SiO2 C (1998). Dicho análisis fue realizado para los tratam ientos de

hidratación con agua pura y para el caso de las soluciones de NaOH 0 .1 y 1 g/ 10 0 m l.

III.2 .7. D e te rm in ació n d e p H

Los granos hidratados fueron escurridos, secados en estufa de convección

forzada a 35°C hasta alcanzar un contenido de hum edad de 0 .12 g agua/ g sólido seco

aproxim adam ente, y pulidos según el m étodo descripto en la sección IV.2 .5. del

Cap ítu lo IV. El arroz pulido así obtenido fue m olido en un m olinillo de laboratorio

m arca Decalab. Una alícuota de la harina resultante (5 gram os) fue suspendida en 50

m l de agua destilada, m anteniendo la m ezcla en agitación durante 10 m inutos. Esta

suspensión se filtró y sobre la solución resultante se determ inó el valor del pH a 25º C

usando un m edidor de pH m arca Consort P40 0 con electrodo de vidrio. Com o valor

de referencia se adoptó el pH correspondiente al arroz pulido no hidratado.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-11

La determ inación de pH se realizó para arroz pulido hidratado en agua pura y

en soluciones acuosas de hidróxido de sodio 0 .1 y 1 g/ 10 0 m l. Cabe señalar que

tam bién se determ inó el valor de pH del m edio de hidratación correspondiente en

cada caso.
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-12

III.3 . RESU LTAD OS Y D ISCU SIÓN

III.3 .1. In flu e n cia d e la cás cara y d e l s alvad o e n la h id ratació n

Se analizan a continuación los resultados obtenidos m ediante los ensayos de

absorción de agua en el rango de tem peraturas estudiado para arroz cáscara, arroz

descascarado y arroz pulido. El propósito del presente análisis fue evaluar el efecto de

la cáscara y del salvado en la velocidad de absorción de agua a diferentes

tem peraturas. Las curvas de absorción de arroz cáscara, descascarado y pulido se

m uestran en las Figu ras 3 .2 , 3 .3 y 3 .4 , respectivam ente. Pueden apreciarse en

todos los casos el m ism o patrón cinético: un increm ento relativam ente pronunciado

en el contenido de hum edad al inicio del proceso, seguido de una etapa m ás lenta

durante la cual la hum edad del grano se aproxim a a la hum edad de saturación.

0 ,8
m ( g agua/ g sólido seco)

0 ,6

0 ,4

0 ,2

“p late au ”

0 ,0
0 400 800 12 0 0
t (m in )

Figu ra 3 .2 . Absorción de agua en granos de arroz cáscara.


(□) 25º C; ( ∆) 45º C; (x) 55º C; (+) 65º C.
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-13

0 ,6
m ( g agua/ g sólido seco)

0 ,4

0 ,2

0 ,0
0 40 80 12 0 16 0
t (m in )

Figu ra 3 .3 . Absorción de agua en granos de arroz descascarado.


(□) 25º C; ( ∆) 45º C; (x) 55º C; (+) 65º C.

0 ,8
m ( g agua/ g sólido seco)

0 ,6

0 ,4

0 ,2

0 ,0
0 20 40 60 80
t (m in )

Figu ra 3 .4 . Absorción de agua en granos de arroz pulido.


(□) 25º C; ( ∆) 45º C; (x) 55º C; (+) 65º C.

Si bien a prim era vista el com portam iento cinético de las tres figuras es

bastante sim ilar, un análisis m ás cuidadoso de las m ism as nos m uestra que existen
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-14

ciertas diferencias entre ellas. Así, por ejem plo, en la Figu ra 3 .2 puede observarse

que las curvas de absorción del arroz cáscara m uestran una breve m eseta o “plateau”

en la velocidad de absorción a poco de iniciada la hidratación. Por el contrario, las

curvas de hidratación de arroz descascarado y, en particular arroz pulido m uestran

un crecim iento casi m onótono, sin aparentes estancam ientos en el proceso de

absorción (Figu ras 3 .3 y 3 .4 ). De acuerdo con la estructura característica del grano

de arroz, la cáscara que lo recubre no está adherida a este sino que existe una m uy

estrecha cavidad o intersticio. Puede pensarse que durante la hidratación el agua se

“alm acena” transitoriam ente en dicho intersticio, proceso que se ve favorecido por el

carácter hidrofóbico de la capa m ás externa (salvado) que recubre al endosperm a del

grano. De hecho las resistencias a la transferencia de agua de la cáscara y el salvado

pueden com pararse en base a las Figu ras 3 .2 , 3 .3 y 3 .4 . El grano de arroz cáscara

requiere de aproxim adam ente 120 0 m inutos para alcanzar un contenido de hum edad

de 0 .6 g agua / g sólido seco a 65º C, en tanto que para arroz descascarado y pulido los

tiem pos requeridos son de aproxim adamente 150 y 50 m inutos, respectivam ente.

Esta fuerte reducción en el tiem po de hidratación para el caso del arroz pulido pone

de m anifiesto la fuerte resistencia a la absorción de agua que ejercen la cáscara y el

salvado.

Thakur y Gupta (20 0 6) observaron que la cáscara es la prim era barrera para la

absorción de agua en el grano de arroz entero. Las características de la cáscara en

cada variedad de arroz (espesor, porosidad) son factores que influyen en la velocidad

de absorción. Dichos autores sugieren el uso de arroz descascarado en aquellos

procesos com o el parbolizado, que requieren de una etapa de hum ectación.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-15

Otro hecho derivado de la com paración entre las curvas de hidratación de

arroz cáscara, descascarado y pulido es la diferencia de efecto en las m ism as a m edida

que se increm enta la tem peratura. A 65ºC, la porción final de la curva de hidratación

de arroz descascarado y, en particular, la de arroz pulido se apartan de la tendencia

asintótica característica de las tem peraturas m ás bajas de hidratación. Com o

consecuencia de ello los niveles de hum edad alcanzados por los granos de arroz

descascarado y pulido resultaron significativam ente superiores a los del arroz cáscara

en condiciones sim ilares de hidratación. Tal com o puede verse, los altos niveles de

hum edad del grano sum ado al efecto de la tem peratura (cercana a la zona de

gelatinización, según lo descripto en el Cap ítu lo II) inducen cam bios en su

estructura que favorecen un aum ento en la velocidad de absorción (Figu ras 3 .3 y

3 .4 ).

Mo d e lad o d e las cu rvas d e h id ratació n

Tal com o se señaló anteriorm ente, el proceso de absorción de agua en granos

puede considerarse com o un fenóm eno difusivo, susceptible de ser analizado en

térm inos de la segunda ley de Fick. Para estudiar las curvas de absorción de agua en

arroz cáscara, descascarado y pulido se utilizó el m odelo difusivo descripto en el

Cap ítu lo II, cuya solución analítica está definida por la ecuación 2 .5. y se repite a

continuación por razones prácticas:


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-16

⎛ n2π2D t ⎞
m ' −m ∞ 1 ⎜ f ⎟
s = 6
∑ exp ⎜ − ⎟
m −m ⎜ ⎟
s π n = 1n
( 2 .5)
⎝ ⎠
2 2 R 2
0

Cabe recordar que la solución propuesta está restringida a las siguientes

hipótesis:

X El coeficiente Df es independiente del contenido de hum edad.

X No hay cam bio de volum en del grano por efecto de la absorción de agua.

X El grano se considera isotrópico desde el punto de vista de la difusión y

hom ogéneo.

X La tem peratura del proceso difusivo es constante e igual a la

tem peratura del agua.

La determ inación del coeficiente de difusión Df a partir de la ecuación 2 .5

requiere de la estim ación previa de la humedad de saturación m s. Para el caso de

arroz cáscara el hincham iento y la posible ruptura de la cáscara en condiciones de

saturación afecta la reproducibilidad experim ental de los ensayos destinados a

obtener el valor de la hum edad de saturación. En los casos de arroz descascarado y

pulido, la pérdida de sólidos y la desintegración del grano son aún m ás m arcados. En

consecuencia la hum edad de saturación se estim ó en base a la solución asintótica de

la ecuación de Fick (ecuación 3 .2 ), según el m étodo propuesto por Isaacs y Gaudy

(1968):
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-17

⎛ π2 D t ⎞
m ' −m s ⎜ f ⎟
= 2 exp ⎜ − ⎟
6
m0 −ms π ⎜ ⎟
( 3 .2 )
⎝ ⎠
R 2

Utilizando esta ecuación y valores de hum edad correspondientes a tres

tiem pos de hidratación igualm ente espaciados en tiem po, se obtiene la siguiente

expresión de m s:

m ⋅m −m 2
i + 2j i+ j
ms =
i
m +m − 2m
i + 2j i+ j
( 3 .3 )
i

donde m i es la hum edad m edia del grano al tiem po i y el intervalo de tiem po es j. La

Tabla 3 .2 m uestra los valores de m s calculados según la ecuación 3 .3 para arroz

cáscara, descascarado y pulido a las diferentes tem peraturas de hidratación. Cabe

señalar que el valor de hum edad de saturación así obtenido, no se correlaciona con el

contenido de hum edad que alcanza el grano en condiciones de hidratación donde se

produce la gelatinización, tal com o ocurre con la curva de absorción correspondiente

a la tem peratura de 65º C.

Las curvas de hidratación experim entales se ajustaron m ediante la ecuación

2 .5 obteniéndose el valor del coeficiente Df por regresión no lineal. Com o criterio de

bondad de ajuste se utilizó el error relativo porcentual m edio, E(%), definido en el

Cap ítu lo II, y cuya ecuación se reproduce a continuación:

n m i − m pi
E(%) = ∑
i =1 m pi
( 2 .16 )
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-18

donde m i y m pi son la hum edad experim ental y predicha para cada tiem po i,

respectivam ente.

Los valores de Df se inform an en la Tabla 3 .2 . junto a los correspondientes

valores de E(%). En base a estos últim os puede decirse que la ecuación 3 .2 reproduce

adecuadamente los datos experim entales, con valores de E(%) m enores del 5 %

(Lom auro y col, 1985).

Tabla 3 .2 . Co e ficie n te d e d ifu s ió n e fe ctivo ( D f ) y h u m e d ad d e s atu ració n


( m s ) p ara arro z cás cara, d e s cas carad o y p u lid o a d is tin tas te m p e ratu ras
d e trabajo

Grano de Tem peratura ms Df


E(%)
arroz (º C) (base seca) (x 10 11 m 2 / s)

25 0 .385 ± 0 .0 12 1.56 ± 0 .0 3 2.2

45 0 .438 ± 0 .0 13 2.0 8 ± 0 .0 4 1.7


Cáscara
55 0 .437 ± 0 .0 13 2.67 ± 0 .0 4 1.5
65 0 .390 ± 0 .0 12 7.20 ± 0 .11 1.6

25 0 .432 ± 0 .0 13 2.22 ± 0 .0 2 0 .8
45 0 .420 ± 0 .0 13 6.82 ± 0 .0 4 0 .6
Descascarado
55 0 .445 ± 0 .0 13 7.90 ± 0 .0 6 0 .8
65 0 .450 ± 0 .0 13 8.82 ± 0 .15 1.7

25 0 .414± 0 .0 12 20 .50 ± 0 .18 0 .9


45 0 .433 ± 0 .0 13 23.30 ± 0 .27 1.2
Pulido
55 0 .442 ± 0 .0 13 26.80 ± 0 .32 1.2
65 0 .430 ± 0 .0 13 47.0 ± 1.0 2.1
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-19

Efe cto d e la te m p e ratu ra

El previsible efecto positivo de la tem peratura sobre el coeficiente de difusión

del agua en el grano de arroz se puede apreciar en la Tabla 3 .2 . Para las tres clases

de arroz estudiadas, el com portam iento con la tem peratura es sim ilar al encontrado

en el análisis realizado en el Cap ítu lo II para el grano de arroz cáscara.

Efe cto d e cás cara y s alvad o

Es notable la m arcada diferencia entre los valores de Df según se trate de arroz

cáscara, descascarado o pulido. A 45 y 55º C, el valor de Df para arroz descascarado

triplicó el valor correspondiente al arroz cáscara. Por otra parte, a 25º C y 65º C los

increm entos en el coeficiente de difusión del arroz descascarado fueron de 42% y 23%,

respectivam ente, respecto del correspondiente al arroz cáscara. Estos resultados

confirm an que la cáscara del arroz ofrece una considerable resistencia al flujo de agua.

Si se com para el arroz pulido con el arroz cáscara o con el arroz descascarado,

se observan aún m ayores diferencias entre los valores de Df . Para el rango de

tem peraturas estudiado (25 – 65º C) se encontró que el coeficiente de difusión del

arroz pulido se increm enta diez veces con respecto al correspondiente del arroz

cáscara y, en m enor m edida, aunque considerablem ente, respecto al arroz

descascarado. Estos resultados ponen de m anifiesto el carácter poco perm eable del

salvado, el cual se asocia a su carácter altam ente hidrofóbico derivado del alto

contenido lipídico del m ism o. En base a los resultados m ostrados en la Tabla 3 .2


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-20

podem os concluir que la capa de salvado es la principal resistencia a la absorción de

agua por el grano.

A continuación pasarem os a com parar los valores del coeficiente de difusión

obtenidos en el presente estudio, con los valores encontrados en la bibliografía. Uno

de los prim eros trabajos realizados sobre cinética de absorción de agua en arroz fue el

de Bakshi y Singh (1980 ), quienes utilizaron un m odelo difusivo basado en la ley de

Fick para calcular el coeficiente de difusión efectivo en el grano de arroz. Cabe

señalar que el m odelo em pleado por Bakshi y Singh (1980 ) contem pla el fenóm eno

de difusión de agua con gelatinización sim ultánea. Dichos autores encontraron

valores de Df para arroz cáscara com prendidos entre 5.6 x 10 -10 y 5.6 x 10 -9 m 2 / s, en

el rango de tem peraturas com prendidas entre 50 y 120 º C, los cuales resultaron

significativam ente m ayores que los encontrados en el presente trabajo.

La cinética de hidratación de arroz pulido fue estudiada por Lin (1993) en el

rango de tem peraturas com prendido entre 48 y 85º C. En dicho trabajo los valores de

Df variaron entre 0 .2 x 10 -9 y 8.0 x 10 -8 m 2 / s, donde el m enor valor de Df resulta ser

coincidente con el obtenido en el presente trabajo a tem peraturas sim ilares.

Kashaninejad y col (20 0 7) encontraron para absorción de agua en arroz pulido

valores del coeficiente de difusión entre 5.58 x 10 -11 y 35.7 x 10 -11 m 2 s -1 , para un rango

de tem peraturas entre 25 y 70 º C, los cuales resultan ser del orden de los obtenidos en

el presente trabajo.

Cabe señalar, finalm ente, que toda com paración entre datos de bibliografía se

ve afectada no solam ente por las condiciones experim entales de hidratación

utilizadas por los diferentes autores, sino tam bién por la variedad de arroz em pleada.

Las características m orfológicas (sea grano largo fino, corto o m edio) com o tam bién
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-21

la com posición (en particular la relación amilosa-am ilopectina) pueden afectar tanto

la velocidad y capacidad de absorción del grano entero, com o la influencia que las

estructuras externas (cáscara y salvado) tengan en el control del proceso cinético.

Só lid o s to tale s e n e l agu a d e re m o jad o

Las Figu ras 3 .5 y 3 .6 m uestran la evolución del contenido de sólidos totales

en el agua de rem ojado (expresado en g de sólidos/ kg de sólido seco) durante la

hidratación de arroz cáscara, descascarado y pulido a 25°C y 65°C respectivam ente.

Com o puede verse tanto para el arroz cáscara com o para el descascarado la cantidad

de sólidos en solución es relativam ente baja (m enor a 1 g de sólidos/ kg de sólido seco

para 25°C y m enor a 5 g de sólidos/ kg de sólido seco para 65°C) y presenta poca

variación con la tem peratura durante el tiem po de hidratación evaluado.

15
sólidos (g / kg sólido seco)

10

0
0 50 10 0 15 0 200

t (m in )

Figu ra 3 .5. Sólidos totales en el agua de rem ojado para arroz cáscara (□),
descascarado ( ∆) y pulido (o) a 25º C
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-22

30
sólidos (g / kg sólido seco)

20

10

0
0 50 10 0 15 0 200

t (m in )

Figu ra 3 .6 . Sólidos totales en el agua de rem ojado para arroz cáscara (□),
descascarado ( ∆) y pulido (o) a 65º C

Valores sim ilares a los encontrado en este trabajo fueron inform ados por Kar y

col. (1999) con valores de contenido de sólidos com prendidos entre 5 g de sólidos/ kg

de sólido seco (60 m inutos) y 10 g de sólidos/ kg de sólido seco (240 m inutos), para

absorción de agua en arroz descascarado a 70 º C.

En el caso del arroz pulido el contenido de sólidos en el agua de rem ojado

resultó significativamente m ayor que para arroz cáscara o descascarado, alcanzando

en 150 m inutos 12 g de sólidos/ kg de sólido seco a 25°C (ver Figu ra 3 .5). Entre 45°C

y 65°C se obtuvo un drástico aum ento en el contenido de sólidos del agua de

rem ojado ya desde el com ienzo de la hidratación. En la Figu ra 3 .6 puede verse que

la pérdida de sólidos alcanza a 65°C valores entre 20 y 30 g de sólidos/ kg de sólido

seco. Concentraciones m ayores de pérdida de sólidos, com o las reportadas por Yadav

y col (20 0 7) durante la cocción de arroz pulido a 90 °C, com prendidas entre 50 y 150

g de sólidos/ kg de sólido seco, deberían ser evitadas dado que durante la hidratación
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-23

se busca saturar el grano de arroz para obtener una m ayor eficiencia durante la

posterior etapa de cocción, sin provocar un daño estructural irreversible del m ism o.

Tal com o señalara Maskan (20 0 1) para m inim izar la pérdida de sólidos, que no

solam ente incluyen alm idón sino tam bién m inerales (P, Fe, Ca, etc.), ácido fítico y

vitam inas hidrosolubles, será necesario realizar la hidratación a tem peraturas

m enores a los 70 º C. Dicho autor observó tam bién que la elim inación de la cáscara

provoca un m arcado increm ento en la pérdida de sólidos solubles. Cabe destacar que

si el grano hidratado estuviese destinado a la m olienda húm eda, la pérdida de sólidos

no sería crítica ya que el objetivo es m axim izar la disgregación del m ism o (Chiang y

col, 20 0 2). Finalm ente, podem os concluir que la evolución en el contenido de sólidos

del agua de rem ojado refleja la im portancia del salvado com o barrera para contener

la pérdida de sólidos durante la hidratación. Esta pérdida de sólidos se refleja

principalm ente en pérdida de alm idón, con el consiguiente aum ento en la turbidez

del agua de rem ojado.

III.3 .2 . Agre gad o d e ad itivo s qu ím ico s d u ran te la h id ratació n

Las curvas de absorción de arroz cáscara a 55º C en presencia de agentes

quím icos en el agua de rem ojado, se m uestran en las Figu ras 3 .7, 3 .8 y 3 .9 . Com o

puede verse en la Figu ra 3 .7, la velocidad de absorción en m edio ácido resulta

prácticam ente sim ilar que la correspondiente al agua pura. Idéntico com portam iento

fue encontrado con otras soluciones acuosas de distintos ácidos utilizadas.

En cuanto a las Figu ras 3 .8 y 3 .9 , donde se observan las curvas de

hidratación utilizando soluciones de carbonato de sodio e hidróxido de sodio a


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-24

distintas concentraciones, nos m uestran un efecto benéfico en la velocidad de

absorción. Este efecto es m ucho m ás m arcado para el caso del NaOH y se increm enta

con la concentración.

