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CALCULS DE REACTEURS
Année 2014
SOMMAIRE
Avant-propos……………………………………………………………… 1
1 Grandeurs caractérisant un mélange réactionnel …………… 3
1.1 Composition (système fermé)……………………………………………. 3
1.2. Grandeurs d’écoulement (système ouvert)……………………………. 4
1.2.1 Avancement d’une réaction unique…………………………………….. 4
1.2.1.1 Définition de l’avancement……………………………………………...... 4
1.2.2 Variation du volume réactionnel en système fermé………………........ 6
1.2.3 Expression des concentrations, pressions partielles en système
fermé……………………………………………………………………........ 7
1.2.4 Système ouvert…………………………………………………………….. 8
2 Vitesse d’une réaction unique……………………………………………. 8
2.1 Réactions irréversibles……………………………………………………. 8
2.2 Réactions équilibrées…………………………………………………....... 9
3 Bilans en réacteurs idéaux……………………………………………....... 10
3.1 Ecriture du bilan matière sur un volume de réacteur………………….. 11
3.1.1 Réacteur fermé (Batch reactor)………………………………………........ 11
3.1.2 Réacteur agité continu (RAC)…………………………………………….. 12
3.1.3 Réacteur piston (RP)………………………………………………………. 14
4 Mise en œuvre optimale d’une réaction unique……………………….. 16
4.1 Réacteur unique ………………………………………………………....... 16
4.2 Association de réacteurs…………………………………………………... 18
4.2.1 Définitions générales…………………………………………………........ 18
4.2.2 Association de réacteurs piston………………………………………….. 19
4.2.3 Association de réacteurs agités…………………………………………… 19
5 Bilans énergétiques dans les réacteurs idéaux…………………………. 21
5.1 Formulation générale……………………………………………………… 21
5.2 Bilans dans les réacteurs idéaux………………………………………… 22
5.2.1 Réacteurs ouverts n régime permanent…………………………………. 22
5.2.2 Réacteur adiabatique………………………………………………………. 24
5.2.2.1 Cas du Rac en régime permanent………………………………………... 25
5.2.3 Réacteur fermé……………………………………………………………... 27
5.4 Réacteur adiabatique…………………………………………………........ 28
6 Réactions à stœchiométries multiples………………………………........ 31
6.1 Formulation générale……………………………………………………… 31
6.1.1 Avancement d’un système de réactions ………………………………… 32
6.1.2 Bilans en réacteurs idéaux………………………………………………… 34
7 Rendements et sélectivité…………………………………………………. 37
7.1 Réactions parallèles………………………………………………………... 39
7.2 Réactions en série………………………………………………………….. 43
Références bibliographiques……………………………………………… 45
Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Avant-propos
Le génie des procédés peut être défini comme la science pour l’étudiant
spécialisé dont l’objectif est la mise en œuvre optimale des procédés de
transformations physico-chimique et /ou biologique des matières premières en
produits fonctionnels. Mais au cœur du génie des procédés, le réacteur reste
l’élément-clé, comme il est au cœur de l’unité industrielle, l’équipement -clé.
« Tout ce que le réacteur chimique peut faire et qui ne sera pas fait grèvera
lourdement l’installation et les performanc es du procédé ».Tel était le message
qui nous a été inculqué et nous inculquerons à nos étudiants. Alors, on peut dire
que le génie des réactions chimiques, s’intéresse aux méthodes de mise en œuvre
rationnelle des transformations chimiques et en particuli er aux appareils dans
lesquels sont conduites les réactions chimiques.
Même si le réacteur ne représente qu’une part modeste de l’investissement dans
un procédé industriel, son fonctionnement conditionne en grande partie les
installations placées en amant (préparation des charges de réactifs, choix des
conditions de température et de pression) et les installations situées en aval
(dispositifs de séparation des produits notamment). Une amélioration du
rendement du réacteur de quelques unités peut donc se tra duire par un
abaissement notable des couts d’investissement et des consommations de
matière et d’énergie . En ce sens, on peut dire que le réacteur est véritablement le
cœur du procédé, qui requiert toute l’attention de l’ingénieur .
1
Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Cette liste n’est évidemment pas limitative. Dans chaque cas se posent les
questions : de quelles données a-t-on besoin ? Quelles expériences de
laboratoire, quels essais industriels faut -il faire ?
Réciproquement, le chercheur qui s’intéresse à la connaissance fondamentale
d’une réaction doit s’interroger sur le choix du réacteur et des conditions
expérimentales propres à fournir l’information désirée : par exemple, comment
mesurer une vitesse de réaction sans être gêné par les phénomènes de transfert
de matière et de chaleur concomitants ? Telles sont quelques -unes des questions
auxquelles se propose de r épondre le génie de la réaction chimique. La plupart
d’entre elles nécessitent l’établissement d’un modèle mathématique du réacteur
chimique, bien adapté à l’objectif visé.
