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Caracterización del bagazo de caña de azúcar mediante Análisis Térmico

Article  in  Informacion Tecnologica · January 2003

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2 authors:

Deny Oliva Merencio Gregorio Antolin


Universidad Tecnológica de la Habana, José Antonio Echeverría Universidad de Valladolid
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CARACTERIZACIÓN DEL BAGAZO DE CAÑA
DE AZÚCAR MEDIANTE ANÁLISIS TÉRMICO

CHARACTERISATION OF SUGAR CANE BAGASSE


THROUGH THERMAL ANALYSIS
Gregorio Antolín1, Deny Oliva2
1 ProfesorTitular
Departamento de Ingeniería Química. Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales. Universidad de Valladolid.
Paseo del Cauce, s/n, 47011, Valladolid. España.
Correo electrónico: greant@eis.uva.es.
2 Profesor Asistente

Centro de Estudios de Tecnologías de Energía Renovable (CETER).


Facultad de Ingeniería Mecánica, Instituto Superior Politécnico José Antonio Echeverría.
Calle 127, s/n, CP 19390, Apartado 6028, Habana 6, Marianao, Ciudad Habana, Cuba.
Correo electrónico: deny@ceter.ispjae.edu.cu.

PALABRAS CLAVE

Bagazo de caña de azúcar, Biomasa, Termograma, Análisis térmico, Pirólisis

KEYWORDS

Sugar cane bagasse, Biomass, Thermogram, Thermal analysis, Pyrolysis

RESUMEN

El principal objetivo de este trabajo es obtener las curvas generadas del análisis térmico del bagazo de caña de
azúcar y su posterior estudio. Se lleva cabo el análisis termogravimétrico completo (TG-DTG) y el análisis
térmico diferencial (DTA), en atmósfera inerte (nitrógeno) y en atmósfera oxidante, del bagazo de caña de
azúcar, obteniéndose sus termogramas. Se incluye el estudio por medio de la técnica de barrido diferencial
(DSC). Se observa el comportamiento del bagazo de caña de azúcar bajo condiciones de velocidades de
calentamiento relativamente bajas (10 ºC/min) hasta altas temperaturas, conociéndose las zonas de pérdidas
de masa de la muestra y los rangos de temperatura a los que ocurren. Este análisis brinda información para la
realización del estudio cinético del proceso de descomposición térmica de este tipo de biomasa en su
aprovechamiento energético bajo diferentes condiciones: pirólisis industrial, gasificación o combustión. A partir
de los resultados obtenidos se puede tener, con aceptable precisión, las proporciones y porcentajes de cada
componente del combustible biomásico analizado y su participación en su descomposición térmica, como por
ejemplo, los volátiles y el residuo carbonoso (char).