0 ,4
m (g agua/ g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

0 ,1

0
0 50 10 0 15 0 200 250
t (m in )

Figu ra 3 .7. Curvas de absorción de agua de arroz cáscara en m edio ácido.


(x) agua pura, (□) ácido clorhídrico 1 g/ 10 0 ml.

0 ,5

0 ,4
m (g agua/g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

0 ,1

0 ,0
0 50 10 0 15 0 200 250
t (m in )

Figu ra 3 .8 . Curvas de absorción de agua de arroz cáscara en soluciones de


carbonato de sodio. (x) agua pura, (□) 0 .1 g/ 10 0 m l, ( ∆) 1 g/ 10 0 m l.
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-25

0 ,5

0 ,4
m (g agua/ g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

0 ,1

0 ,0
0 50 10 0 15 0 200 250
t (m in )

Figu ra 3 .9 . Curvas de absorción de agua de arroz cáscara en soluciones de hidróxido


de sodio. (x) agua pura, (o) 0 .1 g/ 10 0 m l, ( ∆) 0 .3 g/ 10 0 m l, (+) 0 .6 g/ 10 0 m l,
(□) 1g/ 10 0 m l.

Las curvas cinéticas se m odelaron m ediante la solución analítica de la segunda

ley de Fick y se calcularon los valores del coeficiente de difusión, los cuales pueden

verse en la Tabla 3 .3 . En dicha tabla se destaca adem ás la dependencia del

coeficiente de difusión con el pH de la solución utilizada.

El pronunciado aum ento del coeficiente de difusión Df con el pH del m edio

acuoso puede relacionarse con la solubilidad de la sílice, com ponente m ayoritario de

la cáscara del grano de arroz, tal lo com entado en el Cap ítu lo I.

En la Figu ra 3 .10 puede observarse que al aum entar el pH se produce un

m arcado increm ento en la solubilidad de la sílice am orfa pura.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-26

Tabla 3 .3 . Co e ficie n te d e d ifu s ió n d e agu a ( D f ) e n arro z cás cara a 55º C y,


p H d e las d is tin tas s o lu cio n e s u tilizad as co m o m e d io d e h id ratació n .

Concentración pH ms Df
Solución E(%)
(g/ 10 0 m l) (25º C) (base seca) (x 10 m 2 / s)
11

Agua pura ----- 6.5 0 .437 ± 0 .0 13 2.67 ± 0 .0 8 1.5

Acido
1.0 1.0 0 .420 ± 0 .0 13 2.82 ± 0 .0 8 0 .9
clorhídrico

Carbonato 0 .1 11.3 0 .429 ± 0 .0 13 2.81 ± 0 .0 8 1.5


de sodio
1.0 12.0 0 .427 ± 0 .0 13 3.37 ± 0 .10 1.1

0 .1 12.7 0 .421 ± 0 .0 13 4.17 ± 0 .12 2.2

Hidróxido 0 .3 13.0 0 .40 8 ± 0 .0 12 6.58 ± 0 .20 1.2


de sodio
0 .6 13.2 0 .410 ± 0 .0 12 7.57 ± 0 .23 1.5
1.0 13.4 0 .423 ± 0 .0 13 8.75 ± 0 .26 1.5

300

250
solubilidad (m g/ L)

200

15 0

10 0

50

0
0 2 4 6 8 10
pH

Figu ra 3 .10 . Efecto del pH sobre la solubilidad de la sílice


(Ham rouni y Dhahbi, 20 0 1)
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-27

Según Ham rouni y Dhahbi (20 0 1), la disolución de la sílice es dependiente del

pH. Ninguna variación en la solubilidad fue observada por estos autores para valores

de pH inferiores a 9. Sin em bargo, a valores de pH superiores a 9 puede observarse

un pronunciado increm ento de la solubilidad debido a la form ación de iones silicato

que pasan a la solución, debilitando así la estructura de la cáscara y haciéndola m ás

porosa.

Por otra parte, la Figu ra 3 .11 nos m uestra una dependencia del coeficiente de

difusión Df con el pH sim ilar a la descripta para la solubilidad en el párrafo anterior.

Los resultados obtenidos en este trabajo, perm iten concluir que este efecto del

pH parece ser independiente de la m atriz que contiene la sílice, en este caso la

estructura de la cáscara del arroz.

10

8
m 2/ s

6
11
Df x 10

0
1 6 11
pH

Figu ra 3 .11. Efecto del pH sobre el coeficiente de difusión Df .

Kalapathy y col (20 0 2) inform an un m étodo de obtención de sílice am orfa por

extracción en m edio alcalino a partir de cáscara de arroz. El contenido de sílice en el


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-28

agua de rem ojado se determ inó en este trabajo para algunos de los ensayos de

absorción efectuados y los resultados se m uestran en la Tabla 3 .4 .

Tabla 3 .4 . Co n te n id o d e s ílice p ara d is tin tas co n d icio n e s d e h id ratació n

Contenido de Sílice (1)


Solución utilizada
( g / L)

Agua pura 0 .1

NaOH 0 .1 g/ 10 0 m l 0 .7

NaOH 1 g/ 10 0 m l 4.3

(1) Valor m edio de dos repeticiones

Com o puede apreciarse, el aum ento en el pH de la solución condujo a un

aum ento en el contenido de sílice en el agua de proceso, lo cual trae aparejado un

debilitam iento en la estructura de la cáscara del arroz y el consecuente aum ento de la

perm eabilidad.

A continuación se analizan dos efectos posibles derivados del uso de soluciones

de álcalis. El prim ero se refiere a la gelatinización quím ica provocada por el uso de

dichas soluciones. En las Figu ras 3 .8 y 3 .9 puede observarse que el contenido de

hum edad de los granos tiende de m anera asintótica a la hum edad de saturación, lo

cual es característico de los procesos controlados por la difusión de agua en el grano.

Este hecho perm itiría concluir que bajo las condiciones de hidratación ensayadas no

es posible hallar signos de gelatinización inducida por la presencia del álcali. En

cuanto al efecto del álcali en la calidad del grano se determ inó el pH del m ism o

siguiendo el procedim iento detallado en la sección III.2 .9 . Se encontraron valores de


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-29

pH a 25º C de 7.2, 6.5, 8.1 y 7.4 para el arroz sin tratar (m uestra control), tratado en

agua pura y en NaOH 1 y 0 .1 g/ 10 0 m l, respectivam ente. Los resultados perm iten

concluir que en ninguno de los casos se observa una variación significativa del pH en

el grano de arroz tratado con respecto a la m uestra control.

III.3 .3 . Pre tratam ie n to co n vacío

Con el objeto de analizar el efecto del pretratam iento con vacío en la

hidratación de m uestras de arroz entero, se realizaron una serie de ensayos

som etiendo las m uestras a un vacío de 0 ,0 1 MPa durante los siguientes intervalos: 1,

10 y 20 m in. Con posterioridad a este pretratam iento de vacío, las m uestras se

hidrataron según el procedimiento descripto en la sección III.2 .4 . a una tem peratura

de 55º C y a presión atm osférica. Las curvas cinéticas obtenidas se m uestran en la

Figu ra 3 .12 . Los datos experim entales correspondientes a las m uestras som etidas al

proceso de vacío previo a la inm ersión en agua, m uestran un cam bio abrupto en el

contenido de hum edad al com ienzo del proceso sorcional. Ese m arcado increm ento

en el contenido de hum edad del grano va seguido de un increm ento m ás atenuado,

hasta alcanzar valores de hum edad prácticam ente constantes al cabo de los

aproxim adam ente 10 0 -120 m in de hidratación. Cabe destacar que este efecto se

observa para los tres tiem pos de pretratam iento, en particular para aquellas m uestras

que perm anecieron m ás tiem po bajo vacío. Para los tiem pos de vacío de 10 y 20 m in

los m áxim os valores de hum edad alcanzados son algo m ayores que para un tiem po de

pretratam iento de 1 m in. Tam bién es notoria la diferencia entre las curvas de

absorción obtenidas con las m uestras pretratadas en relación con la corrida sin
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-30

tratam iento de vacío previo. En este caso, no sólo es m enos pronunciado el cam bio en

la hum edad del grano al inicio de la hidratación, sino que adem ás los niveles de

hum edad alcanzados son tam bién m enores. Podem os entonces concluir que el efecto

del vacío previo a la hidratación no sólo acelera el proceso de absorción de agua sino

que adem ás perm ite lograr niveles de hum edad m ayores en m enos tiem po. Obsérvese

en la Figu ra 3 .12 que cuando la hidratación tuvo lugar sin vacío previo el tiem po

necesario para alcanzar la m áxim a hum edad supera los 20 0 m in, en tanto que con las

m uestras pretratadas el tiem po requerido para alcanzar un nivel de hum edad sim ilar

es solo del orden de los 60 m in.

0 ,5

0 ,4
m (g agua/ g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

0 ,1

0 ,0
0 50 10 0 15 0 200 250
t (m in )

Figu ra 3 .12 . Absorción de agua en arroz entero a 55º C y presión atm osférica para
distintos tiem pos de pretratam iento con vacío a 0 ,0 1 MPa: (□), ( ∆), (o) corresponden
a 1, 10 y 20 m in, respectivam ente; (x) sin pretratam iento de vacío.
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-31

Al estudiar el proceso de parbolizado de arroz de una variedad originaria de

Asia, Sridhar y Manohar (20 0 3) reportaron que el tratam iento previo con vacío no

acorta los tiem pos de hidratación lo suficiente com o para m ejorar el proceso de

absorción de agua en el grano. Dichos autores basaron su proceso de estudio en la

realización de la hidratación con pretratam iento previo con vacío sobre el grano ya

sum ergido en agua. En este trabajo, el vacío fue aplicado en un sistem a cerrado

directam ente sobre los granos y, posteriorm ente, se agregó el agua sin rom per el

vacío.

Según Reddy y col (20 0 4) la porosidad del grano de arroz entero, entendida

com o la fracción de poros llenos de aire, es del orden de 0 ,60 . Podría decirse

entonces que la función del pretratam iento con vacío sería desalojar ese volum en de

aire, facilitando la entrada de agua una vez iniciado el proceso de hidratación. El

hecho que se vea increm entada tanto la velocidad de hidratación com o los m áxim os

niveles de hum edad alcanzados, sugiere que el tratam iento con vacío perm ite al agua

alcanzar rápidam ente zonas de difícil acceso (m icroporos) donde la absorción

“convencional” falla.

La pregunta que sin em bargo se suscita con el m étodo de hum ectación

descripto es en que m edida la “inundación” que sufre el grano en las prim eras etapas

del proceso es garantía de uniform idad. Dicho en otros térm inos, cuál será el tiem po

necesario para que la hum edad que el grano incorporó difunda e im pregne de m anera

hom ogénea los gránulos de alm idón del endosperm a.

La respuesta a este interrogante requerirá de ulteriores estudios que escapan

al propósito de esta tesis.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-32

III.3 .4 . H id ratació n bajo p re s ió n

En este punto analizarem os las curvas cinéticas obtenidas operando en

condiciones de hidratación a presiones por encim a y por debajo de la presión

atm osférica, tal com o se describió en la sección III.2 .5 .

En la Figu ra 3 .13 se m uestran las curvas cinéticas a 55º C obtenidas bajo

condiciones de presurización (0 ,2, 0 ,4 y 0 ,7 MPa) y vacío (0 ,0 1 MPa). En dicha figura

se ha representado la curva de absorción a 55º C y presión atm osférica con fines

com parativos.

0 ,5

0 ,4
m (g agua/ g sólido seco)

0 ,3

0 ,2

0 ,1

0 ,0
0 40 80 12 0 16 0 200
t (m in )

Figu ra 3 .13 : Absorción de agua en arroz entero a 55º C en condiciones de


presurización y vacío: (□), 0 .2 MPa; (o), 0 .4 MPa; ( ∆), 0 .7 MPa; ( + ) 0 .0 1 MPa. Curva
control a presión atm osférica: (x)

Tanto para los ensayos de presurización com o de vacío, las curvas obtenidas

m uestran un brusco increm ento en los niveles de hum edad del grano al com ienzo del
Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-33

proceso de absorción, seguido de una evolución m ás lenta de la m ism a hasta alcanzar

niveles que podríam os decir cercanos a los de saturación. Aquí, com o en el proceso de

pretratam iento con vacío, se observa que los niveles de saturación de los granos

hidratados bajo presurización son significativam ente m ayores que los

correspondientes a la hidratación a presión atm osférica. En cuanto a la hidratación

bajo vacío, puede verse que si bien se acelera el proceso de hidratación al com ienzo de

la m ism a, los valores de hum edad del grano a tiem pos de inm ersión m ás prolongados

no parecen diferir dem asiado de la curva cinética a presión atm osférica. Por el

contrario, los ensayos de hidratación bajo presión si m uestran un efecto im portante

tanto en la velocidad del proceso com o en los niveles de “saturación”.

Muthukum arappan y Gunasekaran (1992) investigaron el efecto de la presión

en la hidratación de granos de m aíz operando con un rango de presiones

com prendido entre la atm osférica y 7,0 MPa. Estos autores encontraron que la

hidratación en condiciones de presurización increm enta la velocidad de absorción del

grano como así tam bién los niveles de saturación. Sin em bargo esa m ejora en la

velocidad es significativa sólo hasta niveles de presión cercanos a 3,5 MPa; a m ayores

valores de la presión el increm ento de la absorción es prácticam ente irrelevante.

Según los m encionados autores tal increm ento en la velocidad de hidratación se debe

a la rápida elim inación del aire retenido en la estructura porosa del grano por efecto

de la presión, facilitando así la entrada de agua en los canales que form an la red de

poros.

Velupillai y Verm a (1982) investigaron la absorción de agua en arroz entero

bajo condiciones de presurización, encontrando que tal condición m ejora el nivel de

hidratación del grano, con el consiguiente beneficio en el proceso de parbolizado.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-34

III.4 . CON CLU SION ES

Distintos fueron los efectos sobre la cinética de hidratación de granos de arroz

estudiados en este capítulo.

En cuanto a la influencia de la estructura del grano pudo observarse una gran

dependencia de la capacidad de absorción del grano con la presencia tanto de la

cáscara com o del salvado. Am bos com ponentes del grano resultaron ser una barrera

hidrofóbica im portante en todo el rango de tem peraturas estudiado. Si bien los datos

experim entales m ostraron un buen ajuste al utilizar el m odelo propuesto, el arroz

pulido, a 65º m uestra un desvío del com portam iento difusivo característico

posiblem ente debido al fenóm eno de gelatinización de alm idón.

Es im portante destacar que al estudiar el efecto de la cáscara y el salvado en la

cinética de hidratación, los resultados nos m uestran que juega un papel m uy

im portante la pérdida de sólidos en las aguas de rem ojado, debido a que estos

com ponentes del grano tam bién son una barrera para que los m ism os pasen a

solución, perm itiendo tanto la pérdida de nutrientes com o de componentes

estructurales (proteínas y alm idón) que provocarán una baja en el rendim iento de la

m olienda posterior del proceso.

Con el agregado de aditivos quím icos puede observarse una fuerte

dependencia de la cinética de absorción de agua con el pH. De esta m anera, a pH

m ayores a 9-10 el coeficiente de difusión de agua en el grano experim enta un

im portante aum ento. Este valor de pH se correlaciona con el pH m ínim o necesario

para solubilizar la sílice, uno de los principales com ponentes de la cáscara.


Influencia de agentes físicos y químicos en la cinética de hidratación III-35

El uso de presiones distintas a la atm osférica antes y durante el proceso de

absorción ha m ostrado tam bién resultados satisfactorios sobre la cinética de

hidratación.

Tanto el pretratam iento con vacío com o la absorción realizada bajo presiones

por encim a y por debajo de la presión atm osférica han m ostrado un im portante

efecto sobre la velocidad de hidratación. En estos casos, tanto el “vaciado” del grano

com o el uso de altas presiones facilita el ingreso del agua en los espacios del grano

ocupados previam ente por el aire.

Los distintos efectos estudiados en este capítulo perm iten abrir a

consideración un am plio abanico de factores que influyen en la cinética de

hidratación del grano de arroz y que, de alguna m anera, plantean la posibilidad de

proponer y desarrollar nuevas tecnologías en la m ejora de los procesos hidrotérm icos

a partir de una aceleración en los tiem pos de hidratación sin afectar la calidad del

grano.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-1

IV

EFECTO D EL TRATAMIEN TO H ID ROTÉRMICO EN EL

ARROZ PROCESAD O

IV.1. IN TROD U CCIÓN

Es sabido que una vez que el grano alcanza un nivel de saturación adecuado,

cualquiera sea el proceso hidrotérm ico adoptado, este tendrá com o objetivo la

gelatinización parcial o total del producto. Podem os decir que en particular el

térm ino usualm ente conocido com o “parbolizado” se refiere estrictam ente a aquellos

m étodos capaces de provocar una com pleta gelatinización del arroz cáscara. De todas

m aneras, la com binación de tem peratura, presión y tiem po de hidrotratam iento

serán los factores que determinen el grado de gelatinización alcanzado y las

características físicas y organolépticas del arroz procesado. Si bien los m ayores

niveles de saturación y las altas tem peraturas favorecen la cinética de gelatinización,

debe tenerse en cuenta que tales condiciones pueden alterar la estructura del grano
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-2

provocando hincham iento y ruptura de la cáscara, acom pañado esto por la pérdida de

m aterial.

El endosperm a del grano de arroz está constituido m ayoritariam ente por

alm idón, polím ero de D-glucosa conform ado por unidades de am ilosa y am ilopectina

en distinta proporción, según las distintas variedades de arroz actualm ente

existentes. Es así que es posible disponer de variedades de arroz de m uy bajo

contenido de am ilosa, m enor del 1% (arroz ceroso), am ilosa interm edia, entre 10 y

15%, y de alta am ilosa, por encim a del 20 % (Cham pagne y col, 20 0 4)

La am ilopectina es un polím ero ram ificado de D-glucosa con tendencia a

entrecruzarse y es la responsable de conform ar la estructura esquelética de los

gránulos. Por otra parte, la am ilosa es esencialm ente un polím ero lineal de D-glucosa

y su concentración en el gránulo está asociada con las propiedades de cocción

características del grano de arroz.

Los gránulos de alm idón tienen zonas cristalinas y am orfas, presentando

birrefringencia y una conform ación de cruz característica, denom inada cruz de m alta,

al ser observados al m icroscopio con luz polarizada. Cuando se lo calienta en

presencia de agua se produce la fusión de la región cristalina, conform ada

principalm ente por las cadenas de am ilopectina, reacción conocida com o

gelatinización. Esta transición de fase ocurre a una tem peratura constante definida

conocida com o tem peratura de gelatinización . Un alm idón con alta relación

am ilopectina/ am ilosa necesitará m ayor energía térm ica para gelatinizar (Huang y

col, 1994). La gelatinización de alm idón viene acom pañada entonces de hincham iento

del gránulo, pérdida de birrefringencia y cristalinidad.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-3

La pérdida de estructura del gránulo con la consiguiente liberación de la

am ilosa, provoca un aum ento de la viscosidad del sistem a, que da la apariencia y

aspectos texturales característicos del arroz procesado hidrotérm icam ente. En la

Figu ra 4 .1 pueden observarse las im ágenes obtenidas por m icroscopía electrónica

de barrido (MEB) del proceso de m odificación del sistem a alm idón de arroz/ agua con

el aum ento de la tem peratura. Según Ratnayake y col (20 0 7), estas im ágenes

m uestran el hincham iento y deform ación irreversible de los gránulos a tem peraturas

m ayores a 60 °C. Estudios com plem entarios por difracción de rayos X m ostraron

adem ás, la pérdida total de cristalinidad a 70 °C.

