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Amonólisis del succinato de dietilo

Zharick Alexandra Calvache; Jeyson Camilo Oime M

Facultad de Ciencias Exactas Naturales Exactas y de la Educación, Departamento de Química,Universidad
del Cauca
zacalvache@unicauca.edu.co ; jcamiloime_0596@unicauca.edu.co

Resumen— Se estudia la cinética de reacción del amonólisis del succinato de dietilo, con la cual se determina el orden de reacción,
obteniéndose un valor igual a 2. Este valor experimental es determinado por medio del método gráfico de la variación del potencial con
respecto al tiempo para tres soluciones A*, B* y C*, las cuales contienen succinato de dietilo 1,82x10-2 M y amoniaco 8,05x10-3,M
succinato de dietilo 1,82x10-2 M, amoniaco 1,83x10-3 y KCl 1M, succinato de dietilo 1,82x10-2, amoniaco 1,83x10-3 y KCl 2M,
respectivamente. Además se observa el efecto salino que se produce en cada una de las disoluciones sobre las constantes cinéticas.

Palabras clave— Reacciones en disolución, fuerza ionica, electrolito, efecto salino, coeficiente de actividad.

I. INTRODUCCIÓN estado de transición a partir de los reactivos, es solo función de

Muchas de las reacciones se llevan en un medio acuoso o en
disolución, las especies cargadas o iónicas que reaccionan en un
medio como el agua, la cual tiene una permitividad eléctrica, dará
como resultado una reacción donde la constante de velocidad
depende de la fuerza iónica de la disolución. Este efecto suele
denominarse efecto salino cinético. Una de las consecuencias es
que cuando se da una constante de velocidad para una reacción
iónica es esencial especificar la fuerza iónica.
La dirección de este efecto puede deducirse fácilmente a partir
de una consideración cualitativa de la teoría de Debye-Huckel
para las disoluciones de los electrolitos. Esta teoría muestra que
alrededor de un ion en disolución habrá preferentemente iones de
carga opuesta, denominados atmosfera iónica y que el radio
característico de esta atmosfera iónica, k, disminuye al aumentar
la fuerza iónica de la disolución. Cuando un par de iones
reactivos A y B, están separados una distancia mucho mayor que
k, la carga de cada uno de ellos queda totalmente apantallada para
el otro por las atmosferas iónicas. Por otra parte, si la separación,
entre los iones es muy inferior a k, la interacción será
básicamente culombiana. Se deduce entonces que la velocidad
de una reacción entre un par de iones de signos opuestos
disminuirá al aumentar la fuerza iónica, puesto que se reduce el
rango en que se acelera el acercamiento de los iones gracias a su
atracción mutua. Para los iones de igual signo, un aumento de la
fuerza iónica debe acelerar la reacción, puesto que hace
disminuir el alcance de la repulsión mutua.
El tratamiento del efecto salino primario se basa en que los
coeficientes de la actividad de los iones reaccionantes y del ion
resultante en el estado de transición varían con la fuerza iónica,
mientras que la constante de equilibrio K‡ de formación del
la temperatura. Por tanto se tiene.
𝑎‡ [‡] 𝛾‡
𝐾 ‡= = .
𝑎𝐴 𝑎𝐵 [𝐴][𝐵] 𝛾𝐴 𝛾𝐵
Donde ax y ℽx son la actividad y coeficiente de actividad de la
especie X.
Para medir la velocidad es necesario seguir la variación de la
concentración de un reactivo o producto con el tiempo por un
método conveniente. Se dispone de numerosos métodos y la
elección de una técnica adecuada depende de las características
del sistema de estudio. Para el caso de la reacción de la
amonólisis del succinato de dietilo se empleara el estudio del
potencial o el pH para seguir su cinética.
Principalmente se necesita llevar métodos con los cuales se
pueda medir la velocidad de la reacción, existen varios métodos
para medir la velocidad de la reacción, y para ello es necesario
determinar la concentración de un reactivo en función del
tiempo. Para la reacciones en disolución se establece la medición
de la velocidad por medio de la conductividad eléctrica, que se
establece generalmente como método estático, donde los
reactivos se mezclan a determinadas concentraciones y
parámetros dejando que la reacción ocurra.
Si una reacción es de primer, segundo, tercer o cero orden,
durante el curso de la reacción se obtendrá un valor constante de
k cuando los datos se sustituyan en la ecuación correspondiente.
También, se puede determinar el orden de reacción construyendo
una gráfica con los cambios de las diferentes funciones de la
concentración con el tiempo. Si se obtiene una línea recta cuando
se toma el log c con respecto a los distintos tiempos, la reacción
es de primer orden. Y si se obtiene una recta graficando 1/c vs t
2
la reacción es de segundo orden, y así para las respectivas Al graficar la variación del logaritmo natural Ln y el inverso del
ecuaciones de los órdenes de reacción. potencial con respecto al tiempo para determinar el orden de
reacción se obtienen las gráficas 1 y 2 respectivamente
A. Procedimiento
4.84
En la primera parte de la práctica de laboratorio se preparan y = -0.0023x + 4.8334
soluciones de NH3 con concentraciones de 5.29x10-3 M 4.83 R² = 0.9294