ABSTRACT

The main objective of this work is to obtain the curves from the thermal analysis of the sugar cane bagasse and
their later study. Complete thermogravimetric analysis (TG-DTG) and the Differential Thermal Analysis (DTA) in
both inert (nitrogen) and oxidant atmosphere are developed. The corresponding thermograms are shown.
Differential Sweep technique (DSC) is also included. Sugar cane bagasse behavior is studied under low heating
speed conditions (10 ºC/min) to high temperatures, showing the stages in which samples lose weight and
determining the temperatures involved. This analysis provides information for studying kinetics of thermal
decomposition of this kind of biomass for its energy utilization in industrial pyrolysis, gasification and
combustion. The percentages of each component in the biomass fuel can be known from the obtained results,
with acceptable precision. Furthermore, the contribution of components such as volatile and the carbonaceous
residual (char) in the thermal decomposition can be analyzed.
INTRODUCCIÓN que puedan impedir el conocimiento de la amplitud
correspondiente a cada una.
El bagazo de caña de azúcar es un residuo de la
industria agroazucarera que está disponible en PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
grandes cantidades, tanto para su empleo
energético como para otros de marcado carácter La realización de experimentos tuvo lugar en
socioeconómico (Taylor, 2000). En Cuba se diferentes condiciones. Los equipos utilizados se
obtiene 1 t de bagazo por cada 3,5 t de caña describen en este apartado.
procesada (28,5% del peso de la caña).
En primer lugar, se llevaron a cabo ensayos de
En las economías de los países productores de pirólisis del bagazo de caña de azúcar, que se
azúcar de caña, el bagazo ocupa un papel realizaron en un equipo Perkin–Elmer. Se utilizó
importante como portador energético; un indicador un peso de muestra de 25 mg con una relación de
de esta importancia es su relación con el fuel-oil calentamiento de 10 ºC/min, empleándose 20
en lo que al valor energético se refiere, ya que 5 cm3/min de N2 para mantener atmósfera inerte.
toneladas de bagazo, perfectamente adecuadas,
pueden sustituir a una tonelada de petróleo. En segundo lugar, se buscó contrastar los
resultados con pruebas realizadas en atmósfera
También en el orden medioambiental tiene gran oxidante, obteniéndose el perfil de quemado del
importancia, en cuanto el incremento de la bagazo de caña de azúcar. Este ensayo se realizó
eficiencia de su aprovechamiento favorecería el en un equipo Perkin–Elmer, utilizándose un peso
empleo de las fuentes renovables de energía. Con de muestra de 25 mg con una relación de
su uso, se disminuye el impacto de las emisiones calentamiento de 10 ºC/min y 20 cm 3/min de aire
de CO2, se atenúan los efectos de la lluvia ácida y para mantener una atmósfera oxidante.
del efecto invernadero.
Por último, se llevó a cabo un análisis de barrido
El bagazo de caña de azúcar está constituido por diferencial, que se realizó en un equipo METTLER
fibras lignocelulósicas que forman paredes de DSC-30, con un procesador TC11. El peso de la
celda, con humedad absorbida y condensada, muestra fue de 5,5 mg y la velocidad de
varios extractos y algunos componentes calentamiento con que se llevó a cabo fue de 10
minerales. Estos componentes pueden variar para ºC/min, bajo una atmósfera inerte de N2.
diferentes partes y especies de la planta, si bien la
composición media suele estar en torno a los El bagazo de azúcar de caña empleado en los
siguientes valores: celulosa 25-45 %, hemicelulosa ensayos procede de Salobreña, en la costa de
25-50 % y lignina 10-30 % (Shafizadeh, 1983). El Granada (España).
bagazo es un material de granulometría y formas
variables. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

El objetivo de este trabajo es caracterizar el Pirólisis del bagazo de caña


comportamiento del bagazo de caña, desde el
punto de vista térmico, para lograr una En la figura 1 se representa la curva de pérdida de
optimización de la eficiencia de las instalaciones masa de la muestra en función de la temperatura,
donde se aprovecha energéticamente esta donde se distinguen cuatro etapas claramente
biomasa. Para ello, es indispensable su diferenciadas.
caracterización térmica. Es numerosa la
información bibliográfica sobre el estudio térmico
25
de diferentes materiales biomásicos (Shafizadeh,
1983; Tillman, 1991), pero para el bagazo es muy
Masa de bagazo (mg)

