Dr. Eduardo H Montoya Rossi (emontoyar@unmsm.edu.

pe)

Fisicoquímica I
2019-II
Presentación 01
 Origen de la Fisicoquímica
(https://en.wikipedia.org/wiki/Physical_chemistry)

En 1752 Mikhail Lomonosov acuñó el

término “Química Física”.

“Ciencia que debe explicar bajo

provisión de experimentos físicos
lo que ocurre en cuerpos
complejos durante los procesos
químicos”

By Serge Lachinov (обработка для wiki) - Михаил Васильевич Ломоносов.

275 лет со дня рождения. Разрезной фотоальбом. М.: Планета. 1986, CC
BY-SA 3.0, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=6318224
Historia de la Fisicoquímica
(https://en.wikipedia.org/wiki/Physical_chemistry)

En 1752 Mikhail Lomonosov acuñó el término

“Química Física”.
Entre 1860 y 1880: Avances tempranos en
termodinámica química, soluciones de electrolitos y
cinética química.
En 1876 J. W. Gibbs publicó su famoso artículo: On the
equilibrium of heterogeneous substances en el que
se dan conceptos clave como Energía de Gibbs,
Potencial Químico, Regla de las fases de Gibbs.
En 1880 se publicó Zeitschrift für Physikalische
Chemie la primera revista científica especializada en el
área.
Entre 1901 y 1909 Wilhelm Ostwald, Jacobus Enricus
van ´t Hoff y Svante August Arrhenius ganaron el
Premio Nobel de Química.
 Toda la Química es Física:

Si se empieza a describir detalladamente

cualquier fenómeno químico invariablemente
se termina hablando de física.
Advertencia:

Necesitarán sus
conocimientos
previos de
química, física y
matemática!!!
Modelo Cinético Molecular de los
Gases Ideales - Suposiciones:

El gas está hecho de moléculas de masa m en

incesante movimiento al azar.

Las moléculas son rígidas y de dimensiones

despreciables.

Las moléculas interaccionan solamente mediante

colisiones elásticas, breves e infrecuentes.

Luego la distribución de velocidades moleculares

es constante en el tiempo.
Modelo Cinético Molecular de los
Gases Ideales - Suposiciones:

Las colisiones de las moléculas con las paredes

del contenedor también son elásticas.
La presión está dada por la fuerza que ejercen las
moléculas al chocar con las paredes del
contenedor.
Las colisiones causan que todas las propiedades
de un gas sometido a una perturbación transitoria
se vuelvan isotrópicas.
Equipartición de energía (ver diapositiva siguiente).
Se puede considerar que las moléculas se
mueven con una rapidez promedio (<v2>)1/2.
 Equipartición de Energía:

La energía recibida se reparte por igual entre

todos los grados de libertad de movimiento de
cada molécula.

Etras = (½) m vx2 + (½) m vy2 + (½) m vz2

Etras = (½) k T + (½) k T + (½) k T

Fuente: Atkins & de Paula, Physical

Chemistry 8va Ed.
 Ecuaciones de Estado Cinética y
Empírica de los Gases Ideales:
P V = (1/3) N m <v2> P V = (⅔) N <Ec>
Ec = ½ m <v2>
PV=nRT
N = n NA

R T = (⅔) NA <Ec>

kB = R / NA
kB = 8,314 J mol-1 K-1 / 6,022 x 1023 mol-1
= 1,38 x 10-23 J K-1
https://en.wikipedia.org/wiki/Kinetic_theory_of_gases
kB T = (⅔) <Ec>

OJO: T se podría (o debería) medir en joule!!!

Detalles de las deducciones en la pizarra o como tarea.
 Notas Importantes:

El producto PV tiene

dimensiones de trabajo y
por tanto de energía.

La constante R tiene

dimensiones de capacidad
calorífica molar y de
entropía molar.

Las propiedades de un gas

no dependen de la forma
del recipiente que lo Fuente: Atkins & de Paula, Physical
Chemistry 8va Ed.
contiene.
 Mezclas de Gases:

P V = (⅓) Na ma <va2> + (⅓) Nb mb <vb2> + ...