Figu ra 4 .1. Im ágenes por MEB del sistem a alm idón de arroz/ agua a distintas
tem peraturas (250 0 x). (Ratnayake y col, 20 0 7)
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-4

Com o consecuencia de estos cam bios, adem ás, el grano de arroz pulido se

vuelve m ás translúcido cuanto m ás com pleta la gelatinización. Esta característica,

conocida com o grado de translucidez, perm ite una rápida evaluación de la efectividad

del m étodo de parbolizado utilizado (Marshall y col, 1993). Es im portante aclarar,

que de acuerdo a lo establecido en el Código Alim entario Argentino (CAA, 20 0 9), se

considera arroz parbolizado aquel que contenga al m enos 99% de granos totalm ente

translúcidos.

Com o resultado del proceso de hidrotratam iento el grano de arroz alcanza

niveles de hum edad m uy altos, 0 .40 -0 .45 g agua/ g sólido seco, por lo que el grano

debe ser som etido a un proceso de secado de m anera inm ediata. En esta etapa del

proceso el nivel de hum edad del grano se reduce a niveles seguros para su

alm acenam iento, cercanos a los 0 .12 g agua/ g sólido seco. Las condiciones de secado

pueden afectar de m anera significativa la eficiencia global del proceso hidrotérm ico,

dado que parám etros de calidad com o el color y rendim iento en grano entero

dependen de la form a en que el secado se haya llevado a cabo.

La inform ación disponible en bibliografía sobre secado de arroz parbolizado, si

bien escasa, m uestra la dificultad que dicho proceso im plica. El secado de arroz

parbolizado es en esencia un proceso discontinuo o batch, ya que difícilm ente se

puede lograr reducir la hum edad del grano desde 40 -45% al 12% en una sola etapa. A

niveles de hum edad por debajo de 16% el grano se fragiliza, adquiere características

quebradizas con form ación de fisuras (Luh y Mickus, 1980 ). Por tal m otivo se han

propuesto m étodos de secado en m ultietapa con períodos de tem plado (“tem pering”)

interm edios (Cnossen y Siebenm orgen, 20 0 0 ). Otros m étodos de secado han sido
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-5

propuestos tales com o secado solar, al vacío, en secadoras rotatorias o el secado en

lecho fluidizado (Velupillai, 1994; Schule, 20 0 1).

El grano de arroz procesado obtenido finalm ente podrá contener fracciones de

alm idón con distintas características, dependiendo del proceso hidrotérm ico

em pleado y de las condiciones de secado: una fracción gelatinizada, otra sin

gelatinizar, alguna fracción recristalizada y otra resultante de la form ación del

com plejo lípido-amilosa. La proporción en la que se encuentren estas fracciones

dependerá de las condiciones de hidrotratam iento, las cuales indefectiblem ente

determ inan el nivel de gelatinización. A su vez estos diferentes “estados” del alm idón

que conform a el endosperm a del grano procesado, son responsables de las distintas

características de textura, color y cualidades organolépticas que puede alcanzar el

producto (Lai, 20 0 1).

Experim entalm ente, la transición de fase conocida com o gelatinización puede

m edirse por calorim etría diferencial de barrido (DSC). Dicha técnica perm ite estim ar

la tem peratura de la transición y el grado de gelatinización alcanzado. Cuanto m ayor

sea el porcentaje de alm idón gelatinizado, m enor será el valor de la entalpía de

gelatinización obtenido.

Distintos autores han utilizado estas características propias del grano de arroz

y de su com ponente m ayoritario, el alm idón, para estudiar el proceso de parbolizado

de arroz en general y, la etapa de gelatinización, en particular.

Sin estudiar directamente las propiedades calorim étricas del proceso, Arai y

col (1975) analizaron el efecto de la presión y el tiem po de proceso sobre el

rendim iento y la calidad textural del arroz entero. Adhikaritanayake y col (1998)
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-6

tam bién analizaron las m ism as influencias sobre el producto final al desarrollar un

sistem a de parbolizado por flujo continuo de vapor.

Marshall y col (1993) relacionaron los m étodos de DSC y grado de translucidez

en el estudio del grado de gelatinización durante el parbolizado de arroz. Dichos

autores buscaron adem ás relacionar estos parám etros con el rendim iento de

m olienda obtenido para el arroz parbolizado. Ong y Blanshard (1995) estudiaron los

distintos estados en los que se presenta el alm idón en arroz parbolizado por distintos

m étodos, relacionándolos con la dureza y solubilidad del producto final cocido. Más

recientemente, Lai (20 0 1) m ostró la dependencia del grado de gelatinización con la

variedad del arroz y con las condiciones del tratam iento hidrotérm ico.

Según Kaddus Miah y col (20 0 2 a), el tratam iento hidrotérm ico aplicado sobre

el grano de arroz durante el parbolizado tiene influencia sobre el color del producto

final. La severidad del tratam iento térm ico fue determ inada, en este caso, por

m edición del grado de gelatinización del alm idón contenido en el grano. Dichos

autores sostienen que el grado de gelatinización de almidón es un parám etro físico,

quím ico y biológico de gran im portancia en el estudio de la calidad del arroz.

En concordancia con estos estudios, Manful y col (20 0 8) relacionaron las

distintas variables del proceso (tiem po de proceso, entre otros) con las m ediciones de

tem peratura y entalpía de gelatinización, por DSC, y grado de cristalinidad, por

difracción de rayos X.

De acuerdo a lo expuesto en esta Introducción puede decirse que dado que las

condiciones de hidrotratam iento influyen de m anera directa en la estructura y

características del arroz procesado, nos proponem os en este capítulo investigar los

siguientes aspectos:
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-7

1) Desarrollar un proceso hidrotérm ico basado en la com binación de

variables operativas, tales com o tiem po y tem peratura, utilizando para

ello un diseño experimental.

2) Determ inar los parám etros de gelatinización (tem peratura de pico y

entalpía de gelatinización), grado de gelatinización y rendim iento de la

m olienda, para cada una de las condiciones experim entales prefijadas.

3) Analizar las respuestas obtenidas por el m étodo de superficies de

respuesta y estudiar la posible correlación entre ellas.

4) Determ inar las condiciones óptim as de proceso para la obtención de

arroz elaborado.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-8

IV.2 . MATERIALES Y MÉTOD OS

IV.2 .1. D e s crip ció n d e l m ate rial

Los ensayos se realizaron con la variedad de arroz largo fino (Gallo RP2),

sum inistrado por La Arrocera Argentina S.A. Los granos, previam ente alm acenados

en freezer, se dejaron acondicionar durante un día a tem peratura am biente antes de

ser procesados. En cada ensayo experim ental se utilizaron 10 0 g de granos de arroz

cáscara. El contenido de hum edad inicial de los granos fue 0 .115 g agua / g sólido

seco. Para una m ejor caracterización del tipo de arroz utilizado se determ inó el

contenido de am ilosa según el m étodo de Morrison & Laignelet (1983). El valor

obtenido fue de 23.7 g/ 10 0 g.

IV.2 .2 . Mé to d o d e p ro ce s am ie n to h id ro té rm ico

Los ensayos se realizaron en un equipo construido para tal fin, el cual se

m uestra en la Figu ra 4 .2 . El m ism o consta esencialm ente de tres partes: un baño

term ostático, una bom ba centrífuga y un recipiente donde se lleva a cabo el

tratam iento hidrotérm ico. El baño term ostático (m arca J ulabo, rango de tem peratura

0 -140 °C, con agitación, Labortechnik GMBH, West Germ any) tiene com o función

regular la tem peratura de proceso con una precisión de ± 0 ,5°C y asegurar un caudal

de agua a tem peratura constante durante la etapa de parbolizado. El sum inistro de

agua desde el baño term ostático al m encionado recipiente se hizo m ediante una

bom ba centrífuga (m arca IWAKI, m odelo MD10 , 11-12 litros/ m in, IWAKI Co. Ltd,
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-9

J apan). El recipiente es de form a cilíndrica, se encuentra aislado térm icam ente y

cuenta con un volum en de aproxim adam ente 4 litros. Consta adem ás de una tapa

para asegurar un cierre suficientem ente herm ético, solidaria a un pistón deslizante

con un canasto de m alla m etálica en su extrem o inferior donde se coloca la m uestra a

procesar.

Pistón con canasto deslizante

Baño term ostático


Cám ara de cocción

Sistem a de circulación forzada

Nivel de agua

Bom ba

Figu ra 4 .2 . Equipo utilizado para el procesam iento de arroz cáscara

Prim eram ente se colocaron los granos de arroz en el canasto y se sum ergieron

en agua destilada a un tiem po y tem peratura prefijados. El volum en de agua en el

recipiente se m antuvo constante durante el tiem po en que tuvo lugar el ensayo,

ocupando aproxim adam ente dos terceras partes del volum en del m ism o. Durante

esta etapa los granos se hidrataron hasta alcanzar la hum edad de saturación

correspondiente a la tem peratura de proceso establecida. El tiem po requerido para


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-10

alcanzar dicho nivel de hum edad se estableció en base a ensayos de hidratación

previos, y sus valores se indican en la Tabla 4 .1.

Una vez alcanzada la hum edad de saturación, la cesta conteniendo los granos

se retiró del agua elevando el vástago y m anteniéndola por un intervalo de tiem po

prefijado en el espacio de vapor. El objetivo de esta etapa es provocar la m áxima

gelatinización posible del grano, según la tem peratura del vapor y el tiem po de

proceso. Cabe aclarar que de acuerdo al procedimiento descripto tanto la etapa de

hidratación com o de gelatinización se llevaron a cabo a la m ism a tem peratura y bajo

condiciones atm osféricas.

Tabla 4 .1. Tie m p o s d e h u m e ctació n u tilizad o s p ara las d is tin tas


te m p e ratu ras d e p ro ce s o

Tiem po de
Tem peratura de
hum ectación
proceso (º C)
(m inutos)

66.3 180

70 140

75 110

80 75

83.7 50

Con el fin de asegurar que la hum edad de saturación alcanzada por el grano en

cada una de las condiciones experim entales ensayadas fuera lo m ás uniform e posible,

se decidió incluir entre la etapa de hum ectación y gelatinización una de atem perado.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-11

Para tal fin, una vez que los granos alcanzaron la hum edad de saturación fueron

retirados del recipiente y se introdujeron en un envase térm icam ente aislado. Se tuvo

particular cuidado en que los granos ocupen la totalidad del volum en de dicho

recipiente de m odo de reducir al m ínim o la pérdida de agua de los m ism os. El

recipiente se transfirió luego a una estufa a 45°C y se lo m antuvo durante el tiem po

previam ente estipulado. Los valores asignados al tiem po de atem perado se

determ inaron según el diseño experim ental que se detalla m ás adelante. La

tem peratura elegida para la etapa de atem perado se determ inó teniendo en cuenta

dos factores: uno, asegurar una rápida hom ogenización de los gradientes de hum edad

generados durante la etapa de hidratación. En cuanto al segundo factor, la

tem peratura estipulada debía ser tal que no perm itiera cam bios físico-químicos en la

estructura del grano, m otivados por una gelatinización incipiente.

Finalizada la etapa de atem perado, las m uestras fueron devueltas nuevam ente

al recipiente y m antenidas en el espacio de vapor por el tiem po de proceso estipulado

para llevar a cabo la etapa de gelatinización. Los valores seleccionados para las

distintas variables de proceso investigadas fueron definidos por el diseño

experim ental descripto en el punto IV.2 .3 . del presente capítulo.

Posteriorm ente, los granos se som etieron a la etapa de secado, de m odo de

alcanzar un nivel de hum edad apto para su conservación (aproxim adam ente 0 ,12 g

agua/ g sólido seco). El secado fue entonces realizado, en todos los casos, en estufa de

convección natural a una tem peratura de 35.0 ± 0 .5 º C hasta alcanzar la hum edad

previam ente m encionada. Las m uestras fueron posteriorm ente alm acenadas en

frascos herm éticos durante una sem ana a tem peratura am biente para posteriores

estudios.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-12

IV.2 .3 . D e s crip ció n d e l d is e ñ o e xp e rim e n tal u tilizad o

La selección del rango experim ental no es una tarea fácil dado que depende

fundam entalm ente de la variedad de arroz pero no solam ente de ella. Distintos

factores com o el tipo de suelo, las prácticas de cultivo y las condiciones clim áticas

influyen en el com portam iento del grano durante su procesam iento. La región

experim ental definida en la Tabla 4 .2 , es el resultado de una serie de ensayos

previos donde se exploró el comportam iento durante el tratam iento de la variedad de

arroz estudiada. Se utilizaron tem peraturas com prendidas entre la tem peratura de

gelatinización (Tp =65.2°C) y 20 °C por encim a de la m ism a. En este rango de

tem peraturas y durante el tiem po de proceso, acotado entre 30 y 180 m inutos, no se

observó ruptura de la cáscara ni deform ación apreciable del grano.

En la Tabla 4 .2 se m uestra el m odelo de diseño experim ental utilizado (Box y

Hunter, 1957). El m ism o consiste de 14 ensayos estandarizados a partir de valores

experim entales codificados que definen las condiciones del proceso. En dicha tabla se

dan los valores reales y codificados de cada uno de los tres factores estudiados:

tem peratura de proceso, tiem po de atem perado y tiempo de proceso, entendiéndose

en este caso por tiem po de proceso el requerido para provocar la gelatinización del

alm idón. El diseño utilizado incluye cinco niveles de cada uno de los factores para

poder determ inar la incidencia de efectos cuadráticos si los hubiera.

Las ecuaciones 4 .1, 4 .2 y 4 .3 fueron utilizadas para codificar los distintos

factores del diseño. De esta m anera, los factores experim entales tem peratura de

proceso (Tpr ), tiem po de atem perado (t a ) y tiem po de proceso (t p r ) se relacionan con

sus correspondientes valores codificados x 1, x 2 y x 3 , respectivam ente.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-13

T p r = 5x 1 + 75 ( 4 .1)

t a = 10 4x 2 + 240 ( 4 .2 )

t p r = 43x 3 + 10 5 ( 4 .3 )

Tabla 4 .2 . Co n d icio n e s e xp e rim e n tale s d e lo s e n s ayo s d e co cció n

Te m p e ratu ra Tie m p o Tie m p o


En s ayo
p ro ce s o ate m p e rad o p ro ce s o
Tpr ta tpr
x1 x2 x3
( º C) ( m in ) ( m in )
1 80 1 344 1 62 -1
2 70 -1 344 1 62 -1
3 70 -1 344 1 148 1
4 80 1 344 1 148 1
5 80 1 136 -1 62 -1
6 70 -1 136 -1 62 -1
7 80 1 136 -1 148 1
8 70 -1 136 -1 148 1
9 75 0 240 0 30 -1.732
10 75 0 60 -1.732 10 5 0
11 75 0 420 1.732 10 5 0
12 75 0 240 0 180 1.732
13 83.67 1.732 240 0 10 5 0
14 66.33 -1.732 240 0 10 5 0

IV.2 .4 . An ális is e s tad ís tico p o r s u p e rficie s d e re s p u e s ta

Para analizar el efecto que las variables de proceso (x i, i = 1…n) tienen sobre las

distintas propiedades estudiadas (Y), se em pleó la m etodología de análisis por

superficie de respuesta (RSM). Para ello se seleccionó un m odelo polinom ial de

segundo grado asociado al diseño experim ental según la siguiente ecuación:


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-14

n −1 n
Y = ao + ∑ a x + ∑ a x 2 + ∑ ∑ a x x
n n
i =1 i i i =1 ii i i =1 j = 2 ij i j
( 4 .4 )

i< j

Los coeficientes a 0 , a i y a ii representan los efectos constantes, lineales y

cuadráticos, respectivam ente, en tanto que los coeficientes a ij representan el efecto de

interacción entre cada par de factores codificados x i y x j. Utilizando el paquete

estadístico Statgraphics® (Statistical graphics Corporation, U.S.A.) se obtuvieron los

coeficientes de la ecuación 4 .4 y se analizaron las superficies de respuesta.

IV.2 .5. Mo lie n d a d e arro z

Los granos de arroz tratados hidrotérm icam ente se procesaron en un m olino

de laboratorio, m arca Suzuki MT-95, cuya fotografía se m uestra en la Figu ra 4 .3 .

Este equipo esta conform ado por una sección de descascarado por m olturación

con discos de distancia variable entre sí, que se ajusta según la variedad de arroz a

procesar. Un ciclón incorporado al m olino perm ite separar por diferencia de peso la

cáscara del grano descascarado.

Adem ás, el equipo presenta una cám ara de pulido a la que ingresa el grano

descascarado y dónde el arroz perm anece durante un tiem po determ inado (entre 60 y

120 s) de m anera de asegurar un grado de pulido GP (%) de aproxim adam ente 7-9 %,

según com o se lo definió en la sección III.2 .1. Una vez estandarizado el proceso,

optim izando la distancia entre los discos de m olturación y el tiem po de pulido, las

m uestras tratadas hidrotérm icam ente fueron elaboradas en el m olino arrocero. A


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-15

continuación, se separaron los granos enteros de los quebrados en base a su diferente

tam año utilizando un tam bor con pequeñas m uescas. El elem ento rotatorio donde se

acopla el tam bor y la cubeta para recolectar el arroz quebrado se pueden apreciar en

la Figu ra 4 .3 .

Discos de molturación Ciclón para separación


de cáscara

Cámara de pulido
Separación de granos
rotos por tamaño

Figu ra 4 .3 . Molino para m olienda de granos de arroz

Finalm ente, se calcularon los rendim ientos: a) rendim iento de m olienda ( RM )

y, b) rendim iento de grano pulido entero ( RGE ) utilizando las siguientes ecuaciones:

RM =
m asa granos pulidos enteros
x10 0 ( 4 .5)
m asa granos total
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-16

R GE =
m asa granos pulidos enteros
x10 0 ( 4 .6 )
m asa granos descascara dos

Si bien ambas definiciones de rendim iento se encuentran habitualm ente en la

bibliografía científica, el rendim iento definido com o RM es de uso m ás corriente en la

industria arrocera.

IV.2 .6 . Obte n ció n d e h arin a d e arro z

Muestras de aproxim adam ente 25 gramos de granos de arroz pulido se

m olieron en un m olinillo tipo Butt durante 30 segundos. La harina fue pasada por

una serie de tam ices durante 5 m inutos en un zarandeador m ecánico, y fue tom ada la

fracción obtenida entre las m allas N°80 y N°20 0 , correspondientes a un tam año de

poro de 177 y 74 µ, respectivam ente.

Para el cálculo de los parám etros calorim étricos se trabajó con la m asa seca de

las distintas harinas. Con este propósito fueron determ inadas las hum edades de las

m ism as gravim étricam ente, en estufa a 130 ± 1º C durante una hora.

IV.2 .7. Calo rim e tría d ife re n cial d e barrid o ( D SC)

Los ensayos calorim étricos se llevaron a cabo en un calorím etro Mettler-

Toledo DSC 822. El equipo consta de una celda con com partim iento para dos

cápsulas, una utilizada com o referencia y una para la m uestra. El calorím etro es

operado mediante un software y posee un sistem a de calentam iento y enfriam iento


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-17

controlado por inyección de nitrógeno líquido al sistem a. La velocidad de

calentam iento (5-25 °C/ m in) es otra variable operativa del equipo. El calorím etro fue

calibrado utilizando un patrón de indio puro con un calor de fusión de 28.41 J / g y

una tem peratura de fusión de 156.66 º C.