20
escasa, pudiendo destacarse los trabajos de Dixon
et al. (1984), Varhegyi et al. (1988, 1989),
15
Stubington y Aiman (1994). Todos ellos han
estudiado el proceso de pirólisis de los materiales
10
lignocelulósicos, proponiendo correlaciones que
describen el comportamiento cinético de los 5
distintos combustibles lignocelulósicos.
0
En este trabajo se estudia la descomposición 0 200 400 600 800 1000
térmica del bagazo de caña, siguiendo la
evolución de la pérdida de peso de la muestra y su Temperatura (ºC)
intercambio de energía, para distintos rangos de
temperatura. Los ensayos termogravimétricos
tienen lugar a baja velocidad de calentamiento, Fig. 1: Análisis termogravimétrico del bagazo de
con el fin de evitar solapamientos entre zonas caña en atmósfera inerte.
consecutivas de degradación térmica del bagazo
En la curva de la figura 1, hacia los 150 ºC, ocurre En la primera etapa del proceso de pirólisis del
la primera inflexión de importancia, debido al bagazo, el proceso de secado y pérdida de agua
secado de la muestra y la liberación del agua de constitución, se libera aproximadamente el 5 %
asociada, en forma de vapor. Seguidamente, de la materia. En la segunda etapa, desde los 200
como segunda etapa, a partir de los 200 ºC, se hasta los 450 ºC, ocurre el desprendimiento de la
observa una marcada disminución de la masa de mayor cantidad de materia volátil (compuestos de
la muestra, debida a una importante degradación relativamente bajo peso molecular), liberándose
del bagazo en esta etapa, hasta aproximadamente más de un 40% de la masa con relación al peso
los 450 ºC. Este resultado es comparable al inicial de la muestra.
obtenido por Varhegyi et al. (1988), que obtuvieron
picos máximos en la curva termogravimétrica del En la tercera etapa, desde los 450 hasta los 750
bagazo en un rango de temperatura similar al de ºC aproximadamente, se supone que ocurre el
este trabajo. En esta etapa del proceso se craqueo de los compuestos volátiles de mayor
desprenden los volátiles ligeros, de relativamente peso molecular; incluso se prevé alguna reacción
bajo peso molecular y en su mayoría procedentes del char con parte de los gases desprendidos
de la hemicelulosa, tal como proponen Shafizadeh previamente, liberándose cierta cantidad de
(1983) y Tillman (1991). compuestos volátiles, lo que conlleva la pérdida de
más de un 10 % del peso inicial. Más allá de los
Existe una tercera etapa, comprendida entre los 750 ºC, se mantiene constante la masa, que
450 y los 750 ºC, donde se supone que se consiste en el residuo carbonoso y las cenizas,
suceden reacciones de craqueo y rupturas de las que en su conjunto, llega a ser un 35 % del total.
cadenas de los compuestos de mayor peso
molecular. Estos compuestos constituyen, Otra curva que ofrece información sobre el
fundamentalmente, la celulosa, e incluso la lignina, proceso de degradación térmica del bagazo, en
desprendiéndose materias volátiles más pesadas condiciones no isotérmicas, es la derivada del
(Arauzo y Bilbao, 1995; Raveendran et al., 1996). análisis termogravimétrico (DTG), mostrada en la
Este desprendimiento puede estar relacionado con figura 3. En ella se observan las temperaturas a
el alquitrán formado durante el proceso. No se que se desarrollan los procesos a mayor
descarta que el residuo carbonoso (char) sufra velocidad. La mayor velocidad de descomposición
reacciones de descomposición con algunos de los tiene lugar alrededor de los 330-340 ºC, que
gases desprendidos en etapas anteriores, aun denota que el mayor porcentaje de
cuando no llegue a oxidarse debido a la atmósfera desprendimiento de volátiles ocurre en esta zona.
inerte en la que se realiza el ensayo. Más allá de Tal como ya se comentó a partir del TG, también
los 750 ºC se tiene el residuo carbonoso, que se ve diáfanamente otro proceso que tiene lugar a
contiene el carbono fijo y las cenizas, una alta velocidad, alrededor de los 720-730 ºC y
manteniéndose constante la masa de la muestra. está relacionado con el desprendimiento de los
volátiles más pesados. Es de destacar que en la
En la figura 2, donde se representan los etapa de secado del material se ve que la
porcentajes de pérdida de masa del bagazo en velocidad del proceso aumenta alrededor de los
función de la temperatura, se observan, quizás 100 ºC.
con más nitidez, las zonas de pérdida de materia
en la muestra, observándose claramente las 4 En la figura 4, se puede observar la gráfica
etapas del proceso descritas anteriormente. correspondiente al DTA obtenido durante el
ensayo con el bagazo de caña de azúcar en
atmósfera inerte.