Dans le présent manuscrit, nous nous proposons de passer en revue les principes
de base qui président au fonctionnement des réacteurs et à l’établissement de
tels modèles. On a voulu qu e ce manuscrit soit à la fois un traité et un manuel.
C’est un traité par la richesse et la portée des notions pour définir et optimiser
le réacteur qui se rapproche le plus, pour chaque cas, du modèle idéal. Par
ailleurs sa présentation claire et sa facilité d’usage en font un manuel pratique et
efficace. On a essayé de répondre aux préoccupations de nos étudiants en génie
des procédés , qu’ils soient de calculs, conception ou de conduite des
installations , et qu’il constitue un support dans leur formation ; c’est le fruit
d’une quinzaine d’années d’enseignements dans le domaine de génie des
procédés issu d’une formation académique dans de grandes écoles des
ingénieurs en Génie des Procédés en France (Ecole Nationale des Ingénieurs en
Arts Chimiques et Technologiques (ENCIACET/INP) de Toulouse, France.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Nous allons rappeler les définitions des grandeurs que nous utiliserons dans le cours.
Un système fermé n'échange pas de matière avec l'extérieur. Il évolue au cours du temps (du
fait de la réaction chimique).
P, V, T
réaction
A1 , A2 , A3 ,
- Nombre de moles : ni de Ai
nT n nI n ni
i
Le nombre total de moles est la somme des nombres de moles d'actifs et d'inertes.
n
- Concentrations molaires : Ci i parunité devolume
V
N n i / actifs
i n
- Titre molaire :
ni
x en phaseliquide
x i / total
nT y en phasegazeus e
Ni est un titre molaire par rapport aux constituants actifs, x i un titre molaire par
rapport à tous les constituants du système.
On utilisera xi pour des constituants en phase liquide et yi pour des constituants
en phase gazeuse (comme pour les équilibres liquide-vapeur et la distillation).
ni
- Pression partielle : Pi y i P P C i RT gaz parfait
nT
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Un système ouvert échange de la matière avec l'extérieur : par l'alimentation (ou l'entrée) et par
le soutirage (ou la sortie).
Q1 Ai P, T, V Aj
réaction
Q2 Entrée Sortie
Te, Qe, Fie Ts, Qs, Fjs
- X = avancement généralisé
dnj j n o dX n o n jo actifs
n j n jo j n oX
j nco Xc
nj = njo + nombre de moles des autres constituants
( c )
X = / n0
nc0 Xc = c n0 X
On utilise très souvent Xc, mais pour des systèmes complexes de plusieurs équations, on
préfèrera X.
Dans la suite du cours, l'un et l'autre sont utilisés : X permet des expressions générales,
ne privilégiant aucun constituant ; Xc est plus parlant, et plus utilisé dans les
applications.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
En avancement généralisé X :
RT
V nI nj
P
n j n jo j no X no n o X
RT
V n I n o n oX
P
RTo
Vo n I n o
Po
V n I n o n oX T Po
Vo nI n o To P
n X T Po
V Vo 1 o
nI n o To P
V Vo 1 X
T Po
To P
dilatation physique
n
1 I
no
dilatation chimique
On a noté : j
la somme des coefficients stoechiométriques.
j
On voit donc que le volume va varier si P ou T varie (de P0 et T0) : c'est la dilatation physique,
ou si est non nul, c'est-à-dire s'il y a variation du nombre de moles : c'est la dilatation
chimique.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
V= V0 (1+c Xc)
c est le rapport entre la variation du nombre de moles total à conversion totale et le nombre de
moles à conversion nulle.
- Concentrations = Cj
nj n jo j n o X C jo j C o X
Cj actif.
V Vo 1 X 1 X
nI nI CIo
CI inertes
V Vo 1 X 1 X
- Pression partielle = Pj
nj
Pj y j P P
nI n
n jo
jX
n jo j Xn o no
Pj P P
nI n nI n o j no X
no no
N jo jX
Pj P
N Io 1 X
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
F j F jo j X Fo
Fo F jo
Réactions irréversibles :
r: vitesse de la réaction, toujours positive
rj = j r vitesse de production de Aj
Cette vitesse de production de Aj est positive pour un produit, négative pour un réactif.
r (Cj, T)
r k (T ) C j
aj
aj est l'ordre partiel par rapport à Aj et k(T) est donnée par la loi d'Arrhénius.
Ea
k (T ) A0 exp
RT
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Réactions équilibrées :
→ Kp = Pie i
i
→ Kc = Cie i
i
Kp = KC (RT)
→ Kp (T)
Log Kp = H S
RT R
dLnK p H
relation de Van't Hoff
dT RT 2
En remplaçant Pje en fonction de X (ou Xc) dans l'expression de Kp, on peut calculer
l'avancement à l'équilibre, puis éventuellement les pressions et concentrations à
l'équilibre.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
CRITERES CARACTERISTIQUE
ENTREE SORTIE
Volume V
Chaque terme est un flux de matière (mole/s). Les termes de production et d'accumulation
peuvent être positifs ou négatifs.