Aproxim adam ente 4.0 0 ± 0 .0 1 m g de harina de arroz fueron adicionados a

una cápsula de alum inio previam ente tarada. Teniendo en cuenta la m asa seca de la

harina, se agregó la cantidad de agua destilada necesaria para asegurar una relación

de m asas agua/ harina de 3:1. Posteriorm ente la cápsula fue sellada herm éticam ente y

m antenida durante 24 horas a tem peratura am biente previo al ensayo de

calorim etría.

Los ensayos calorim étricos se realizaron a una velocidad de 10 º C / m in con

una ram pa de calentam iento entre 30 y 120 º C, utilizándose una cápsula de alum inio

vacía com o referencia. Los análisis fueron realizados en todos los casos por triplicado.

De los term ogram as resultantes se obtuvieron com o parám etros experim entales la

tem peratura de pico de gelatinización (Tp ) y la entalpía de gelatinización (∆H g ).

IV.2 .8 . Grad o d e ge latin izació n

A partir de los valores de entalpía de gelatinización obtenidos m ediante DSC se

calculó el grado de gelatinización (GG), m ediante la expresión:

⎛ ∆H g ,m uestra ⎞
GG = ⎜ 1 − ⎟ x10 0
⎜ ∆H g ,control ⎟
⎝ ⎠
( 4 .7)
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-18

donde ∆H g,m uestra , es la entalpía de gelatinización de la m uestra y, ∆H g,control, es la

entalpía de gelatinización de la harina de arroz sin tratam iento hidrotérm ico.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-19

IV.3 . RESU LTAD OS Y D ISCU SIÓN

Habiéndose realizado los 14 ensayos definidos por el diseño experim ental de

Box-Hunter (1957), se determ inaron las siguientes respuestas:

• Rendim iento de m olienda, R M

• Rendim iento de grano pulido entero, R GE

• Tem peratura de pico (gelatinización), Tp

• Grado de gelatinización, GG

IV.3 .1. Re n d im ie n to d e m o lie n d a d e arro z

Cabe aclarar, en principio, que si bien el rendim iento de m olienda es una

propiedad que hace a la calidad del producto final obtenido, se decidió evaluarlo en

este capítulo con el objeto de verificar la eficiencia de cada uno de los ensayos

realizados.

En la Tabla 4 .3 se presentan los valores de R M y R GE tanto para la m uestra

control, com o para las m uestras procesadas según los distintos ensayos. A sim ple

vista puede verse que todos los ensayos m uestran una m ejora en el rendim iento

cuando se com paran con la m uestra sin tratar. Con el objeto de evaluar la

significancia de esta m ejora observada se decidió prom ediar los valores de R M y

R GE de las m uestras para com pararlos estadísticam ente con la m uestra control sin

tratam iento.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-20

Tabla 4 .3 . Re n d im ie n to s d e m o lie n d a d e l arro z p ro ce s ad o

En s ayo R M ( %) R GE ( %)

m u e s tra
64.5 ± 1.9 82.1 ± 2.5
s in tratar
1 69.0 ± 2.1 88.3 ± 2.6
2 70 .6 ± 2.1 90 .2 ± 2.7
3 69.0 ± 2.1 88.1 ± 2.6
4 69.4 ± 2.1 88.9 ± 2.7
5 70 .6 ± 2.1 90 .6 ± 2.7
6 70 .4 ± 2.1 90 .0 ± 2.7
7 70 .7 ± 2.1 90 .7 ± 2.7
8 68.6 ± 2.1 87.4 ± 2.6
9 70 .8 ± 2.1 90 .6 ± 2.7
10 70 .7 ± 2.1 90 .7 ± 2.7
11 68.6 ± 2.1 87.6 ± 2.6
12 69.4 ± 2.1 89.0 ± 2.7
13 69.2 ± 2.1 88.7 ± 2.7
14 68.0 ± 2.0 86.9 ± 2.6

Para la evaluación estadística de am bos rendim ientos estudiados, se utilizó la

prueba de significancia por com paración de una m edia experim ental X , en este caso

el prom edio de los 14 ensayos, y un valor de referencia µ tom ado com o el

rendim iento de la m uestra control. Experim entalm ente se calculó un t e xp a partir de

la siguiente ecuación:

(X − µ) n
t exp = ( 4 .8 )
s

donde n es el núm ero de datos prom ediados y s es el desvío estándar de la población.

Si el t e xp resulta m ayor que el t t e o obtenido de tablas estadísticas para una población


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-21

dada y un nivel de significación del 95%, entonces existe prueba objetiva de que hay

una diferencia significativa entre el valor de rendim iento control y el valor m edio de

rendim iento de los ensayos. En la Tabla 4 .4 se inform an los parám etros estadísticos

obtenidos a partir de los datos experim entales.

Tabla 4 .4 . An ális is e s tad ís tico d e lo s re s u ltad o s d e re n d im ie n to


R e n d im ie n t o
Parám e tro R e n d im ie n t o
de grano
e s tad ís tico m o lie n d a
p u lid o e n t e r o
X 69.6 % 89.1 %
s 1.0 1.3
n 14 14
CV % 1.4 1.5
µ 64.5 % 82.1 %
t e xp 18.4 19.4
t t e o ( P= 0 .0 5) 2.16

Del análisis estadístico puede concluirse que las distintas condiciones de

proceso ensayadas m ejoran el rendim iento de m olienda con respecto a la m uestra

control, siendo en prom edio esta m ejora del 8,5 % para el rendim iento en grano

pulido entero y del 7,9 % para el rendim iento de m olienda. Podem os concluir en base

a estos resultados que el procesam iento hidrotérm ico del grano en sí m ism o tuvo un

efecto positivo en el rendim iento de grano entero, independientem ente de las

condiciones ensayadas.

Otros procesos de cocción del grano de arroz han dem ostrado ser beneficiosos

en el rendim iento de grano entero. Marshall y col (1993), m ediante la cocción de

arroz en horno de m icroondas, encontraron un increm ento en el rendim iento de


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-22

grano entero, asociando dicho increm ento al grado de gelatinización que alcanzó el

grano de arroz durante la cocción.

Más recientem ente, Patindol y col (20 0 8) observaron tam bién que el

parbolizado de arroz bajo presión m ejora sensiblem ente el rendim iento de grano

entero.

IV.3 .2 . Ge latin izació n d e alm id ó n

En la Tabla 4 .5 se m uestran los resultados obtenidos para grado de

gelatinización y tem peratura de pico. Según puede apreciarse, algunas condiciones de

proceso produjeron solam ente una gelatinización incipiente (<10 %), sin em bargo

otras condiciones perm itieron alcanzar niveles de gelatinización cercanos al 40 %. En

consecuencia, puede considerarse que el procesam iento hidrotérm ico propuesto en

este trabajo es m oderado en com paración con el parbolizado tradicional m ediante

vapor a presión por encim a de la atm osférica, donde la gelatinización es com pleta.

Cabe destacar que en la bibliografía son m uy escasos los estudios de

gelatinización parcial de arroz. Recientem ente Manful y col. (20 0 8) alcanzaron

niveles de gelatinización del 68 % m ientras que Patindol y col. (20 0 8) inform aron

porcentajes com prendidos entre 13 y 42 %. Sin em bargo a diferencia del m étodo

propuesto en este trabajo, en los trabajos citados se utilizaron condiciones de proceso

convencional y se reguló la gelatinización controlando el tiem po de procesam iento.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-23

Tabla 4 .5. Grad o d e ge latin izació n y te m p e ratu ra d e p ico o bte n id o s p ara


lo s d is tin to s e n s ayo s d e co cció n
Gr a d o Te m p e r a t u r a
En s ayo g e la t in iz a ció n p ico
( %) ( º C)
m u e s tra
----- 65.5 ± 0 .3
s in tratar
1 14.4 ± 1.0 69.3 ± 0 .2
2 0 .0 ± 1.7 65.7 ± 0 .4
3 9.1 ± 0 .2 68.7 ± 0 .3
4 19.4 ± 0 .2 71.8 ± 0 .1
5 25.4 ± 0 .9 71.2 ± 0 .2
6 10 .2 ± 0 .1 67.4 ± 0 .4
7 25.8 ± 0 .4 71.1 ± 0 .3
8 4.4 ± 0 .9 68.7 ± 0 .3
9 11.7 ± 1.6 68.0 ± 0 .7
10 16.3 ± 0 .5 70 .0 ± 0 .1
11 6.7 ± 0 .2 69.6 ± 0 .1
12 13.8 ± 1.0 70 .4 ± 0 .7
13 38.2 ± 0 .9 73.2 ± 0 .3
14 12.2 ± 0 .5 67.3 ± 0 .3

IV.3 .3 . Co rre lació n e n tre las d is tin tas re s p u e s tas an alizad as

Pasarem os a analizar ahora la relación entre las distintas respuestas m edidas

para estudiar el proceso de gelatinización de alm idón durante el tratam iento.

En las Figu ra 4 .4 se observa la relación entre el grado de gelatinización y la

tem peratura de pico. Puede apreciarse que a m edida que aum enta el grado de

gelatinización ocurre un corrim iento del pico de gelatinización hacia tem peraturas

m ás altas. Este tipo de desplazam iento hacia m ayores tem peraturas ocasionado por

un tratam iento hidrotérm ico acom pañado por un estrecham iento del rango de

gelatinización ha sido asociado en la bibliografía al fenóm eno conocido com o


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-24

“annealing” (Lund, 1987). Com o un m ayor grado de gelatinización es consecuencia

de un tratam iento hidrotérm ico m ás severo y la severidad del tratam iento puede

asociarse a m ayor tiem po y/ o tem peratura de tratam iento, es posible atribuir al

m encionado efecto de “annealing” la correlación observada entre GG y la

tem peratura de pico. El “annealing” se produce com o resultado del calentam iento del

alm idón en exceso de agua a tem peraturas de subgelatinización o bien por

insuficiente tiem po de calentam iento a tem peraturas de gelatinización. Este

fenóm eno se refiere a la fusión parcial de los pequeños cristales y el reordenam iento

de las cadenas de alm idón en la región am orfa generando cristales con una estructura

m ás ordenada con puntos de fusión m ás elevados (Zobel, 1992).

74

72

70
Tp (º C)

68

66

64
-5 5 15 25 35 45
GG (%)

Figu ra 4 .4 . Relación entre Tem peratura de pico Tp y Grado de gelatinización GG.


(x) Muestra control; (□) ensayos experim entales

En la Figu ra 4 .5 se m uestran los term ogram as correspondientes a m uestras

con diferente grado de gelatinización. Puede apreciarse el m ism o com portam iento

que en la Figu ra 4 .4 , es decir el desplazam iento de la tem peratura de pico hacia


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-25

m ayores tem peraturas al incrementarse el nivel de gelatinización. Pero adem ás es

posible observar que a m edida que aum enta el GG va estrechándose el pico, lo cual

confirm aría la existencia del efecto tipo “annealing”.

50 60 70 80 90 10 0
flujo endotérm ico

2 5,8 %
14 .4 %
1 mW con t r ol

-1 7

T (º C)

Figu ra 4 .5. Term ogram as obtenidos para la m uestra sin tratar y las m uestras con
GG de 14.4% y 25.8%.

El desplazam iento del pico endotérm ico hacia m ayores tem peraturas al

increm entar la severidad del procesam iento térm ico fue observado tam bién por otros

autores. Entre otros podem os m encionar los trabajos de: Kaddus Miah y col (20 0 2 b),

quienes estudiaron el parbolizado convencional analizando el efecto del tiem po de

hidratación sobre el grado de gelatinización del alm idón, el estudio de Lai (20 0 1)

sobre el efecto de los distintos tratam ientos hidrotérm icos sobre las propiedades
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-26

físico-químicas de harina de arroz, y el trabajo reciente de Manful y col (20 0 8)

quienes reportaron un aum ento de la Tp con el increm ento de la severidad del

proceso de parbolizado.

IV.3 .4 . An ális is p o r e l m é to d o d e s u p e rficie s d e re s p u e s ta

Re n d im ie n to d e m o lie n d a ( R M )

Los resultados de rendim iento de m olienda obtenidos según el diseño

experim ental estudiado fueron m odelados según la ecuación 4 .4 en función de:

tem peratura de proceso (x1), tiem po de atem perado (x2 ) y tiem po de proceso (x3 ). Los

factores codificados fueron calculados a partir de las ecuaciones 4 .1, 4 .2 y 4 .3 . Los

coeficientes de la ecuación 4 .4 son presentados en la Tabla 4 .6 , junto a parám etros

estadísticos y niveles de significación de cada coeficiente.

Los parám etros estadísticos inform ados en la Tabla 4 .6 perm iten corroborar

que el m odelo aplicado ajusta bien los datos experimentales y dado que el P=0 .13,

obtenido a partir del estadístico de Durbin-Watson es m ayor a 0 .0 5 puede asegurarse

que no existe correlación de serie en los residuos obtenidos para cada valor de R M .

Com o puede verse en la Tabla 4 .6 , el arroz som etido a tratam iento se ve

claram ente afectado por los tres factores estudiados para la respuesta analizada. El

efecto cuadrático de la tem peratura de proceso, tanto com o los efectos lineales de los

tiem pos de proceso y atem perado resultaron significativos al 95% de confianza.

Adem ás, el m ism o nivel de significancia fue evidenciado en el análisis de la


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-27

interacción entre la variable temperatura de proceso com binada tanto con el tiem po

de proceso com o con el tiem po de atem perado.

Tabla 4 .6 . Co e ficie n te s d e l p o lin o m io d e aju s te d e s e gu n d o grad o


p ara R M y p arám e tro s e s tad ís tico s as o ciad o s
Parám etro
Coeficiente
ajustado
a0 70 .29
a1 0 .23
a2 -o.42**
a3 -0 .38**
a11 -0 .50 **
a22 -0 .15
a33 -----
a12 -0 .43**
a13 0 .48**
a23 0 .0 6
r2 92.5
MAE 0 .21
Durbin-Watson 1.24 (P=0 .13)
**: coeficiente significativo para el intervalo de confianza del 95%
MAE: valor m edio de los residuos

En la Figu ra 4 .6 se representa la superficie de respuesta de R M predicha

m ediante la ecuación 4 .4 en función de los factores codificados identificados con las

variables operativas del proceso estudiado. En dicha figura puede apreciarse tanto la

significancia del efecto cuadrático de la tem peratura de proceso com o el efecto lineal

del tiem po de atem perado sobre el rendim iento de m olienda. Idéntico

com portam iento es observado si se grafica la superficie de respuesta para R M , en

función de la tem peratura y el tiem po de proceso.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-28

74

72

RM(%) 7 0

68

1,73

66 0 ,6 0

-1 , 7 3 -0 ,6 0
-0 , 6 0 x1
0 ,6 0 -1,73
x2 1,7 3

Figu ra 4 .6 . Superficie de respuesta del R M en función de la Tem peratura de


proceso codificada (x1) y el tiem po de atem perado codificado (x2 ) para un tiem po de
proceso fijo de 10 5 m inutos (punto m edio del diseño experim ental).

74

72

RM(%) 7 0

68

1,73
66 0 ,6 0
-1 , 7 3 -0 ,6 0
-0 , 6 0
0 ,6 0 -1,73 x2
x3
1,7 3

Figu ra 4 .7. Superficie de respuesta del R M en función del tiem po de atem perado
codificado (x2 ) y el tiem po de proceso codificado (x3 ) para una tem peratura de
proceso de 75°C (punto m edio del diseño experim ental).
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-29

Por otra parte, el R M m uestra poca dependencia con los tiem pos de

atem perado y de proceso ya que, com o puede verse en la Figu ra 4 .7, para cada valor

de la variable x1 prácticam ente un plano bidim ensional representa la respuesta en

función de las variables x2 y x3 , correspondientes a los m ism os.

Grad o d e ge latin izació n ( GG)

Los resultados de grado de gelatinización obtenidos según el diseño

experim ental estudiado fueron m odelados según la ecuación 4 .4 en función de las

m ism as variables codificadas que en el caso anteriorm ente descripto. De igual form a,

los factores codificados fueron calculados a partir de las ecuaciones 4 .1, 4 .2 y 4 .3 . En

la Tabla 4 .7 se presentan tanto los coeficientes de la ecuación 4 .4 obtenidos, com o

sus niveles de significancia y parám etros estadísticos asociados.

Puede verse en la Tabla 4 .7, que el m odelo aplicado ajusta bien los datos

experim entales. Por otra parte, existe evidencia objetiva que no existe correlación de

serie en los residuos obtenidos para cada valor de GG dado que el P=0 .18, obtenido a

partir del estadístico de Durbin-Watson, es m ayor a 0 .0 5 (correspondiente a un nivel

de significancia del 95%).

Al analizar en dicha tabla los valores de los coeficientes obtenidos y sus

correspondientes niveles de significancia, podem os concluir que el grado de

gelatinización alcanzado depende fuertem ente de los tres factores estudiados. El

efecto lineal de la tem peratura de proceso y el efecto cuadrático de los tiem pos de

proceso y atem perado resultaron altam ente significativos (99% de confianza). Por
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-30

otra parte, el efecto lineal del tiem po de atem perado m ostró un nivel de significancia

del 95% y hay evidencia de interacciones no significativas entre los factores.

Tabla 4 .7. Co e ficie n te s d e l p o lin o m io d e aju s te d e s e gu n d o grad o


p ara GG y p arám e tro s e s tad ís tico s as o ciad o s
Parám etro
Coeficiente
ajustado
a0 23.55
a1 7.60 ***
a2 -2.82**
a3 0 .88
a11 -----
a22 -4.57***
a33 -4.15***
a12 -1.49
a13 0 .26
a23 2.44
r2 96.6
MAE 1.49
Durbin-Watson 1.33 (P=0 .18)
***: coeficiente significativo para el intervalo de confianza del 99%
**: coeficiente significativo para el intervalo de confianza del 95%
MAE: valor m edio de los residuos

En las Figu ras 4 .8 y 4 .9 se representan las superficies de respuesta de GG

predichas m ediante la ecuación 4 .4 en función de los factores codificados

identificados con las variables operativas del proceso estudiado. En todos los casos

puede apreciarse tanto la significancia del efecto lineal de la temperatura de proceso

com o el efecto cuadrático de los tiem pos de atem perado y proceso sobre el grado de

gelatinización.
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-31

45

35

25
GG (%)

15

1,73
-5
0 ,6 0
-1 , 7 3
-0 , 6 0 -0 ,6 0
x1
x2 0 ,6 0 -1,73
1,7 3

Figu ra 4 .8 . Superficie de respuesta del GG en función de la Tem peratura de proceso


codificada (x1) y el tiem po de atem perado codificado (x2 ) para un tiem po de proceso
fijo de 10 5 m inutos (punto m edio del diseño experim ental).

25

15
GG (%)

1,73
-5
0 ,6 0
-1 , 7 3
-0 , 6 0 -0 ,6 0
x2
x3 0 ,6 0 -1,73
1,7 3

Figu ra 4 .9 : Superficie de respuesta del GG en función del tiem po de atem perado


codificado (x2 ) y el tiem po de proceso codificado (x3 ) para una Tem peratura de
proceso fija de 75°C (punto m edio del diseño experim ental).
Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-32

Por otra parte, en las Figu ras 4 .8 y 4 .9 se observa claram ente el m arcado

efecto positivo de la tem peratura de proceso sobre el grado de gelatinización. Com o

puede verse adem ás en la Figu ra 4 .9 , para una tem peratura de proceso de 75°C solo

se llega a valores de GG del 25%, aproxim adam ente. Esto indica la fuerte incidencia

de la tem peratura de proceso en la respuesta m edida, por sobre las otras variables

estudiadas.