100
90 0,004
Velocidad de degradación
(% del bagazo inicial)

80 0,0035
Pérdida de peso

70
0,003
60
(mg/mg.s)

50 0,0025
40 0,002
30
0,0015
20
10 0,001
0 0,0005
0 200 400 600 800 1000
0
Temperatura (ºC) 0 200 400 600 800 1000
Temperatura (ºC)

Fig. 2: Porcentaje de pérdida de masa del bagazo Fig. 3: Derivada del análisis termogravimétrico
de caña por pirólisis. (DTG) del bagazo de caña en atmósfera inerte.
10 100

(% del bagazo inicial)


5

Pérdida de masa
80
0
Energía (mV)

-5 60

-10
40
-15
20
-20
-25 0
0 200 400 600 800 1000 1200
-30 0 200 400 600 800 1000
Temperatura (ºC)
Temperatura (ºC)
Fig. 4: Análisis Térmico Diferencial (DTA) del Fig. 6: Variación del peso de muestra del bagazo
bagazo de caña en atmósfera inerte. de caña con la temperatura en atmósfera oxidante.

El DTA informa sobre todo el proceso de En este punto se hace evidente una nueva
degradación térmica del bagazo, observándose inflexión en la curva, que en el proceso pirolítico
claramente las zonas donde se produce el mayor no aparecía. Se debe a que en esta zona, desde
consumo energético como consecuencia de la los 450 a los 500 ºC aproximadamente (que se ve
pirólisis. Hasta los 150 ºC puede verse una con mayor claridad en el DTG, figura 7), se
primera etapa endotérmica, entre los 200 y los 450 queman aquellos compuestos más pesados que
ºC se liberan los volátiles ligeros y de 450 a 750 ºC formaban el carbono fijo en atmósfera inerte, pero
se craquean los pesados. que reaccionan en presencia del oxidante, dando
lugar a los gases producto de la combustión
Perfil de quemado del bagazo de caña (óxidos). Igual sucede en la zona cercana a los
750 ºC, donde son liberados los compuestos
Es importante, para completar el análisis térmico volátiles resultantes de la oxidación parcial de
del bagazo de caña, realizar ensayos en algunos compuestos más pesados que formaban,
atmósfera oxidante, sobre todo para tener en atmósfera inerte, parte del residuo carbonoso.
conocimiento en aras de su uso en instalaciones
de combustión. Al término de todo el proceso quedan únicamente
los compuestos inorgánicos que conforman las
En las curvas del TG y DTG obtenidas en cenizas constitutivas de la muestra.
atmósfera oxidante para el bagazo de caña de
azúcar (figuras 5, 6 y 7), se confirma todo lo En la curva DTG del bagazo, en atmósfera
observado en el análisis en atmósfera inerte. oxidante (figura 7), se observa el proceso global
Existe una etapa inicial de secado y pérdida de de quemado del bagazo. Se pueden observar los
agua de constitución, donde el material reduce su rangos de temperatura para los que las
humedad (hasta los 150 ºC) y una segunda etapa, velocidades de reacción o del proceso de
donde se desprenden los compuestos volátiles oxidación del bagazo son más altas. Existe
hemicelulósicos, hasta 450 ºC aproximadamente. marcada diferencia entre la velocidad de reacción
en el caso de los volátiles ligeros respecto a la de
reducción del residuo carbonoso.

30
0,4
Velocidad de oxidación (%/s)
Masa del bagazo (mg)

25

20 0,3

15
0,2
10

5 0,1

0
0 200 400 600 800 1000 1200 0
0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura (ºC)
Temperatura (ºC)
Fig. 5: Análisis Termogravimétrico (TG) del bagazo Fig. 7: Derivada del Análisis Termogravimétrico
de caña en atmósfera oxidante. (DTG) del bagazo de caña en atmósfera oxidante
9 8
8 7
7

Entalpía [mW]
6
Energía (mV/mg)

6
5
5
4 4
3 3
2 2
1 1
0 0
-1 0 200 400 600 800 1000 1200
0 70 140 210 280 350 420 490 560
-2
Temperatura (ºC) Temperatura [ºC]
Fig. 8: Análisis Térmico Diferencial (DTA) del Fig. 9: DSC del bagazo de caña en atmósfera
bagazo de caña en atmósfera oxidante. inerte.