Ln[mV]
(solución 1), 3.42x10-3 M (solución 2), 1.42x10-3 M (solución 4.82
3), 9.42 x 10-4 M (solución 4), y 5.35x10-4 M (solución 5), y
seguidamente se procede a medir el pH y potencial de estas 4.81
sustancias, los datos son registrados en la tabla 1. 4.8
4.79
En la segunda parte se preparan tres soluciones A, B y C de
0 5 10 15
succinato de dietilo con concentraciones de 1,82x10 -2 M tiempo [min]
(solución A), y dos con una concentración de 1,82x10 -2 M
(solución B y C), y posteriormente a A se le adiciona 25 mL de
Gráfica 1. Logaritmo natural de la variación del potencial con
una disolución de amoniaco 8,05x10-3 M (Solución A*) , a B se respecto al tiempo para A*
agrega una solución que contiene 25 mL de amoniaco 1,83x10 -3
M y 25 mL de KCl 1 M (Solución B*) , y a C se adicionan 25
mL de una solución de amoniaco 1,83x10 -3 M y 25 mL de una
solución de KCl 2 M (Solución C*). Por último, se procede a 0.0083
tomar el pH y potencial a cada una de las soluciones, los datos
experimentales son registrados en las tablas 2, 3 y 4 0.0082 y = 2E-05x + 0.008
respectivamente. R² = 0.931

1/mV
0.0081

B. Resultados y Discusión 0.008

En las soluciones de amoniaco con concentración 5.29x10 -3 M, 0.0079

3.42x10-3 M, 1.42x10-3 M, 9.42x10-4 M y 5.35x10-4 M se 0 5 10 15
observan los siguientes datos experimentales de pH y potencial. tiempo [min]
(Tabla 1)
Gráfica 2. Inverso de la variación del potencial con respecto al
Tabla 1. Potencial y pH de las diferentes soluciones de tiempo para A*
amoniaco
Solución pH Potencial [mV]
1 10,2 -181,4 Tabla 3. Variación de potencial y pH de la solución B* con
2 10 -170,1 respecto al tiempo
3 9,8 -157,8 Tiempo B* [mV]
4 9,6 -151,6 [min] pH: 4,2 Ln[mV] 1/mV
5 9,4 -147,9
0 169,9 5,13521 0,005886
Ahora, para las soluciones de A*, B* y C* se registran en la 2 170,4 5,140493 0,005855
tabla 2 los datos experimentales de pH y potencial cada 2 4 170,8 5,141664 0,005848
minutos
6 171,1 5,142248 0,005845
Tabla 2. Variación del potencial y pH de la solución A* con 8 171,3 5,143416 0,005838
respecto al tiempo 10 171,5 5,144583 0,005831
Tiempo A* [mV] Ln[mV] 1/mV
12 171,5 5,144583 0,005831
[min] pH: 9,2
0 126 4,836282 0,007937 14 171,5 5,144583 0,005831
2 125,4 4,831509 0,007974
4 124,3 4,822698 0,008045 Con base en los datos del potencial se grafica la variación del
6 123,3 4,81462 0,00811 logaritmo natural Ln y el inverso de este con respecto al tiempo
8 122,9 4,811371 0,008137 para determinar el orden de reacción, se obtienen las gráficas 3
10 122,6 4,808927 0,008157 y4
12 122,2 4,805659 0,008183
14 122,1 4,80484 0,00819
 3
0.0059 0.00556
y = -4E-06x + 0.0059 0.005555 y = 2E-06x + 0,0055
0.00588 R² = 0.8722 0.00555 R² = 0,8577
0.005545