IV.3 .5. Op tim izació n d e la re s p u e s ta e s tu d iad a

Con el objeto de encontrar la com binación de factores que perm ita m axim izar

GG, se llevó a cabo la optim ización de dicha respuesta m ediante el paquete

estadístico Statgraphics® . Cabe aclarar que para este estudio no se tom o en cuenta la

respuesta rendim iento de m olienda ya que este parám etro arrojó resultados

aceptables y sim ilares entre sí, en todos los casos. Las condiciones experim entales

correspondientes al m áxim o grado de gelatinización resultaron:

• Tem peratura de proceso: 83.7 °C

• Tiem po de atem perado: 178.1 m inutos

• Tiem po de proceso: 10 4.4 m inutos

En condiciones óptim as de proceso el valor m áxim o predicho para el grado de

gelatinización a partir de la ecuación 4 .4 resultó 38,3%. En la Figu ra 4 .10 se

m uestran las curvas de nivel para el grado de gelatinización en función de las

condiciones de tratam iento hidrotérm ico.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-33

Figu ra 4 .10 . Curvas de nivel obtenidas para la respuesta GG en función de x2 ,


tiem po de atem perado, y x3 , tiem po de proceso. Para tem peratura de proceso fija en
el valor óptim o: 83.7°C. (+) Valor óptim o de respuesta.

De los resultados obtenidos puede observarse que para el rango de diseño

estudiado los óptim os de las variables fueron el m áxim o para la tem peratura de

proceso, y valores interm edios para el caso de tiem pos de atem perado y proceso.

En base a la experiencia previa era previsible alcanzar el valor m áxim o de GG

usando la m áxim a tem peratura dado que los ensayos señalaban que la gelatinización

se increm entaba con la tem peratura de proceso.


Efecto del tratamiento hidrotérmico en el arroz procesado IV-34

IV.4 . CON CLU SION ES

En este capítulo se analizó el potencial de un proceso hidrotérm ico no

convencional para el tratam iento de arroz cáscara. El m ism o se basa en la aplicación

de condiciones de proceso m enos severas en com paración con el m étodo tradicional

de parbolizado por cocción con vapor a presión. Se estudió la etapa de gelatinización

a través de distintas variables: rendim iento total y en grano entero, grados de

gelatinización y tem peratura de pico. Los ensayos desarrollados a escala laboratorio,

en base a un diseño experim ental de tres factores (tem peratura, tiem pos de proceso y

atem perado) condujeron a valores aceptables de rendim iento de m olienda que

superaron significativam ente en todos los casos el rendim iento de la m uestra control.

Se encontró una correlación lineal y significativa entre el grado de

gelatinización y la tem peratura de pico de la gelatinización, la cual fue atribuida al

fenóm eno de tipo “annealing” ocasionado por el tratam iento hidrotérm ico y que está

asociado al cam bio estructural del alm idón.

El tratam iento hidrotérm ico propuesto perm itió alcanzar niveles de

gelatinización cercanos al 40 %. El efecto de los factores de proceso sobre el grado de

gelatinización alcanzado se simuló satisfactoriam ente m ediante un polinom io de

segundo grado.

El tratam iento hidrotérm ico propuesto, en base condiciones de proceso

m oderadas, brinda la posibilidad de obtener buenos rendim ientos de m olienda sin

necesidad de alcanzar altos niveles de gelatinización. El producto caracterizado por la

gelatinización parcial o m oderada del grano se presenta com o una alternativa

tecnológica del proceso tradicional de parbolizado de arroz cáscara.


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-1

ESTU D IO D E LA TEXTU RA D E ARROZ PROCESAD O

COCID O

V.1. IN TROD U CCIÓN

El grano de arroz cáscara se distingue del resto de los cereales en que se lo

consum e m ayoritariam ente com o grano pulido y no en la form a de harina. Por otra

parte, am bas form as habituales de consum o, com o arroz blanco o parbolizado,

m uestran características que los diferencian tanto en los aspectos organolépticos

com o en las preferencias de los consum idores.

Am bos tipos de granos de arroz son previam ente cocidos antes de ser

consum idos. Las características distintivas propias del grano de arroz cocido

dependen del grado de procesam iento al que fue som etido previam ente y de la etapa

de cocción para consum o propiam ente dicha. Debido a esto, las variables de am bos

procesos tienen incidencia directa en las distintas propiedades del producto final, ya

sean físico-quím icas, estructurales, texturales, sensoriales, etc. En particular, las


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-2

propiedades texturales son atributos con influencia directa en la calidad final del

arroz cocido, guardando estrecha relación con las preferencias de los consum idores.

Las m ediciones de las m ism as pueden realizarse de dos m aneras distintas que

pueden o no guardar correlación entre ellas. La prim era es la preparación de paneles

de evaluación sensorial conformados por personal entrenado capaz de evaluar un

am plio rango de propiedades, en particular los vinculados con la textura, de form a

cuantitativa y reproducible (Meullenet y col, 20 0 0 ). La segunda es el análisis

instrum ental basado en la sim ulación de la form a de consum o. Este tipo de estudio

otorga inform ación cuantitativa expresada en la form a de parám etros de textura, los

cuales perm iten evaluar distintos tipos de productos (alim entos, envases,

revestim ientos), com o es el caso del arroz cocido, otorgándole características

distintivas a cada uno de ellos. La im portancia en la m edición de estos parám etros

radica en el hecho de que una caracterización del grano de arroz cocido listo para

consum ir, perm ite determ inar si el m ism o puede o no ser aceptado por un

consum idor en particular. Com o ejem plo podem os citar el caso de Estados Unidos,

donde algunas variedades de arroz cocido de am plio m ercado en dicho país, resultan

dem asiado duras al paladar del consum idor japonés (Cham pagne y col, 1998).

J uliano (1982) presenta com o prioridad en la evaluación de la calidad del

grano de arroz, el estudio de las características texturales del arroz cocido. Dicho

autor recopiló abundante inform ación acerca de los distintos m étodos de cocción

para consum o de arroz pulido y su influencia en las características del producto

term inado. En dicho trabajo se considera com o variable crítica en el estudio de la

textura de arroz cocido, las condiciones de preparación del m ism o (tem peratura,

relación agua-arroz y agregado de aditivos, sal y/ o aceite).


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-3

Más recientem ente, Bett-Garber y col (20 0 7) estudiaron el efecto de la relación

agua-arroz sobre catorce atributos texturales de arroz cocido evaluados por m étodos

sensoriales descriptivos.

Por otra parte, se han realizado algunas investigaciones que vinculan el

procesam iento post-cosecha del grano de arroz con la calidad del grano cocido.

Cham pagne y col (1998) estudiaron el efecto de las condiciones de secado, la

hum edad de alm acenam iento y el grado de m olienda sobre la textura de distintas

variedades de arroz cocido, evaluada instrum entalm ente m ediante un análisis de

perfil de textura (TPA). Según Meullenet y col (1999), el efecto de distintos

tratam ientos post-cosecha com o secado y alm acenam iento afectan directam ente la

calidad del arroz cocido, evaluada m ediante m étodos descriptivos sensoriales.

Mohapatra y Bal (20 0 6), encontraron un m arcado efecto positivo del grado de

m olienda sobre la dureza de arroz cocido, m ientras que la cohesividad y la

adhesividad m ostraron una dism inución en sus valores en relación a la variable

estudiada.

De lo expuesto, podem os concluir que el procesam iento hidrotérm ico del arroz

es capaz de m odificar las características del grano y que dicha m odificación depende

del tratam iento hidrotérm ico utilizado (Pillaiyar y Mohandoss, 1981; Kato y col, 1983;

Tuley, 1992).

Teniendo en cuenta entonces, tanto la im portancia de la etapa de cocción del

arroz antes de ser consum ido com o el tratam iento post-cosecha sobre la calidad del

producto final, fueron establecidos los siguientes objetivos del presente capítulo:
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-4

1) Evaluar el efecto de las condiciones del m étodo de tratam iento

hidrotérm ico no convencional em pleado en el presente trabajo, sobre

algunos de los atributos vinculados con la textura del arroz cocido listo

para consum ir, y su relación con el nivel de gelatinización alcanzado por

el grano durante dicho tratam iento.

2) Evaluar estadísticam ente el efecto del tiem po de cocción para consum o

del arroz en la calidad final del producto.

3) Analizar m ediante el m étodo de superficies de respuesta, el efecto

com binado del tratam iento hidrotérm ico y la etapa de cocción

propiam ente dicha, sobre las propiedades texturales del grano de arroz

cocido.
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-5

V.2 . MATERIALES Y MÉTOD OS

V.2 .1. D e s crip ció n d e l m ate rial

Se utilizaron granos de arroz tipo largo fino variedad experim ental Don J uan,

sum inistrados por el Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA,

Concepción del Uruguay). Las m uestras previam ente desprovistas de m aterias

extrañas, fueron alm acenadas a 4º C hasta el m om ento de su análisis.

La hum edad inicial fue de 0 .130 g agua / g sólido seco, determ inada por

gravim etría en estufa a 130 º durante una hora. La tem peratura de gelatinización fue

de 70 º C, determ inada por calorim etría diferencial de barrido. El contenido de

am ilosa, determ inado por el m étodo de Morrison y Laignelet (1983) fue de 26 g

am ilosa / 10 0 g sólido seco.

Una m uestra com ercial de arroz parbolizado, tipo largo fino, se utilizó como

referencia a los fines de com parar el nivel de gelatinización alcanzado m ediante los

tratam ientos hidrotérm icos propuestos.

V.2 .2 . Mé to d o d e p ro ce s am ie n to h id ro té rm ico

La m etodología de proceso utilizada en este caso fue coincidente con la

descripta en el Cap ítu lo IV. Por tratarse de una variedad distinta a la em pleada en

dicho caso, las variables de proceso fueron optim izadas m ediante ensayos previos.

Los tiem pos de hidratación necesarios para alcanzar la saturación del grano fueron de

20 y 10 m inutos, para las tem peraturas de proceso de 85 y 95°C, respectivam ente. La


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-6

etapa de atem perado fue realizada solo para uno de los procesos, a una tem peratura

de 25.0 ± 0 .5 °C durante 24 hs. Finalizada la m ism a, las m uestras fueron nuevam ente

colocadas en la cám ara y m antenidas en el espacio de vapor bajo las condiciones

descriptas en la Tabla 5.1. En todos los ensayos se utilizaron 10 0 g de m uestra.

Tabla 5.1. Co n d icio n e s d e tratam ie n to h id ro té rm ico p ara cad a m u e s tra


d e arro z e s tu d iad a

Tem peratura Tiem po


Muestra proceso proceso Atem perado
(°C) (m in)
1 Muestra sin tratar
2 95 45 No
3 85 180 Si
4 Parbolizado com ercial

Posteriormente, los granos fueron secados en estufa de convección natural a

35.0 ± 0 .5 º c hasta alcanzar un nivel de hum edad de aproxim adamente 0 ,12 g agua/ g

sólido seco. Las m uestras fueron posteriorm ente alm acenadas en frascos herm éticos

durante una sem ana a tem peratura am biente antes de la realización de los análisis de

textura.

V.2 .3 . Mo lie n d a d e arro z

Las m uestras de arroz 1, 2 y 3 fueron m olidas según el m étodo descripto en el

punto IV.2 .5 del Cap ítu lo IV. El grado de pulido alcanzado durante la m olienda

fue, en todos los casos, de aproxim adam ente 10 %. El rendim iento de grano entero
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-7

obtenido para cada una de las m uestras procesadas 1, 2 y 3 fue de 79.8, 81.5 y 86.0 %,

respectivam ente.

V.2 .4 . Ge latin izació n

El grado de gelatinización de las m uestras fue determinado según el m étodo

desarrollado en los puntos IV.2 .6 , IV.2 .7 y IV.2 .8 , del Cap ítu lo IV. Habiéndose

considerado a la m uestra 1 com o control en el cálculo del grado de gelatinización

según la ecuación 4 .7, los valores obtenidos para las m uestras 1, 2 y 3 fueron 0 , 10 y

50 %, respectivam ente. En cuanto a la m uestra 4, el grado de gelatinización de la

m ism a fue considerado igual al 10 0 %, debido a que no se observó pico endotérm ico

durante el ensayo de DSC.

V.2 .5. Mé to d o d e co cció n

Aproxim adam ente 50 g de cada una de las m uestras de arroz pulido fueron

lavadas 4 veces con agua, y posteriorm ente colocadas en un recipiente para su

cocción en agua a ebullición utilizando una relación agua/ arroz de 3:1. El tiem po de

cocción puede determinarse en base al m étodo propuesto por J uliano (1982). Este

consiste en fijar como tiem po m ínim o de cocción aquel en el cual el 90 % de un

núm ero de granos exam inados m ayores a 10 , no m uestran centro opaco cuando se los

presiona entre dos placas de vidrio. Para el arroz sin tratar (m uestra 1) y el arroz

parbolizado com ercial (m uestra 4) los tiem pos de cocción determ inados m ediante el

m étodo m encionado fueron 11 y 20 m inutos respectivam ente. Con el propósito de


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-8

evaluar el efecto de la cocción sobre la textura del arroz, las m uestras 2 y 3

(procesadas hidrotérm icam ente) fueron som etidas a cinco niveles diferentes de

cocción (8, 11, 14, 17 y 20 m inutos).

V.2 .6 . En s ayo s d e te xtu ra

Se utilizó un analizador de textura TA-XT2 (Textura Technologies Corp.,

Scardale, NY) para evaluar el perfil de textura de arroz cocido (TPA) . El ensayo

consta de dos ciclos de com presión que sim ulan el proceso de m asticación, con un

porcentaje de com presión de la m uestra de 60 % en cada uno de ellos. El tiem po

transcurrido entre ciclos fue de 3 segundos.

Tres granos de arroz cocido fueron colocados en el centro de la placa de

m edición, debajo de la celda de carga de 3.6 cm de diám etro y 5 kg. Cada ensayo fue

realizado por sextuplicado.

Los parám etros de textura determ inados fueron: dureza (H ), adhesividad (A),

poder adhesivo (PA), elasticidad (E), cohesividad (C), gom osidad (G), m asticabilidad

(M ) y recuperación elástica (R E).

Los dsitintos parám etros fueron obtenidos a partir de las curvas obtenidas de

los dos ciclos de com presión, utilizando el software Texture Export for W indow s

(Stable Micro System s, Godalm ing, UK).

En la Figu ra 5.1 se m uestra una curva característica obtenida con el

texturóm etro junto con cada uno de los parám etros a evaluar. La dureza H (altura del

pico A1), la adhesividad A (área del pico negativo) y el poder adhesivo PA (altura del
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-9

pico negativo) se encuentran directam ente representados en el gráfico. El resto de los

atributos fueron determ inados según las siguientes ecuaciones:

(F-B)=E ( 5.1)

(A2/ A1)=C ( 5.2 )

H x(A2/ A1)=G ( 5.3 )

H x(A2/ A1)x(F-B)=M ( 5.4 )

R E= A5/ A4 ( 5.5)

donde F=constante del equipo y A1=A4 + A5.

Tiem po

Fuerza

Figu ra 5.1. Curva representativa del análisis de perfil de textura para arroz cocido.
(J uliano, 1982)
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-10

V.2 .7. An ális is e s tad ís tico

El efecto del tiem po de cocción sobre los diferentes atributos texturales

estudiados se analizó para cada m uestra m ediante un análisis de varianza sim ple

(ANOVA) utilizando el software estadístico Statgraphics® (Statistical Graphics

Corporation, U.S.A.).

A partir de los resultados obtenidos del ANOVA y con el objeto de evaluar las

diferencias significativas entre los distintos procesos se aplicó el test de Duncan de

com paraciones m últiples con un nivel de confianza del 95%.

V.2 .8 . D is e ñ o e xp e rim e n tal y an ális is d e s u p e rficie s d e re s p u e s ta

Para estudiar com o afectan las distintas etapas de proceso en las propiedades

texturales del arroz cocido se eligió el diseño experim ental que m uestra la Tabla 5 .2 .

Las variables seleccionadas fueron: grado de gelatinización alcanzado durante el

procesam iento hidrotérm ico del arroz cáscara (GG) y tiem po de cocción del arroz

pulido (t C).

Se usó el m étodo de superficies de respuesta (RSM) para estudiar el efecto de

GG y t C sobre las distintas propiedades de textura (Y i). La ecuación de regresión

asociada al diseño experim ental seleccionado está representada por la siguiente

expresión:

Y i = a 0 +a 1GG+a 2 t c +a 12 GGt c ( 5.6 )


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-11

donde a 0 representa el efecto constante; a 1 y a 2 los efectos lineales para grado de

gelatinización y tiem po de cocción, respectivam ente; en tanto el coeficiente a 12

representa el efecto de interacción entre am bas variables y el coeficiente a 22

representa el efecto cuadrático del tiem po de cocción.

Tabla 5.2 . Co n d icio n e s e xp e rim e n tale s e valu ad a s p ara cad a e n s ayo


Grad o d e Tie m p o
En s ayo ge latin iza ció n co cció n
( %) ( m in u to s )
1 10 8
2 10 11
3 10 14
4 10 17
5 10 20
6 50 8
7 50 11
8 50 14
9 50 17
10 50 20

Utilizando el paquete estadístico Statgraphics® (Statistical graphics

Corporation, U.S.A.) es posible ajustar los datos experim entales m ediante la ecuación

5 .6 , determ inar los coeficientes de la m ism a y se analizar las superficies de respuesta.


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-12

V.3 . RESU LTAD OS Y D ISCU SIÓN

V.3 .1. Es tu d io d e l co m p o rtam ie n to d e las d is tin tas p ro p ie d ad e s d e

te xtu ra d e arro z co cid o

Los ensayos de textura se realizaron sobre las m uestras 2 y 3 de arroz pulido,

las cuales fueron obtenidas procesando arroz cáscara de acuerdo a las condiciones de

tratam iento hidrotérm ico descriptas en el punto V.2 .2 . Los parám etros de textura

del grano cocido en función del tiem po de cocción se m uestran en la Tabla 5 .3 . En

dicha Tabla se incluyeron con fines com parativos los atributos texturales de arroz sin

tratar (m uestra 1) y de arroz parbolizado de origen comercial (m uestra 4).

Según puede observarse, los valores de las distintas propiedades de textura de

la m uestra 4 resultaron en general significativam ente diferentes al resto de las

m uestras independientem ente del tiem po de cocción estudiado. En efecto, el arroz

parbolizado com ercial exhibe los m ayores valores de dureza, elasticidad, cohesividad,

gom osidad, m asticabilidad y recuperación elástica; en tanto que sim ultáneam ente es

la m uestra que tiene m enor adhesividad y poder adhesivo.

Desde el punto de vista del procesam iento hidrotérm ico, se observa que un

tratam iento donde se alcanza un m ayor grado de gelatinización, com o es el caso de la

m uestra 3 donde se alcanza un 50 % de gelatinización en relación con la m uestra 2

que tiene un grado de gelatinización de 10 %, m uestra valores m ayores de dureza, y

m enores valores de cohesividad, gom osidad, m asticabilidad, elasticidad y

recuperación elástica, prácticamente a todos los tiem pos de cocción analizados.