Esta es una característica de los materiales formado durante la pirólisis, en este caso limitada
lignocelulósicos en general y está dada por la por la atmósfera de nitrógeno.
distribución que siguen los dos componentes
básicos de tales materiales. Se ha demostrado En la gráfica del DSC del bagazo de caña de
(Arauzo y Bilbao, 1995) que el residuo carbonoso azúcar (figura 9), se observa que el proceso
(char) está compuesto, en su mayor parte, por la también comienza con una primera etapa
lignina, y que los volátiles presentan un mayor endotérmica, debida al secado del material. El
porcentaje de hemicelulosa y parte de celulosa. desprendimiento de volátiles, fundamentalmente
Por tanto, la combustión del char es una reacción procedentes de la hemicelulosa, también ocurre
de oxidación heterogénea lenta y con resplandor, de manera espontánea y consecutiva, una vez
en tanto que la de los volátiles es rápida y con seco el material. En la etapa del proceso de 170 a
llama debido a la gran superficie de contacto con 250 ºC, se liberan los volátiles más ligeros de la
el oxidante por ser ambos gases, y a su fácil y celulosa.
rápida mezcla.
En el intervalo que va desde 320 a 370 ºC se
Se puede apreciar cómo alrededor de los 700 ºC puede observar nuevamente el fuerte incremento
se craquean los compuestos pesados y a los 900 entálpico del proceso al originarse el
ºC tiene lugar el reblandecimiento y fusión de las fraccionamiento de las cadenas de los compuestos
cenizas del bagazo. más pesados de la celulosa desprendidos en la
etapa anterior (Shafizadeh, 1983, Varhegyi et al.,,
En la figura 8, del análisis térmico diferencial del 1989), además del craqueo parcial de alguna
bagazo de caña de azúcar, semejante al de otros sección de la lignina.
compuestos lignocelulósicos, se aprecian dos
máximos correspondientes a la liberación y Composición química del bagazo de caña
combustión de los volátiles de bajo peso molecular
y a los compuestos pesados. Estas dos El contenido en cenizas del bagazo natural puede
reacciones, en el caso de instalaciones de considerarse moderado, situándose entre un 2 y
aprovechamiento energético de estos materiales, un 5% (base seca). Sin embargo, como
son las que aportan el calor suficiente para consecuencia directa de la mecanización de la
producir el secado del combustible nuevo que cosecha, y sobre todo en época de lluvia, este
entra en el combustor, mantener el nivel de parámetro puede elevarse considerablemente,
temperatura, de forma que el residuo carbonoso llegando a valores extremos del 12-15%. En este
tenga las condiciones necesarias para que pueda trabajo, el valor obtenido se considera elevado, lo
seguir reaccionando con el oxidante, aportar el que se atribuye a la forma utilizada en la toma de
flujo de calor necesario en la aplicación donde se la muestra, ya que se realizó a través de una pala
utilice y compensar las pérdidas de calor al mecánica al lado de la costa, donde el aire
exterior del sistema. arrastraba arena de la playa. En las tablas 1 y 2 se
muestran las fundamentales características
Análisis de barrido diferencial químicas del bagazo de caña empleado.

El DSC del bagazo de caña de azúcar transcurre, El sistema de caracterización del bagazo de caña
como se aprecia en la figura 9 y como se ha utilizado en los ensayos fue según la normativa
comentado ya en los otros tipos de análisis empleada para los combustibles sólidos, tanto
térmico, por varias etapas: la deshumidificación fósiles como de biomasa, por el Laboratorio
(secado), el desprendimiento de volátiles y la Regional de Combustibles (LARECOM) de Castilla
oxidación parcial de los volátiles y del char y León (España).
Tabla 1: Análisis inmediato del bagazo. energético donde se desee utilizar este tipo de
biomasa como combustible, mediante un diseño
CARACTERÍSTICA % masa (b.s.) adecuado del hogar, y de las entradas de aire
Carbono fijo 41,9 primario y secundario de combustión para alcanzar
Volátiles 46,36 un mayor rendimiento.
Cenizas (815 ºC) 11,74
Es importante destacar la trascendencia de
disponer de los resultados que brinda este estudio.
Tabla 2: Análisis elemental del bagazo. A partir de tales resultados se obtiene un mejor
conocimiento del proceso de descomposición
CARACTERÍSTICA % masa (b.s.) térmica del bagazo de caña de azúcar.
Carbono 42,54
Hidrógeno 5,17 Este trabajo permite profundizar más en los
Nitrógeno 0,63 procesos de aprovechamiento termoquímico del
Azufre 0,30 bagazo de caña de azúcar, para la producción de
Oxígeno 39,62 energía, asumiendo todos los beneficios
medioambientales que reporta su empleo.