P = Pa + Pb + ...
 Notas Importantes:

Las moléculas reales no son rígidas (pueden

vibrar).
A presiones altas el volumen ocupado por las
moléculas se torna importante.
Si la altura del contenedor es muy grande, la
gravedad se torna importante (ecuación
barométrica).
Las moléculas reales se atraen si se encuentran
suficientemente cerca (y se repelen si se
encuentran demasiado cerca), por tanto las
colisiones reales son inelásticas.
 Compresión “Ideal” - parte 1:
https://arxiv.org/pdf/physics/0310015.pdf

Ideal: las colisiones

moleculares con las
paredes del recipiente
son elásticas.

Esto significa que no

hay intercambio de
energía térmica con el
entorno del sistema.

 Por consiguiente estamos hablando de una

compresión...
 Compresión “Ideal” - parte 2:
https://arxiv.org/pdf/physics/0310015.pdf

Para el sistema
(x’,y’,z’) la molécula se
acerca con una rapidez
r’=-v-u y luego del
choque se aleja con
r’=v+u.

El cambio de rapidez

es Δr= 2v + 2u.

 El efecto neto causado por el movimiento del

pistón es:
Δr= 2v + 2u – 2v = 2u
 Compresión “Ideal” - parte 3:
https://arxiv.org/pdf/physics/0310015.pdf

Representaremos por v
la rapidez, por tanto
Δv=2u.

La altura L disminuye

en el tiempo u=-(ΔL/t).

El tiempo de ida y

vuelta para la molécula
es t=2L/v.
 El resultado de combinar las tres ecuaciones es:
L Δv=-v ΔL o sea Δ(Lv)=0 y entonces Lv=k
Compresión “Ideal” - parte 4:
https://arxiv.org/pdf/physics/0310015.pdf

La ecuación Lv=k (k es

una constante) implica
que si L disminuye v
aumenta.

¿Qué significa que v

aumente?

Una ayuda: el producto

v2L2 es constante

Otra ayuda: kB T = (⅔) <Ec>

 Compresión “Ideal” - Epílogo:
https://arxiv.org/pdf/physics/0310015.pdf


De las ayudas se deduce que
T L2=constante.

 Sabiendo que V=L3 y PV=NkBT se deduce

que PV5/3 =constante.


En general, PVϒ=constante, donde
γ=(n+2)/n con n=3, n=5 ó n=6 para
moléculas mono, lineales (incluyendo
diatómicas) y no lineales,
respectivamente.

Fuente del gráfico: Atkins & de

Paula, Physical Chemistry 8va Ed.
 Temas Pendientes
(a tratar en la siguiente clase):

¿Cómo son las distribuciones de las velocidades y

energías moleculares? Importante para saber qué
fracción de las moléculas tiene suficiente energía
para ciertos procesos, por ejemplo reaccionar
químicamente.

¿Con qué frecuencia ocurren las colisiones

intermoleculares? Importante para entender la
efusión, difusión, viscosidad, conductividad
térmica y algunos aspectos de la velocidad de las
reacciones químicas.
Tarea:
 Ejercicio 01:

Si se tuviera que repartir una pequeña gota de

-11
neblina (w ≈ 10 g) entre los habitantes
9
humanos del Planeta (7,715 x 10 ) ¿cuántas
moléculas le tocarían a cada persona?
 Ejercicio 02:

Deducir la ecuación de la ley de difusión de

Graham a partir de la ecuación cinética del gas
ideal.
 Ejercicio 03:

Calcular y comparar los valores de las energías

cinéticas promedio y las respectivas raíces
cuadradas de las velocidades cuadráticas medias
para el oxígeno (M = 32 g/mol) y el helio (M = 4
g/mol), a las temperaturas de 273,15 K y 303,15
K.
¿Cuál sería la máxima rapidez u con que se
podría introducir el embolo de la jeringa
representada en las diapositivas sobre
compresión adiabática, de manera que u≤0,05v?
 Ejercicio 04:

Considere una compresión adiabática de oxígeno

a 1 atm y 298 K, hasta que el valor final de L (ver
figura) es ¾ partes de su valor inicial. Calcular la
temperatura final del sistema.
Repetir el cálculo para el caso del helio y
comparar los resultados obtenidos.
Muchas Gracias