Tabla 5 . 3 . Pro p ie d ad e s te xtu rale s d e l arro z p u lid o o bte n id o m e d ian te d ife

Estudio de la textura del arroz procesado cocido


Tie m p o d e
H A
co cció n E C G M PA
(g ) ( g .s )
( m in u t o s )

Muestra 1

11 1155 ± 170 -9.3 ± 6.8 0 .81 ± 0 .12 0 .49 ± 0 .0 3 569 ± 10 8 458 ± 112 -9,90 ± 1,48 0 .29 ± 0 .0 2

Muestra 2

8 150 1 ± 132 d -2.2 ± 1.8 b 0 .71 ± 0 .15a 0 .50 ± 0 .0 3 a 754 ± 62 d 543 ± 140 c -1,10 ± 0 ,14 a 0 .30 ± 0 .0 3 a

11 1248 ± 20 3 c -3.9 ± 1.5a,b 0 .75± 0 .11a 0 .52± 0 .0 4 a,b 649± 151c,d 484± 134 b,c -3,25 ± 2,0 5 b 0 .30 ± 0 .0 4 a

14 10 51 ± 20 6 b,c -3.5 ± 1.1a,b 0 .75± 0 .11a 0 .55± 0 .0 2 b 576± 10 8 b,c 433± 110 b,c -2,70 ± 0 ,14 b 0 .33 ± 0 .0 2 a

17 892 ± 170 a,b -6.1 ± 3.7a 0 .77 ± 0 .0 8 a 0 .53 ± 0 .0 1a,b 475 ± 87a,b 367 ± 89 a,b -7,0 ± 0 ,8 c 0 .32 ± 0 .0 2 a

20 764 ± 168 a -6.6 ± 5.1a 0 .68 ± 0 .0 4 a 0 .53 ± 0 .0 4 a ,b 40 7 ± 93 a 280 ± 72 a ----- 0 .32 ± 0 .0 3 a

Muestra 3

8 1563 ± 91e ----- 0 .49 ± 0 .13 a 0 .44 ± 0 .0 2 a 687 ± 59 d 341 ± 113 a,b -0 ,97 ± 3,37a 0 .26 ± 0 .0 2 a

11 1353 ± 124 d -4.0 ± 3.3 a 0 .63 ± 0 .0 2 b 0 .45 ± 0 .0 3 a ,b 60 7 ± 84 c 424 ± 64 a -3,25 ± 2,0 5 b 0 .26 ± 0 .0 2 a

14 1146 ± 20 0 c -13.2 ± 8.4 b 0 .65 ± 0 .0 7b ,c 0 .49 ± 0 .0 4 c 556 ± 80 c 362 ± 57a,b -9,0 3 ± 0 ,78 c 0 .29 ± 0 .0 3 a

17 948 ± 10 6 b -10 .6 ± 4.7b 0 .75 ± 0 .0 9 c,d 0 .48 ± 0 .0 2 b,c 456 ± 42 b 341 ± 64 a,b -9,25 ± 0 ,25 c 0 .29 ± 0 .0 2 a

20 772 ± 62 a -4.8 ± 2.3 a 0 .8 4 ± 0 .0 7d 0 .46 ± .0 3 a,b,c 356 ± 26 a 299 ± 33 b ----- 0 .26 ± 0 .0 3 a

Muestra 4

V-13
20 1743 ± 283 -1.2 ± 0 .4 0 .8 0 ± 0 .13 0 .66 ± 0 .0 2 1138 ± 165 925 ± 226 -1,27 ± 0 ,19 0 .46 ± 0 .0 2

a,b,c,d ,e : grupos de hom ogeneidad con nivel de confianza del 95% (Test de Duncan).
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-14

El efecto del tiem po de cocción sobre cada uno de los parám etros de textura

fue evaluado m ediante el test de com paraciones m últiples de Duncan con un nivel de

confianza del 95%. Los grupos de hom ogeneidad obtenidos para cada una de las

propiedades se m uestran en la Tabla 5.3 . Según puede verse de la evaluación

estadística realizada, el com portam iento fue dependiente de las condiciones de

cocción empleadas.

Tanto la m uestra 2 com o la 3, no presentan diferencias significativas en los

valores obtenidos para la recuperación elástica ni para la cohesividad.

La m agnitud de los errores obtenidos en la determ inación de la adhesividad no

perm ite sacar conclusión alguna acerca de la dependencia de esta propiedad con la

variable estudiada.

La m asticabilidad m uestra un com portam iento lineal con la variable solo para

la m uestra 2 (Figu ra 5.2 ). Para el caso de elasticidad, la relación lineal únicam ente

fue observada para la m uestra 3 (Figu ra 5.3 ). La masticabilidad para la muestra 3

tanto com o la elasticidad para la m uestra 2 no m ostraron diferencias significativas

con el tiem po de cocción.

Por otra parte, el poder adhesivo aum enta con el tiem po de cocción para

am bas m uestras procesadas, m ientras que la dureza y la gom osidad dism inuyen

m arcadamente con dicha variable. Estas dos últim as propiedades estudiadas

m ostraron un com portam iento lineal para am bas m uestras procesadas.

En las Figu ras 5.4 y 5 .5 se observa la dism inución de am bos atributos con el

tiem po de cocción. En la Tabla 5 .4 se m uestran los parám etros de ajuste de las

distintas correlaciones lineales obtenidas.


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-15

600

500
M

400

300

200
0 5 10 15 20 25
t c (m in )

Figu ra 5.2 . Variación de la m asticabilidad (M) con el tiem po de cocción.


(□) m uestra 2, (x) m uestra 3.

0 ,8
E

0 ,6

0 ,4
0 5 10 15 20 25

t c (m in )

Figu ra 5.3 . Variación de la elasticidad (E) con el tiem po de cocción.


(□) m uestra 2, (x) m uestra 3.
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-16

18 0 0

14 0 0
H

10 0 0

600
0 5 10 15 20 25
t c (m in )

Figu ra 5.4 . Variación de la dureza (H) con el tiem po de cocción.


(□) m uestra 2, (x) m uestra 3.

800

600
G

400

200
0 5 10 15 20 25

t c (m in )

Figu ra 5.5. Variación de la gom osidad (G) con el tiem po de cocción.


(□) m uestra 2, (x) m uestra 3.
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-17

Tabla 5.4 . Parám e tro s d e aju s te lin e al d e las d is tin tas p ro p ie d ad e s


d e te xtu ra e n fu n ció n d e l tie m p o d e co cció n
Propiedad
Ordenada al
de Muestra Pendiente r2
origen
textura
2 -61.0 6 1946 0 .982
Dureza
3 -66.232 20 84 0 .999
2 -28.97 978 0 .995
Gom osidad
3 -27.1 912 0 .987

La tendencia observada para los parám etros dureza y gom osidad en particular,

independientem ente del proceso al que se som ete la m uestra, nos da la posibilidad de

poder predecir el tiem po de cocción que se necesitará para que una m uestra tenga

determ inadas propiedades de textura.

Diferentes autores obtuvieron valores de los parám etros de textura de arroz

cocido del m ism o orden de m agnitud que los encontrados en este trabajo. Kato y col

(1983) encontraron resultados sim ilares de dureza, adhesividad y cohesividad en el

estudio del efecto de un proceso de parbolizado convencional sobre las propiedades

texturales y los com ponentes del flavor de arroz cocido de variedades Indica y

Japonica. Más recientem ente, Mohapatra y Bal (20 0 6) inform aron valores de dureza

com prendidos entre 1180 y 1950 , de cohesividad entre 0 .14 y 0 .25, y de adhesividad

entre 0 .0 y -0 .2, al m edir sobre tres variedades de arroz el efecto del grado de

m olienda sobre distintos parám etros de calidad del arroz cocido.

Al estudiar el efecto de las variables del procesam iento hidrotérm ico conocido

com o “accelerated aging”, sobre distintas propiedades texturales de arroz cocido

pulido e integral, Gujral y col (20 0 3) encontraron variaciones en los valores de


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-18

cohesividad, dureza y elasticidad según el nivel de gelatinización del grano. Señalaron

que los cam bios podían atribuirse a la severidad del proceso hidrotérm ico aplicado.

Dichos autores concluyeron que el increm ento del nivel de gelatinización del alm idón

produce el increm ento de la cohesividad y dureza del arroz y sim ultáneam ente la

dism inución de la elasticidad del grano.

V.3 .2 . An ális is p o r e l m é to d o d e s u p e rficie s d e re s p u e s ta

Para evaluar cuantitativam ente el efecto del procesam iento del grano de arroz

y de la etapa de cocción sobre los distintos atributos de textura, se utilizó el m étodo

de superficies de respuesta. Cada una de las respuestas estudiadas fue m odelada en

función de las variables experim entales grado de gelatinización GG y tiem po de

cocción t c , según la ecuación 5.6 . El diseño factorial incluyó dos niveles de grado de

gelatinización, 10 y 50 %, correspondientes a las m uestras procesadas 2 y 3, y cinco

niveles de tiem po de cocción: 8, 11, 14, 17 y 20 m inutos. El efecto de estos factores

sobre los parám etros de textura del arroz cocido se m uestra en la Tabla 5.5 junto

con los coeficientes de correlación de la regresión. La adhesividad y el poder adhesivo

no fueron incluidos en la Tabla dado que no se observó un ajuste aceptable en el

análisis del diseño para dichos parám etros.

Las propiedades de textura fueron descriptas convenientem ente por la

ecuación 5.6 obteniéndose coeficientes de correlación satisfactorios para dureza y

gom osidad (r 2 ≥ 0 .99), m ientras que el resto de las propiedades m uestran

correlaciones aceptables (r 2 ≥ 0 .82).


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-19

Tabla 5.5.: Efe cto d e ge latin izació n y co cció n s o bre lo s atribu to s d e


te xtu ra d e arro z p u lid o : Co e ficie n te s d e la e cu ació n 5.7, n ive l d e
s ign ificació n d e lo s co e ficie n te s y co e ficie n te s d e co rre lació n d e la
re gre s ió n .

Parám etro H E C G M RE
a0 1911,6 0 ,87 0 ,50 8 994,2 793,0 0 ,293
a1 3,4** -0 ,0 1** -0 ,0 0 2*** -1,65*** -7,24** -8 x 10 -4 ***
a2 -59,8*** -0 ,0 1*** 0 ,0 0 2 -29,4*** -25,3*** 0 ,0 0 2
a 12 -0 ,13 7 x 10 -4 *** 5 x 10 -6 0 ,0 5 0 ,39** -1 x 10 -5
r2 0 ,99 0 ,92 0 ,86 0 ,99 0 ,90 0 ,82
MAE 20 ,9 0 ,0 2 0 ,0 11 9,70 17,6 0 ,0 1
***: coeficiente significativo para el intervalo de confianza del 99%
**: coeficiente significativo para el intervalo de confianza del 95%
MAE: valor m edio de los residuos

Todas las propiedades de textura estudiadas m ostraron una dependencia con

el procesam iento del grano de arroz expresado en este análisis a través del grado de

gelatinización. La recuperación elástica y la cohesividad solo fueron afectadas por

este parám etro.

El resto de los atributos m uestran dependencia con am bas variables,

alcanzando en todos los casos, niveles de significancia del 99% para el factor tiem po

de cocción.

La dureza y gom osidad tam poco se vieron afectadas por el efecto com binado

de am bas variables. Mientras que la interacción afectó los parám etros de elasticidad y

m asticabilidad. En las Figu ras 5.6 a 5.11 se m uestran las superficies de respuesta

para cada una de las propiedades analizadas. Las m ism as fueron predichas m ediante

la ecuación 5 .6 en función de las variables del proceso.


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-20

15 0 0

13 0 0

H
110 0

900

700
46
8 34
14 22
GG (%)
t c (m in ) 10
20

Figu ra 5.6 . Superficie de respuesta predicha para dureza

0 ,8

0 ,7
E

0 ,6

42
0 ,5
8 26
11
14 GG (%)
17 10
20
t c (m in )

Figu ra 5.7. Superficie de respuesta predicha para elasticidad


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-21

0 ,5 3

C
0 ,4 8

46
0 ,4 3
34
8
11 22
14 GG (%)
17 10
t c (m in ) 20

Figu ra 5.8 . Superficie de respuesta predicha para cohesividad

750

650

G 550

450

350
46
8 34
11
14 22
17 10 GG (%)
t c (m in ) 20

Figu ra 5.9 . Superficie de respuesta predicha para gom osidad


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-22

540

490

440
M
390

340

290
46
8
11 34
14 22
17 10 GG (%)
t c (m in )
20

Figu ra 5.10 . Superficie de respuesta predicha para m asticabilidad

0 ,3 3

0 ,3 1

RE 0 ,2 9

0 ,2 7

46
0 ,2 5
34
8
11 22
14 GG (%)
17 10
t c (m in ) 20

Figu ra 5.11. Superficie de respuesta predicha para recuperación elástica


Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-23

En todos los casos puede apreciarse la dependencia lineal de los distintos

atributos texturales con cada una de las variables. Esta dependencia es m enos

m arcada para la recuperación elástica y la cohesividad, observándose principalm ente

una fuerte influencia del tiem po de cocción sobre m asticabilidad, dureza y

gom osidad.
Estudio de la textura del arroz procesado cocido V-24

V.4 . CON CLU SION ES

Se estudió el efecto del tratam iento hidrotérm ico y del tiem po de cocción del

grano pulido para consum o sobre distintas propiedades texturales de grano de arroz

cocido. El nivel de severidad del tratam iento hidrotérm ico se estableció en base al

grado de gelatinización alcanzado por la variedad de arroz experim ental utilizada.

El arroz procesado hidrotérm icam ente en condiciones m ás severas alcanzó un

m ayor grado de gelatinización y m ostró para todos los tiem pos de cocción estudiados,

valores m enores de dureza, cohesividad, gom osidad y m asticabilidad respecto del

arroz parbolizado com ercial (com pletam ente gelatinizado).

Al evaluar la influencia del tiem po de cocción sobre los diferentes atributos de

textura se encontraron diferencias significativas, en particular en la m asticabilidad, la

elasticidad, la dureza y la gom osidad. Estos dos últim os parám etros m ostraron

adem ás, en el rango estudiado, un com portam iento lineal en función del tiem po de

cocción para am bos niveles de gelatinización estudiados.

El m arcado efecto encontrado de las condiciones de hidroprocesado y cocción

sobre algunos de los atributos de textura perm ite concluir que es posible obtener

arroz cocido listo para consum ir de diferentes características texturales, controlando

tanto el proceso hidrotérm ico com o la etapa de cocción propiam ente dicha.
Caracterización del arroz procesado VI-1

VI

CARACTERIZACIÓN D EL ARROZ PROCESAD O

VI.1. IN TROD U CCIÓN

Com o ya hem os m encionado en los capítulos anteriores, el procesam iento

hidrotérm ico aquí propuesto no solo m ejora el rendim iento de la m olienda de arroz

cáscara, sino tam bién puede generar im portantes cam bios en las propiedades del

grano. Así vim os que el arroz procesado resulta en un producto que, cuando es

cocinado para su consum o, presenta una consistencia m ás firm e y con m enos

tendencia a aglutinarse. Cabe destacar que estas son características propias del arroz

parbolizado y particularm ente deseadas por gran núm ero de consum idores (Priestley,

1976), si bien para otros no lo es tanto dados los cam bios organolépticos que sufre el

arroz som etido a dicho proceso. Sum ado a estas características, debe m encionarse

adem ás que el parbolizado convencional trae aparejado una m ayor dureza del grano,

con m enos capacidad de absorción de agua y el consiguiente aumento del tiem po de

cocción.
Caracterización del arroz procesado VI-2

Los cam bios físico-quím icos que se producen en el grano durante el

tratam iento hidrotérm ico suelen provocar cambios estructurales com o la

desintegración de los cuerpos proteicos que envuelven al gránulo de alm idón y la

gelatinización total o parcial, dependiendo del rigor de las condiciones de proceso

em pleadas. Com o resultado de la gelatinización, los gránulos se hinchan llenando los

intersticios ocupados por el aire ocluido en el endosperm a. Esto tiene un efecto

plastificante dism inuyendo el riesgo de fisuras y grietas que pueden surgir durante la

etapa de secado, las cuales son las principales responsables del quebrado durante la

m olienda.

Algunos autores justifican los cam bios físicos evidenciados durante el proceso,

com o por ejem plo la m ayor firm eza del grano, en la retrogradación del alm idón

previam ente gelatinizado (Rao y J uliano, 1970 ; Priestley, 1976).

Más recientem ente, distintos estudios realizados han m ostrado que el

parbolizado favorece la form ación de un com plejo lípido-am ilosa y puede provocar

cam bios en la estructura cristalina del alm idón, factores am bos que serían

responsables de las propiedades que caracterizan al arroz procesado (Biliaderis y col,

1993; Ong y col, 1995; Kaur y Singh, 20 0 0 ; Derycke y col, 20 0 5).

Puede concluirse entonces que si bien no son concluyentes las causas que

provocan los cam bios en las propiedades del arroz procesado, estos son variados y le

otorgan al producto propiedades únicas que lo diferencian fuertem ente del arroz

pulido sin procesar. Entre los cam bios que sufre el arroz hidrotérm icam ente

procesado podem os resum ir los siguientes:


Caracterización del arroz procesado VI-3

Ü Cuando la gelatinización es total el grano queda translúcido y con cierto

color pardo (Lam berts y col, 20 0 6; Bhattacharya, 1996).

Ü El arroz procesado es m ás estable durante el alm acenam iento debido a su

m enor capacidad de absorber hum edad.

Ü Existe una m igración de m inerales y vitam inas hidrosolubles, desde la

cáscara y el salvado hacia el interior del grano, m ejorando las propiedades

nutricionales y reduciendo la pérdida de nutrientes en las etapas de

hidratación y cocción (Carvalho y col, 1992; Heinem ann y col, 20 0 5;

Lebiedzinska y Szefer, 20 0 6).

Ü Durante la cocción se pierde m enos alm idón y, de esta m anera, los granos

no se pegan entre sí.

De todo lo expuesto anteriorm ente podem os decir que el arroz procesado

hidrotérm icam ente, independientem ente de las condiciones operativas, es capaz de

sufrir alteraciones en sus propiedades que lo diferencian del arroz sin tratar. Dado

que los m étodos hidrotérm icos usualm ente em pleados hasta el presente se basan en

la gelatinización total del grano, com o en el parbolizado bajo presión, interesa

determ inar en el caso del proceso aquí propuesto la m agnitud de los cam bios

producidos y com o estos son capaces de m odificar características del grano. Por lo

tanto, los objetivos del presente capítulo son los siguientes:

1) Llevar a cabo el procesam iento hidrotérm ico de arroz cáscara bajo las

condiciones óptim as fijadas por el análisis de superficies de respuesta del

Cap ítu lo IV.


Caracterización del arroz procesado VI-4

2) Medir el rendim iento de m olienda y las propiedades térm icas del arroz

procesado bajo las condiciones óptim as y com parar con los valores

obtenidos por el análisis estadístico.

3) Determ inar el índice de translucidez del arroz procesado y su relación con

el grado de gelatinización alcanzado.

4) Evaluar el efecto de las condiciones de tratam iento en el grado de

cristalinidad del producto procesado m ediante difracción por rayos X.

5) Determ inar y com parar tanto en el grano sin tratar com o en el procesado,

la com posición de distintos nutrientes representativos de acuerdo a la

inform ación bibliográfica previa

6) Evaluar distintas propiedades de textura del arroz procesado cocido y

com pararlas tanto con el arroz sin tratar com o con arroz parbolizado de

origen comercial.
Caracterización del arroz procesado VI-5

VI.2 . MATERIALES Y MÉTOD OS

VI.2 .1. D e s crip ció n d e l m ate rial

Los ensayos se realizaron con la variedad de arroz largo fino (Gallo RP2),

sum inistrado por La Arrocera Argentina S.A. Los granos, previam ente alm acenados

en freezer, se dejaron acondicionar durante un día a tem peratura am biente antes de

ser procesados. El contenido de hum edad inicial de los granos fue 0 .115 g agua / g

sólido seco.

Una alícuota de aproxim adam ente 20 0 g de granos de arroz cáscara fue

utilizada com o m uestra control y otra de igual tam año fue procesada por el m étodo

descripto en el punto VI.2 .2 .