1/mV
0.00586
Ln[mV]

0.00554
0.00584 0.005535
0.00553
0.00582 0.005525
0.00552
0.0058
0 5 10 15
0 5 10 15 tiempo [min]
tiempo [min]
Gráfica 6. Inverso de la variación del potencial con respecto al
Gráfica 3. Logaritmo natural de la variación del potencial con tiempo para C*
respecto al tiempo para B*
Al graficar el inverso del potencial (mV) con respecto al tiempo
5.148 se obtiene un valor mayor de coeficiente de relación r2, por lo
5.146 y = 0.0007x + 5.137 cual se puede decir que la reacción es de orden 2. Los valores de
5.144 R² = 0.8729 las constantes cinéticas para las diferentes reacciones son
5.142
registrados en la tabla 4.
1/mV

5.14 Tabla 4. Constantes cinéticas para las diferentes soluciones

5.138 Solución K [M-1s-1]
5.136 1 A* 2x10-5
5.134 2 B* 7x10-5
0 5 10 15 3 C* 2x10-6
tiempo [min]
Gráfica 4. Inverso de la variación del potencial con respecto al La velocidad en las reacciones A*, B* y C* es afectado por la
tiempo para B* adición de KCl, el efecto salino producido interviene en la
frecuencia de colisiones de los iones y las moléculas polares. En
Tabla 3. Variación de potencial y pH de la solución A* con este caso la frecuencia de colisión para la reacción A* (no se ha
respecto al tiempo adicionado KCl) es mayor con respecto a B* y C* (adiciona KCl
Tiempo C* [mV] con diferente concentración) porque la colisión es más baja para
[min] pH: 4,1 Ln[mV] 1/mV iones del mismo signo.
0 181 5,1985 0,00552
2 180,8 5,19739 0,00553
4 180,5 5,19573 0,00554
6 180,4 5,19518 0,00554
8 180,3 Esquema 1. Mecanismo de reacción general
5,19462 0,00555
10 180,2 5,19407 0,00555 El proceso o mecanismo de reacción implica la formación de
12 180,2 5,19407 0,00555 especies de transición, que afectan la constante de reacción,
14 180,2 5,19407 0,00555 siendo su mayor influencia en la formación de especies
transitorias. Esto se ve afectado principalmente en los
A partir de los valores experimentales del potencial para las coeficientes de actividad de las especies transitorias y que
diferentes concentraciones, se grafica el logaritmo natural Ln y también mayor implicación con la temperatura
el inverso del potencial con respecto al tiempo para determinar
el orden de reacción se obtienen las gráficas 5 y 6
5.199
5.198 y = -0,0003x + 5,1977
R² = 0,8574
5.197
Ln[mV]

5.196
5.195
5.194
5.193
5.192
0 5 10 15
tiempo [min]
Gráfica 5. Logaritmo natural de la variación del potencial de
C* con respecto al tiempo g II. CONCLUSIONES
4
La adición de KCl produce un efecto salino que interviene en la
velocidad de reacción, debido a que si hay mayor colisiones o
interacción entre las moléculas reaccionantes, la constante de
velocidad de dicha reacción se vera afectada.

A partir del método gráfico se determinó un orden de reacción

igual a 2 para las diferentes reacciones, teniendo en cuenta que
el comportamiento de la reacciones es exponencial y que se ve
afectada por la concentración de las dos especies reaccionantes.

Un estudio más exhaustivo del efecto salino, ayudaría en la

determinación de los coeficientes de actividad que influyen
principalmente en las clases de iones que se presentan en una
reacción para así determinar la constante de equilibrio o
transición que puede haber en las especies transitorias formadas
en el transcurso de la reacción.

III. BIBLIOGRAFÍA

- I. Levine, Fisicoquímica, Vol 2, Quinta edición, Mcgraw-

Hill/Interamericana de España, s.a.u., Madrid, 2004, pag: 664,
672
- S.r. Logan fundamentos de Cinética Química, Addison Wesley
Iberoamericana, Madrid, 2000. pag 83, 88.