Poder calorífico del bagazo de caña de azúcar REFERENCIAS

El bagazo, a pesar de que su valor calórico es Antolín, G., y otros 3 autores, Caracterización de
relativamente bajo, al ser comparado con otros Combustibles Lignocelulósicos mediante Análisis
combustibles fósiles tradicionales, puede constituir Térmico. Caracterización de la Paja de Cereal, Era
un valioso potencial energético, sobre todo en Solar: 36, 27-32 (1989).
aquellos países que no tienen disponibilidades
significativas de combustibles fósiles y que a la Arauzo, F. y Bilbao, R., Actualización de Temas
vez son grandes productores de caña de azúcar, Específicos de Biomasa. Pirólisis de Biomasa,
como es el caso de Cuba. En la tabla 3 se indican Boletín Informativo de la Asociación para la
los valores del poder calorífico del bagazo de caña Difusión del Aprovechamiento de la Biomasa en
de azúcar empleado en el presente trabajo, que España: 7 (1995) y 8 (1995).
fueron determinados en un calorímetro marca
Parr, siguiendo la normativa existente para los Dixon, T.F., Palmer, C. y Domanti, S.D.,
combustibles sólidos (Antolín et al., 1989). Proceedings of the Australian Society of Sugar
Cane Technology, 165-171 (1984).
Tabla 3: Poder calorífico del bagazo de caña.
Raveendran, K., Ganesh, A. y Khilar, K.C.,
ESPECIFICACIÓN (kcal/kg) (kJ/kg) Pyrolysis Characteristics of Biomass and Biomass
Components, Fuel: 75 (8), 987-998 (1996).
Superior (b.s.) 3.986 16.661,5
Inferior (b.s.) 3.715 15.528,7
Shafizadeh, F., Thermal Conversion of Cellulosic
Materials to Fuel and Chemicals, Academic Press
CONCLUSIONES (1983).
En las curvas del DTG en atmósfera inerte y en Stubington, J. y Aiman, S., Pyrolysis Kinetics of
atmósfera oxidante, se aprecian las temperaturas Bagasse at High Heating rates, Energy and Fuels:
aproximadas a las que la velocidad de reacción 8, 194-203 (1994).
del proceso es mayor, estando distribuidas de la
siguiente manera: secado, alrededor de los 100 Taylor, K. A., From raw sugar to raw materials.
ºC; desvolatilización de compuestos ligeros, Chemical Innovation, 30, 45-48 (2000).
alrededor de los 330 ºC; combustión de los
compuestos más pesados y comienzo del Tillman, D., The Combustion of Solid Fuels and
craqueo, alrededor de los 450 ºC; combustión del Wastes, Academic Press, California (1991).
char, sobre los 750 ºC y reblandecimiento y fusión
de los componentes de las cenizas del bagazo a Varhegyi, G. y otros 5 autores, Simultaneous
los 900 ºC. Thermogravimetric-Mass Spectrometric Studies of
the Thermal Decomposition of Biopolymers. 2.
Se debe subrayar el elevado porcentaje que Sugar Cane Bagasse in the Presence and
representan los volátiles ligeros en el bagazo, casi Absence of Catalysts, Energy and Fuels: 2, 273-
un 50% del combustible biomásico, y el papel 277 (1988).
importantísimo que juegan en todo el proceso de
su descomposición, típico de cualquier material Varhegyi, G. y otros 5 autores, Kinetics of the
lignocelulósico. Por ello, es fundamental Thermal Decomposition of Cellulose,
contemplar su total aprovechamiento en el proceso Hemicellulose and Sugar Cane Bagasse, Energy
de combustión dentro de cualquier sistema and Fuels: 3, 329-335 (1989).

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