En la evaluación de algunos de los parám etros de calidad determ inados en el

presente capítulo se utilizó, con fines com parativos, una m uestra de Arroz Gallo Oro

(envase por un kilogram o), descripto en su envase com o arroz parboil tipo largo fino

calidad 0 0 0 0 0 (N°lote: 0 9-0 91 17:24H(E)).

VI.2 .2 . Tratam ie n to h id ro té rm ico

Para evaluar los distintos parám etros de calidad, la m uestra de arroz fue

procesada según el m étodo descripto en el punto IV.2 .2 . del Cap ítu lo IV. Las

variables operativas fueron, en este caso, las condiciones óptim as resultantes del

análisis estadístico por superficies de respuesta realizado para el rango definido por

el diseño experim ental descripto en dicho capítulo.


Caracterización del arroz procesado VI-6

Pasarem os a resum ir ahora el tratam iento hidrotérmico, utilizado bajo tales

condiciones óptim as, que ya fuera desarrollado en form a detallada en el punto citado

anteriorm ente.

El equipo utilizado consta esencialm ente de tres partes: un baño term ostático,

una bom ba centrífuga y un recipiente donde llevar a cabo el tratam iento (ver Figu ra

4 .2 del Cap ítu lo IV). El recipiente es de form a cilíndrica, se encuentra aislado

térm icam ente y cuenta con un volum en de aproxim adam ente 4 litros. Consta adem ás

de una tapa para asegurar un cierre suficientem ente herm ético, solidaria a un pistón

deslizante con un canasto de m alla m etálica en su extrem o inferior donde se coloca la

m uestra a procesar.

Los granos de arroz cáscara se colocaron en el canasto y el m ism o fue

sum ergido en agua destilada a 84 ± 0 .5°C durante 50 m inutos. Posteriormente, los

m ism os fueron retirados del equipo y colocados en un recipiente térm icam ente

aislado con el objeto de realizar la etapa de atem perado en una estufa a 45°C durante

178 m inutos. Cum plida esta etapa, los granos de arroz cáscara fueron colocados

nuevam ente en el canasto sostenido por el vástago durante 10 5 m inutos en el espacio

vapor. La tem peratura de cocción fue, en este caso, la m ism a que la tem peratura de la

etapa de hidratación.

El secado final fue realizado en estufa de convección natural a una tem peratura

de 35 ± 0 .5°C hasta alcanzar una hum edad de o.12 g agua/ g sólido seco,

aproxim adam ente.

Las m uestras fueron alm acenadas en frascos herm éticos durante una sem ana a

tem peratura am biente para los posteriores análisis.


Caracterización del arroz procesado VI-7

VI.2 .3 . Re n d im ie n to d e gran o d e arro z p u lid o

Tanto los granos de arroz procesado com o los granos sin tratar, fueron pasados

por un m olino de laboratorio de m anera de obtener los correspondientes

rendim ientos de m olienda (RM) y de grano pulido entero (RGE) según fueron

definidos en la sección IV.2 .5. del Cap ítu lo IV. En dicha sección se describe

detalladamente el m étodo de m olienda empleado. De m anera resum ida, podem os

decir que el total de los granos de am bas m uestras, control y procesada, se pasaron a

través de la sección de descascarado del equipo. La cáscara fue separada por

diferencia de peso m ediante un ciclón incorporado al m olino, determ inándose la

m asa de granos descascarados.

Posteriormente, la m uestra se pasó por la cám ara de pulido dónde el arroz

perm aneció durante 60 segundos de m anera de asegurar un grado de pulido de

aproxim adam ente 9%. A continuación, se separaron los granos enteros de los

quebrados en base a su diferente tam año. Realizadas cada una de estas dos etapas,

fueron determ inadas la m asa de grano pulido total y la m asa de grano pulido entero,

respectivam ente.

VI.2 .4 . Ín d ice d e tran s lu cid e z

El m étodo de m edición del índice de translucidez IT, se basó en el cam bio de

las coordenadas crom áticas de una m uestra translúcida si se usan contraste blanco y

negro (Hutchings y Gordon, 1981).


Caracterización del arroz procesado VI-8

La translucidez de las m uestras de arroz control, procesado y parbolizado de

origen com ercial, fue determ inada utilizando un colorím etro Hunterlab Labscan

Spectro Colorim eter LS-50 0 0 . Dicho equipo fue estandarizado en el m odo SCI, con 2°

de inclinación y con el ilum inante D65, y calibrado con una placa estándar blanca LS-

120 84 (X=79.0 1; Y=83.96; Z=86.76). Una placa de plastilina blanca y una de color

negro fueron utilizadas com o soporte de la m onocapa de granos de arroz de cada una

de las m uestras a m edir.

La coordenada cromática x fue determ inada en ocho puntos de las placas

blanca y negra de plastilina recubiertas por los granos de arroz y los valores

prom edios fueron calculados para am bas placas. La diferencia entre am bos

contrastes ∆x m , para cada una de las m uestras se definió com o:

∆x m = x m (blanco) – x m (negro) ( 6 .1)

donde x m (blanco) y x m (negro) son las coordenada crom áticas determ inadas para la

m uestra con el contraste blanco y negro, respectivam ente.

De esta m anera, queda definido el Índice de translucidez IT, como:

(∆x m − ∆x c )
IT =
(∆x pc − ∆x c ) ( 6 .2 )

donde 0 ≤IT≤1 y ∆x m , ∆x c y ∆x pc corresponden a las diferencias entre contrastes

blanco y negro de la m uestra procesada, control y parbolizada com ercial,

respectivam ente.
Caracterización del arroz procesado VI-9

VI.2 .5. Calo rim e tría d ife re n cial d e barrid o

Para el análisis se utilizaron harinas de los granos de arroz sin tratar,

procesado y parbolizado de origen com ercial las cuales fueron obtenidas según el

m étodo desarrollado en la sección IV.2 .6 . del Cap ítu lo IV. La fracción de harina

seleccionada para el análisis por DSC fue la retenida entre los tam ices con tam año de

m alla com prendido entre 177 y 74 µ.

Para el cálculo de los parám etros calorim étricos se trabajó con la m asa seca de

las distintas harinas. Con este propósito fueron determ inadas las hum edades de las

m ism as gravim étricam ente, en estufa a 130 ± 1º C durante una hora. Los valores

obtenidos para harina control, procesada y harina obtenida a partir de la m uestra

com ercial fueron 0 .15, 0 .15 y 0 .14 g agua/ g sólido seco, respectivam ente.

Los ensayos calorim étricos se realizaron utilizando un calorím etro Mettler

Toledo DSC 822 cuya descripción se detalla en la sección IV.2 .7. del Cap ítu lo IV. El

equipo fue calibrado utilizando un patrón de indio puro con un calor de fusión de

28.41 J / g y una tem peratura de fusión de 156.66 º C.

Aproxim adam ente 4.0 0 ± 0 .0 1 m g de harina de arroz fueron adicionados a

una cápsula de alum inio previam ente tarada. Teniendo en cuenta la m asa seca de la

harina, se agregó la cantidad de agua destilada necesaria para asegurar una relación

de m asas agua/ harina de 3:1. Posteriorm ente la cápsula fue sellada herm éticam ente y

m antenida durante 24 horas a tem peratura am biente previo al ensayo de

calorim etría.

Las m ediciones se realizaron a una velocidad de 10 º C / m in con una ram pa de

calentam iento entre 30 y 120 º C, utilizándose una cápsula de alum inio vacía como
Caracterización del arroz procesado VI-10

referencia. Los análisis fueron realizados en todos los casos por triplicado. De los

term ogramas resultantes se obtuvieron com o parám etros experim entales la

tem peratura de pico (Tp ) y la entalpía de gelatinización (∆H g ).

A partir de los valores de entalpía de gelatinización obtenidos m ediante DSC se

calculó el grado de gelatinización (GG) para la m uestra procesada según la ecuación

descripta en la sección IV.2 .8 . del Cap ítu lo IV.

VI.2 .6 . D ifracció n p o r Rayo s X

Las determinaciones se realizaron según el m étodo descripto por Manful y col

(20 0 8), utilizando un Difractómetro de Rayos X, m arca Philips PW 1730 / 10 . Las

condiciones operativas fueron las siguientes:

Ü Tipo de radiación: Rayos X

Ü Ánodo: Cu

Ü Fuente: 40 kV y 37 m A

Ü Longitud de onda α1 y α2 : 1.540 56 y 1.54439 Å

Ü Rango y técnica de barrido, 2θ: 6° a 32°, continuo

El grado de cristalinidad GC fue calculado a partir de los diagram as obtenidos

m ediante el software del equipo y de acuerdo a la siguiente expresión:

GC =
área c
x 10 0 ( 6 .3 )
área t
Caracterización del arroz procesado VI-11

donde área c, es el área de los picos en el diagram a(zona cristalina) y área t , es el área

total del diagram a entre 6° y 32°. Las determ inaciones se realizaron por dulplicado.

VI.2 .7. D e te rm in ació n d e Fó s fo ro

El contenido de fósforo en las m uestras de arroz pulido fue determ inado

espectrofotom étricamente por el m étodo m odificado de Fiske y Subarrow (1925). A

partir de los granos de arroz fueron obtenidas las harinas m ediante la utilización de

un m olinillo para cereales. El tiem po de m olido fue de 30 segundos. Sobre una

alícuota de aproxim adam ente 4 gram os de harina, se realizó una digestión ácida con

ácido sulfúrico, ácido nítrico y agua en relación 1:3:10 . La m ism a fue realizada con

calentam iento a reflujo hasta desaparición de vapores nitrosos (45 m inutos

aproxim adam ente).El extracto obtenido fue llevado a volum en a una concentración

com prendida dentro del rango de trabajo. Posteriorm ente, se realizó la reacción

colorim étrica por agregado, a un volum en de m uestra definido, de ácido sulfúrico,

m olibdato de am onio y reactivo reductor de Fiske-Subarrow (ácido 1-am ino,2-

naftol,4-sulfónico, sulfito de sodio y sulfito ácido de sodio). Luego de 10 m inutos de

incubación a 37°C, la absorbancia del extracto fue m edida en un espectrofotóm etro

UV-visible Beckm an DU-650 a una longitud de onda de 660 nm .

Una curva de calibración con distintas concentraciones de solución de fosfato

diácido de potasio fue preparada para la determ inación de la concentración de

fósforo en la m uestra por interpolación en dicha curva. El rango lineal de trabajo fue

de 180 -180 0 m g fósforo / kg m uestra. Las m uestras fueron analizadas por duplicado.
Caracterización del arroz procesado VI-12

VI.2 .8 . D e te rm in ació n d e calcio

El contenido de calcio en las m uestras de harinas de arroz control y procesado

se determ inó por calcinación en estufa a 50 0 °C y posterior análisis de las cenizas

obtenidas por Espectrofotom etría de Absorción Atóm ica según una m odificación del

m étodo para determ inación de calcio y magnesio en agua ASTM 19.1 (20 0 0 ). El

equipo utilizado fue un Espectrofotóm etro de Absorción Atóm ica Perkin Elm er

Modelo AAnalyst 10 0 con horno de grafito. El rango lineal de trabajo de la curva de

calibración fue de 1-10 0 m g calcio / kg m uestra y las m ediciones fueron realizadas a

422.7 nm . Las soluciones patrón fueron preparadas a partir de una solución stock de

carbonato de calcio de concentración igual a 50 0 m g/ L. Las m uestras fueron

analizadas por triplicado.

VI.2 .9 . D e te rm in ació n d e vitam in as d e l gru p o B

El contenido de tiam ina y riboflavina fue determ inado en las m uestras de

harinas de arroz control y procesado por HPLC THERMOQUEST con detector de

fluorescencia según el m étodo de Sim s y Shoem aker (1993). El contenido de am bas

vitam inas en las m uestras fue determ inado por relación de áreas con un patrón de

sim ilar concentración. Las m uestras fueron analizadas por duplicado. Las

condiciones de corrida fueron las siguientes:

1) Fase m óvil: Acetato de am onio 0 .0 0 5 M:Metanol (72:8)

2) Flujo: 1.5 m l/ m in
Caracterización del arroz procesado VI-13

3) Volum en de inyección: 50 µl.

4) Colum na: C18 Krom asil de longitud: 150 m m , diám etro interno: 4.6 m m y

tam año de párticula: 5 m icrones

5) Detección por fluorescencia:

a) Vitam ina B1 (tiam ina):

Derivatización con ferricianuro de potasio.

λexc: 370 nm ; λem : 435 nm

b) Vitam ina B2 (riboflavina):

λexc: 370 nm ; λem : 520 nm

VI.2 .10 . An ális is d e p e rfil d e te xtu ra d e arro z co cid o

El m étodo de cocción y determ inación de propiedades de textura utilizado en

este caso fue el descripto en el Cap ítu lo V. Aproxim adam ente 20 g de cada una de

las m uestras de arroz control, procesado y parbolizado de origen com ercial fueron

lavadas 4 veces con agua, y posteriorm ente colocadas en un recipiente para su

cocción en agua a ebullición utilizando una relación agua/ arroz de 3:1. El tiem po

m ínim o de cocción fue determ inado según el m étodo descripto en la sección V.2 .5.

del Capítulo V. Los tiem pos de cocción analizados fueron entonces:

Ü Muestra control: tiempo m ínim o de cocción de la m ism a

Ü Muestra procesada: tiem pos m ínim o de cocción de las m ism a y de la

m uestra control
Caracterización del arroz procesado VI-14

Ü Muestra parbolizada de origen com ercial: tiem po de cocción declarado en

el rótulo del envase.

Para evaluar el perfil de textura de arroz cocido (TPA) se utilizó un analizador

de textura TA-XT2 (Textura Technologies Corp., Scardale, NY). El ensayo consta de

dos ciclos de com presión que sim ulan el proceso de m asticación, con un porcentaje

de com presión de la m uestra de 60 % en cada uno de ellos. El tiem po transcurrido

entre ciclos fue de 3 segundos.

Tres granos de arroz cocido fueron colocados en el centro de la placa de

m edición, debajo de la celda de carga de 3.6 cm de diám etro y 5 kg. Cada ensayo fue

realizado por sextuplicado.

Los parám etros de textura determ inados fueron: dureza (H ), adhesividad (A),

elasticidad (E), cohesividad (C), gom osidad (G), m asticabilidad (M ) y recuperación

elástica (R E). Los m ism os se encuentran definidos en el punto V.2 .6 . del Cap ítu lo

V. Las m uestras fueron analizadas por sextuplicado.


Caracterización del arroz procesado VI-15

VI.3 . RESU LTAD OS Y D ISCU SIÓN

VI.3 .1. Re n d im ie n to d e m o lie n d a

Los resultados de rendim iento de m olienda R M , y rendim iento de grano

entero R GE, para las m uestras de arroz control y procesado se m uestran en la Tabla

VI.1.

Tabla 6 .1. Re n d im ie n to s d e m o lie n d a d e l arro z co n tro l y p ro ce s ad o

En s a y o R M ( %) R GE ( %)

Co n t r o l 65.2 ± 1.9 83.1 ± 2.5

Ar r o z
67.7 ± 2.0 86.7 ± 2.6
p r o ce s a d o

Según puede verse, los resultados obtenidos para control reproducen los

inform ados en el Cap ítu lo IV. Por otra parte, los rendim ientos obtenidos para la

m uestra de arroz procesada no solo m uestran una m ejora con respecto al arroz sin

tratar sino que los valores experim entales se encuentran dentro de lo esperado según

el estudio realizado en el m ism o capítulo.

Podem os concluir que el tratam iento hidrotérm ico propuesto perm ite obtener

un grano m ás resistente y con m enos tendencia al quebrado durante la m olienda.


Caracterización del arroz procesado VI-16

VI.3 .2 . Ín d ice d e tran s lu cid e z

A partir de la ecuación 6 .2 fue determ inado el Índice de translucidez IT para

la m uestra de arroz procesado el cual contrariam ente a lo esperado resultó cercano a

cero. Este resultado deriva de la significativa translucidez observada en el grano de

arroz sin tratar. Según pudo observarse visualm ente durante el análisis, el arroz sin

tratar m uestra, a sim ple vista, un alto grado de translucidez que sería propio de dicha

variedad.

Cabe señalar que en la bibliografía son escasos los trabajos relativos a la

evaluación de la translucidez de arroz pulido. Marshall y col (1993) han estudiado la

translucidez visualm ente m ediante el porcentaje de granos translúcidos. Estos

autores han logrado correlacionar con éxito la translucidez y el grado de

gelatinización determ inado por un m étodo calorim étrico. En variedades de arroz

opaco como la “Don J uan”, las variaciones del índice de translucidez han sido usadas

para evaluar el efecto de las condiciones de hidrotratam iento sobre distintas

propiedades del grano (Bello y col, 20 0 6).

Los resultados obtenidos para la variedad aquí estudiada no nos perm iten

sacar una conclusión positiva sobre el uso del IT com o indicador del grado de

gelatinización alcanzado.

El Código Alim etario Argentino establece en el artículo 652 (CAA, 20 0 9) que

se considera totalm ente gelatinizado al grano que presenta un 99% o m ás de granos

translúcidos. Sin em bargo, el Código Alim entario no aclara nada acerca de la

translucidez de granos de arroz no procesados o parcialm ente gelatinizados.


Caracterización del arroz procesado VI-17

VI.3 .3 . Pro p ie d ad e s té rm icas

En las Figu ras 6 .1, 6 .2 y 6 .3 se m uestran los term ogram as obtenidos para las

m uestras de granos de arroz sin tratar, procesado y parbolizado de origen com ercial,

respectivam ente, analizadas bajo las condiciones descriptas en el punto VI.2 .5. del

presente capítulo. En la Figu ra 6 .2 puede observarse una dism inución del tam año

del pico endotérm ico cercano a 67°C, con respecto al pico observado en la Figu ra

6 .1. Este hecho evidencia que durante el proceso hubo una gelatinización parcial del

alm idón contenido en el grano. El grado de gelatinización alcanzado se inform a en la

Tabla 6 .2 junto a los valores de entalpía de gelatinización ∆H , y tem peraturas de

inicio T o , gelatinización T p y final T e . En la Figu ra 6 .3 no se observa pico

endotérm ico en la zona cercana a los 70 °C, lo que nos lleva a concluir que en dicha

m uestra todo el alm idón se encuentra totalm ente gelatinizado.

Figu ra 6 .1. Term ogram a de la m uestra de arroz sin tratar.


Caracterización del arroz procesado VI-18

Figu ra 6 .2 . Term ogram a de la m uestra de arroz procesado.

Figu ra 6 .3 . Term ogram a de la m uestra de arroz parbolizado de origen comercial.

En la Tabla 6 .2 puede observarse el corrim iento característico del pico de

gelatinización en m uestras procesadas. Este desplazam iento hacia m ayores

tem peraturas de gelatinización que fuera atribuido al fenóm eno de “annealing”

concuerda con los resultados obtenidos en el Cap ítu lo IV. El nivel de gelatinización
Caracterización del arroz procesado VI-19

alcanzado por el arroz procesado en condiciones óptim as fue 37%. Este valor resulta

com parable al valor teórico (38.3%) que fuera predicho en base al análisis de

optim ización de la superficie de respuesta en la sección IV.3 .5. del m ism o capítulo.

Tabla 6 .2 . Pro p ie d ad e s té rm icas d e l arro z co n tro l y p ro ce s ad o


To Tp Te ∆H GG
En s a y o (°C) (°C) (°C) (J / g b.s.) (%)

Co n t r o l 61.5 ± 0 .2 67.1 ± 0 .2 72.9 ± 0 .3 8.14 ± 0 .0 6 ---

Ar r o z
70 .3 ± 0 .3 74.3 ± 0 .4 79.8 ± 0 .4 5.15 ± 0 .0 4 37.0 ± 0 .5
p r o ce s a d o

VI.3 .4 . D ifracció n p o r Rayo s X

En las Figu ras 6 .4 , 6 .5 y 6 .6 pueden observarse los diagram as de difracción

de rayos X de las m uestras de arroz control, procesado y parbolizado de origen

com ercial, obtenidos en las condiciones experim entales descriptas en el punto

VI.2 .6 . del presente capítulo.

En el diagram a de la Figu ra 6 .4 puede observarse un patrón característico de

tipo A de m uestras no procesadas (Ong y col, 1995; Manful y col, 20 0 8). En la

Figu ra 6 .5, si bien el patrón de picos característicos se m antiene, las áreas van

dism inuyendo y com ienza a aparecer un pico a 20 °.

En el diagram a correspondiente a la m uestra de arroz parbolizado de origen

com ercial (Figu ra 6 .6 ) este pico a 20 ° y el observado a 13°, aproxim adam ente, dan

el patrón característico de tipo V, para m uestras com pletam ente gelatinizadas. Ong y
Caracterización del arroz procesado VI-20

col (20 0 8) asignan la form ación del com plejo lípido-am ilosa com o el responsable de

este tipo de patrón de difracción de rayos X observado en la m uestra com pletam ente

gelatinizada.

Figu ra 6 .4 . Diagrama de Difracción de Rayos X de la m uestra de arroz sin tratar.

Figu ra 6 .5. Diagrama de Difracción de Rayos X de la m uestra de arroz procesado.


Caracterización del arroz procesado VI-21

Figu ra 6 .6 . Diagrama de Difracción de Rayos X de la m uestra de arroz parbolizado


de origen com ercial.

Los valores de grado de cristalinidad GC obtenidos para el arroz sin tratar y

procesado fueron 36 y 31 %, respectivam ente. Esta diferencia de alrededor de un 15%,

se ve reflejada en la dism inución de la altura de los picos cristalinos observados en la

Figu ra 6 .5 con respecto a la Figu ra 6 .4 . Por otra parte el GC para la m uestra de

arroz parbolizado de origen comercial fue de 5%. Los resultados nos m uestran una

dism inución del grado de cristalinidad del grano con el aum ento de la severidad del

proceso y, en consecuencia, con el grado de gelatinización alcanzado.

Resultados sim ilares fueron encontrados por diversos autores que trabajaron

en el tem a. Ong y col (1995) observaron dism inuciones del GC de hasta un 80 %

durante el parbolizado de arroz por m étodos com erciales que alcanzaron alrededor de

un 10 0 % de gelatinización en todos los casos.

En concordancia con los resultados obtenidos en este trabajo Manful y col

(20 0 8) encontraron dism inuciones del GC de hasta un 20 % en el parbolizado de


Caracterización del arroz procesado VI-22

arroz por el m étodo de tratam iento al vapor convencional donde se varió el grado de

gelatinización alcanzado, que llegó hasta un 68%, controlando el tiem po de proceso.

Dichos autores inform aron adem ás valores de GC cercanos a 5% en la m edición

realizada sobre m uestras de arroz com ercial com pletam ente gelatinizado.

VI.3 .5. An ális is d e m in e rale s y vitam in as

En la Tabla 6 .3 se m uestran los resultados obtenidos del análisis de minerales

(calcio y fósforo) y de vitam inas (tiam ina y riboflavina), en m uestras control y de

arroz hidrotérm icam ente procesado.

Tabla 6 .3 . Co n te n id o d e calcio , fó s fo ro , tiam in a y ribo flavin a e n m u e s tras


d e arro z p ro ce s ad o y co n tro l
Ca lcio Fó s fo r o Tia m in a R ib o fla v in a
En s a y o (m g/ kg) (m g/ kg) (m g/ kg) (µg/ kg)

Co n t r o l 25.3 ± 0 .6 470 ± 14 2.1 ± 0 .1 20 ± 2

Ar r o z
40 .7 ± 0 .6 560 ± 14 2.5 ± 0 .1 50 ± 2
p r o ce s a d o

Según puede verse en dicha tabla, el proceso hidrotérm ico m ejora

considerablem ente el contenido de m inerales y vitam inas con respecto a la m uestra

sin tratar.

Tanto el calcio com o el fósforo m uestran increm entos de aproxim adam ente 60

y 20 %, respectivam ente. Es de suponer que durante el proceso am bos m inerales


Caracterización del arroz procesado VI-23

fueron capaces de m igrar principalm ente hacia el endosperm a del grano, mejorando

así el contenido nutricional del arroz pulido.

Heinem ann y col (20 0 5) encontraron niveles de fortificación sim ilares de

fósforo en la com paración entre arroz pulido con y sin proceso de parbolizado

convencional. Por otra parte, los m ism os autores no tuvieron buenos resultados

respecto de la fortificación con calcio ya que no lograron increm entar de m anera

significativa la concentración de este m ineral en el arroz parbolizado.

En cuanto a las vitam inas hidrosolubles del grupo B com o la tiam ina (B1) y

riboflavina (B2 ), los increm entos fueron de 20 y 150 %, respectivam ente. El m ayor

increm ento en el contenido de riboflavina pudo deberse a que esta sea m ás

term orresistente que la tiam ina, y por lo tanto m enos vulnerable a las condiciones del

hidrotratam iento.

Por su parte, Carvalho y col (1992) encontraron un increm ento en los niveles

de concentración de las vitam inas del grupo B com o resultado del proceso de

parbolizado.

VI.3 .6 . Pro p ie d ad e s d e te xtu ra d e arro z co cid o

A partir de la m etodología propuesta en el punto VI.2 .10 . del presente

capítulo fueron determ inados los tiem pos m ínim os de cocción tanto para la m uestra

de arroz sin tratar com o para el arroz procesado.

Am bos valores resultaron m enores al tiem po de cocción del arroz parbolizado

com ercial (20 m inutos). El arroz procesado presentó, debido a su nivel parcial de

gelatinización, una m ayor resistencia a la cocción respecto del control.


Caracterización del arroz procesado VI-24

En la Tabla 6 .4 se presentan los parám etros obtenidos a partir del perfil de

textura (TPA) correspondientes a las m uestras de arroz parbolizado de origen

com ercial, arroz no procesado y arroz procesado hidrotérm icam ente.

Se indica en dicha tabla el tiem po de cocción utilizado para la preparación del

arroz cocido en cada caso. Para el arroz parbolizado com ercial se trata del tiem po de

cocción indicado en el rótulo del envase. En los casos de arroz control y procesado,

corresponde al tiem po m ínim o establecido experim entalm ente según el

procedim iento descripto en la sección VI.2 .10 del presente capítulo. Se han incluido

adem ás, con fines com parativos, los resultados correspondientes al arroz procesado

que fuera preparado utilizando el tiem po m ínim o de cocción del arroz control.

Tabla 6 .4 . Pro p ie d ad e s d e te xtu ra d e las d is tin tas m u e s tras d e arro z


an alizad o

En s a y o
Pr o p ie d a d
de Ar r o z
Ar r o z Ar r o z
t e xt u r a Co n t r o l p a r b o liz a d o
p r o ce s a d o p r o ce s a d o
( t c = 14 m in ) co m e r cia l
( t c = 14 m in ) ( t c = 15.5 m in )
( t c = 2 0 m in )
H (g ) 10 56 ± 86 1520 ± 60 1355 ± 148 1743 ± 283
A ( g .s ) -3.7 ± 1.4 -1.8 ± 0 .2 -2.9 ± 1.3 -1.2 ± 0 .4
E 0 .55 ± 0 .0 4 0 .68 ± 0 .0 3 0 .66 ± 0 .0 8 0 .80 ± 0 .13
C 0 .55 ± 0 .0 3 0 .58 ± 0 .0 3 0 .57 ± 0 .0 3 0 .66 ± 0 .0 2
G 584 ± 72 875 ± 56 771 ± 97 1138 ± 165
M 321 ± 33 592 ± 34 50 9 ± 92 925 ± 226
RE 0 .340 ± 0 .0 24 0 .359 ± 0 .0 28 0 .348 ± 0 .0 21 0 .46 ± 0 .0 2

En general podem os observar que el arroz procesado m uestra respecto del

control un aum ento de la dureza, elasticidad, gom osidad, m asticabilidad y una

dism inución de la adhesividad. Estas diferencias son aún m ás m arcadas si el arroz


Caracterización del arroz procesado VI-25

procesado se prepara utilizando el m ism o tiem po de cocción que el de la m uestra

control (14 m inutos). Por otra parte, no se observan en la tabla cam bios significativos

en la recuperación elástica y en la cohesividad del producto.

Es im portante destacar que el arroz procesado presenta parám etros de textura

propias que difieren significativam ente de los valores correspondientes al arroz

control com o así tam bién difiere y en m ayor m edida, de los atributos texturales del

arroz parbolizado com ercial.


Caracterización del arroz procesado VI-26

VI.4 . CON CLU SION ES

Se procesó una m uestra de arroz cáscara por un m étodo de parbolizado no

convencional, utilizando com o condiciones operativas las establecidas com o óptim as

a partir del análisis de superficies de respuesta realizado en el Cap ítu lo IV.

Los valores de rendim iento en grano entero y de m olienda, tem peratura de

pico de gelatinización y grado de gelatinización resultaron com parables a los valores

óptim os predichos obtenidos en dicho análisis.

Pudo observarse una gelatinización parcial del alm idón contenido en el grano,

alcanzándose valores de 37%.

La m ejora observada en los rendim ientos m uestra un producto m ás firm e y

m ás resistente a la m olienda que la m uestra control.

El índice de translucidez evaluado com o m étodo de estim ación del nivel de

gelatinización alcanzado no parece ser apto para la variedad de arroz estudiada dado

su notable translucidez original.

Los diagram as de Difracción de Rayos X perm itieron m ostrar una pérdida de

cristalinidad del grano de arroz procesado con respecto al control. Con el nivel de

gelatinización alcanzado no parece observarse nítidam ente la aparición de un patrón

cristalino de tipo V característico, según bibliografía, de la form ación del com plejo

lípido-am ilosa.

Tanto el contenido de calcio y fósforo com o el de vitam inas del grupo B se

vieron increm entados en la m uestra procesada. Los im portantes aum entos

observados ponen en evidencia la significancia de un procesam iento hidrotérm ico

m enos severo que el parbolizado com ercial, en los niveles de fortificación alcanzados.
Caracterización del arroz procesado VI-27

El grano de arroz procesado cocido m ostró propiedades de textura interm edias

entre la m uestra sin tratar y el parbolizado com ercial, obteniéndose un producto de

características propias y distintivas.

Todos los parám etros evaluados perm itieron caracterizar el arroz procesado

por el m étodo de parbolizado a presión atm osférica propuesto.

La im portancia de contar con una m etodología de proceso con m enor consum o

de energía que la convencional y que a su vez m uestra un tipo de arroz con

propiedades físicas, nutricionales y de textura características, adm ite que el producto

obtenido sea una variante a ser considerada por el consum idor.


Conclusiones generales VII-1

VII

CON CLU SION ES GEN ERALES

CIN ÉTICA D E H ID RATACIÓN

Las curvas de absorción de agua en granos de arroz cáscara presentaron un

com portam iento característico de un proceso difusivo a tem peraturas m enores a

65º C. A tem peraturas superiores a 65º C las curvas cinéticas m ostraron una fuerte

desviación del m odelo difusivo, con el consiguiente aum ento en la velocidad de

absorción de agua. Este efecto se vincula con la gelatinización del grano de arroz una

vez alcanzados determ inados niveles de hum edad y tem peratura.

Utilizando una ecuación de tipo Arrhenius para ajustar en función de la

tem peratura tanto los valores de coeficiente de difusión com o de la constante cinética

asociada a la gelatinización, se observó para am bos parám etros un punto de quiebre

cuyos valores de tem peratura guardan relación con la tem peratura de gelatinización

del grano de arroz determ inada experim entalm ente.


Conclusiones generales VII-2

Por otra parte, la pérdida de sólidos por parte del grano que tiene lugar

durante la etapa de hidratación m uestra un continuo aum ento con la tem peratura y

tiem po de proceso. Dicha pérdida se ve fuertem ente increm entada una vez que el

grano alcanza la tem peratura de gelatinización.

IN FLU EN CIA D E AGEN TES FÍSICOS Y QU ÍMICOS EN LA

H ID RATACIÓN

Los estudios realizados para determ inar la influencia de la cáscara y el salvado

en la velocidad de absorción m ostraron que am bas estructuras ejercen una fuerte

influencia en dicho fenóm eno. Esto se puso de m anifiesto al com parar la cinética de

absorción del grano de arroz cáscara y descascarado con la cinética de absorción del

arroz pulido. Am bas estructuras anatóm icas (cáscara y salvado) son una im portante

barrera al flujo de agua, en particular la ejercida por las m em branas que conform an

el salvado dado su carácter fuertem ente hidrofóbico. Estos resultados ponen de

m anifiesto la im portancia de poder alterar o m odificar la perm eabilidad al agua de

estas estructuras, si se quiere reducir el tiempo de hidratación.

Sin em bargo, hay que destacar que de los ensayos de hidratación realizados

tanto la cáscara com o el salvado actúan com o una importante barrera a la pérdida de

sólidos por parte del grano. La pérdida de sólidos, entre los que podrían caber tanto

m inerales y vitam inas com o alm idón y/ o proteínas, no sólo afectaría el valor

nutricional del grano sino que adem ás provocarían una m erm a en el rendim iento de

la m olienda. Cabe concluir que toda m odificación que tienda a reducir el tiem po de
Conclusiones generales VII-3

hidratación del grano de arroz, deberá contem plar a su vez el aspecto vinculado con la

pérdida de sólidos de m odo de establecer condiciones de proceso que tengan en

cuenta las ventajas e inconvenientes de am bos fenóm enos.

Con el agregado de aditivos quím icos pudo observarse una fuerte dependencia

de la cinética de absorción de agua con el pH. De esta m anera, a pH m ayores a 9-10 el

coeficiente de difusión de agua en el grano experim enta un im portante aum ento. Este

valor de pH se correlaciona con el pH m ínim o necesario para aum entar la solubilidad

de la sílice contenida en la cáscara del grano de arroz.

Tanto el pretratam iento con vacío com o la absorción realizada bajo presiones

por encim a y por debajo de la presión atm osférica han m ostrado un im portante

efecto sobre la velocidad de hidratación. En am bos casos, tanto el uso de vacío com o

la presurización del grano con valores superiores a la presión atm osférica, facilitan la

absorción de agua por un aparente desalojo del aire contenido en la estructura porosa

del m ism o.

Los distintos efectos estudiados en este capítulo perm iten abrir a

consideración un am plio abanico de factores que influyen en la cinética de

hidratación del grano de arroz y que, de alguna m anera, plantean la posibilidad de

introducir m ejoras en la etapa de hidratación del proceso hidrotérm ico. Estas

m ejoras tendrían com o objetivo reducir el tiem po de proceso y evitar posibles

alteraciones del grano (ferm entación, desarrollo bacteriano) causadas por los tiem pos
Conclusiones generales VII-4

de hidratación prolongados que suelen ocurrir durante algunos de los m étodos de

parbolizado usados a escala industrial.

EFECTO D EL TRATAMIEN TO H ID ROTÉRMICO EN EL ARROZ

PROCESAD O

Se desarrolló un proceso hidrotérm ico de arroz cáscara a escala de laboratorio

y se investigó el efecto de las variables operativas en distintas propiedades del

m aterial procesado. Para tal fin se desarrolló un m étodo de hidrotratam iento y se

investigó el efecto de este proceso en los siguientes parám etros: rendim iento de

m olienda y de grano entero, grado de gelatinización y tem peratura de pico.

De los ensayos realizados a escala de laboratorio y en base a un diseño factorial

de tres factores (tem peratura, tiem po de proceso y atem perado) se pudieron obtener

rendim ientos de m olienda de arroz cáscara significativam ente m ás altos que en el

caso de las m uestras control.

El proceso hidrotérm ico propuesto perm itió alcanzar niveles de gelatinización

cercanos al 40 %. Dicho tratam iento brinda la posibilidad de obtener altos

rendim ientos de m olienda sin la necesidad de alcanzar un grado de gelatinización

elevado, lo cual trae aparejado un beneficio económ ico. Desde este punto de vista, el

producto obtenido con una gelatinización parcial o m oderada del grano, puede

considerarse com o un producto alternativo al que resulta del parbolizado tradicional

donde el nivel de gelatinización alcanzado es aproxim adam ente 10 0 %.


Conclusiones generales VII-5

ESTU D IO D E LA TEXTU RA D E ARROZ PROCESAD O COCID O

Se evaluó el efecto del tratam iento hidrotérm ico y de la etapa de cocción sobre

distintas propiedades texturales de grano de arroz cocido.

Un proceso m ás severo expresado a través del m ayor grado de gelatinización

alcanzado m ostró valores m enores de dureza, cohesividad, gom osidad y

m asticabilidad a casi todos los tiem pos de cocción estudiados.

Al evaluar el efecto del tiem po de cocción del arroz pulido sobre los distintos

atributos analizados, diferencias significativas fueron encontradas en los parám etros

m asticabilidad, elasticidad, dureza y gom osidad. Asim ism o, estos dos últim os

parám etros m ostraron, en el rango experim ental analizado, un com portam iento

lineal en función del tiem po de cocción para los dos grados de gelatinización

alcanzados.

El m arcado efecto de las condiciones de hidroprocesado y cocción sobre

algunos de los atributos de textura estudiados perm ite concluir que es posible

obtener arroz cocido listo para consum ir de diferentes características texturales,

controlando tanto el proceso hidrotérm ico com o la etapa de cocción propiam ente

dicha.
Conclusiones generales VII-6

CARACTERIZACIÓN D EL ARROZ PROCESAD O

Se procesó una m uestra de arroz cáscara por un m étodo de parbolizado no

convencional, utilizando com o condiciones operativas las establecidas com o óptim as

a partir del análisis de superficies de respuesta realizado en el Cap ítu lo IV.

Se obtuvo un producto con una gelatinización parcial del alm idón contenido en

el grano, alcanzándose niveles del orden del 37%.

La m ejora observada en los rendim ientos m uestra un producto m ás firm e y

resistente a la m olienda que la m uestra control.

El índice de translucidez evaluado com o m étodo de estim ación del nivel de

gelatinización alcanzado no parece ser apto para la variedad de arroz estudiada.

Los diagram as de Difracción de Rayos X perm itieron m ostrar una pérdida de

cristalinidad del grano de arroz procesado con respecto al control. Con el nivel de

gelatinización alcanzado no parece observarse nítidam ente la aparición de un patrón

cristalino de tipo V característico, según bibliografía, de la form ación del com plejo

lípido-am ilosa.

Tanto el contenido de calcio y fósforo com o el de vitam inas del grupo B se

vieron increm entados en la m uestra procesada. Los im portantes aum entos


Conclusiones generales VII-7

observados ponen en evidencia la significancia de un procesam iento hidrotérm ico

m enos severo que el parbolizado com ercial, en los niveles de fortificación alcanzados.

El grano de arroz procesado cocido m ostró distintos atributos de textura con

niveles interm edios a los obtenidos para la m uestra sin tratar y el parbolizado

com ercial, obteniéndose así un producto de características propias y distintivas.

Es im portante destacar que com o resultado del profundo estudio

llevado a cabo en este trabajo, es posible disponer de una tecnología alternativa para

la elaboración de arroz cáscara que perm ita obtener un grano elaborado con

características diferentes a las actualm ente existentes en el m ercado.


Referencias Bibliográficas VIII-1

VIII

REFEREN CIAS BIBLIOGRÁFICAS

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