E + P = S + Acc
Les termes d'entrée et de sortie sont nuls (pas d'échange de matière avec l'extérieur). Il reste :
Production = Accumulation
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
dni
riV i rV
dt
d VC A
rV
dt
Si le volume est constant, on peut le sortir de la dérivée, et on retrouve une expression connue :
dC A
r
dt
Par intégration, on peut calculer le temps permettant d'obtenir une certaine concentration C AF
ou une conversion XAF.
C AF X AF
dC A n A0 dX A
t si V est constant
C A0
r V 0
r
dC A 1 C
C AF
dC A
r kCA et t kC Ln A0 ou C As C A0 exp kt
dt C A0 A k C AF
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
E + P = S
V
Fie + i rV = Fis
On peut écrire le bilan sur A, sur le volume total du réacteur. On détaillera ensuite en fonction
des concentrations, ou en fonction de la conversion:
QC Ae C As
V si Q est le même en entrée et en sortie
rs
1/r /CA0
FA0(1- XAe) - rsV = FA0(1- XAs)
V C A0 X As X Ae C Ae C As
Q0 rs rs
XA
XAe XAs
Figure 3 : Variation de 1/r en fonction du taux de conversion
est appelé le temps de passage du réacteur. Il est défini par : =V/Q0
C'est le temps mis pour traiter un volume de réactifs égal au volume du réacteur.
On définit un autre temps ts, le temps de séjour moyen du fluide. Ces 2 temps sont égaux si le
débit est uniforme dans le réacteur.
Sur la figure, on a tracé 1/r en fonction de XA, uniquement à partir de la loi cinétique. L'allure
de cette courbe correspond à un ordre positif (r augmentant quand la concentration augmente).
Le tracé du rectangle (égal à /CA0) traduit le bilan en RAC.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
C Ae C
C As Ae
V 1 k
1 k
Q
Ici, la concentration est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement, entre
l'entrée et la sortie.
FAs, CAs
FAe, CAe
Qs, XAs
Qe, XAe
XA
E + P = S
FA + A r dV = FA + dFA
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
- r dV = dFA
dQC A
C As As X
dX A
V FA0
C Ae
r X Ae
r
Même expression qu'en
X As
V dX A
C A0 réacteur fermé.
Q0 X Ae
r
XA
XAe XAs
- kCA dV = d(QCA)et si Q est uniforme, on obtient l’expression suivante par division sur
Q:
C
C As C Ae exp k
V 1
Ln Ae ou
Q k C As
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Pour une réaction unique, le critère de choix d'un réacteur ouvert est, pour une conversion
donnée, un temps de passage minimum (critère économique).
C A C o (1 X)
Co X Co X X
RAC A
k Co (1 X) k Co 1 X
n 1
n n n
r
X
dx
k Cno (1 x)
n
RP P Co
o
A
Calculons
P
A X 1
P (1 X)n X
dx
(1 x)n
o
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Si n = 1
X
dx
I 1 x Log(1 X)
o
A X 1
P 1 X Log(1 X)
Si n = 1
X
(1 x)n 1 1
X
dx 1
I
n 1 1
o
(1 x)
n
1 n o n 1 (1 X)
1 1 1 X n 1
n 1 (1 X)n 1
A X (n 1)(1 X)n 1
P 1 Xn 1 (1 X) n 1
A X(n 1)
P (1 X)(1 (1 X)n 1 )
Conclusion : Important
Pour une cinétique d'ordre n, et une conversion de sortie donnée, on peut comparer le RAC et
le RP en recherchant le réacteur qui a le temps de passage le plus petit.
Un ordre négatif étant exceptionnel, il faut retenir que le RP est plus performant que le RAC.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Le débit dans les conditions de références, Q0, est le même pour tous les réacteurs.
Le volume total est la somme des volumes des réacteurs.
Le temps de passage total est donc :
VT
Vi
i
i
Q0 Q0 i
Réacteurs en parallèle :
Qo x X1
V1
Q
o X Si réacteurs de même type = Xi = f( i )
V2
Qo(1-x) X
2
Figure II-1
Il a été démontré que, pour des réacteurs de même type, le fonctionnement optimal est
obtenu pour des temps de passage égaux dans les différentes branches. Si les i sont
égaux, les conversions sont aussi égales et égales à la conversion de sortie (Xi=X).
Vi
Vi
V
i i
T T
Qi Qi QT
i
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
VT
Vi X A1 X A2 X As
dX A dX A dX A
T i
.....
Q0 Q0 0
r X A1
r 0
r
Une association en série de réacteurs pistons est équivalente à un seul réacteur piston dont le
temps de passage est la somme des temps de passages des réacteurs.
Qo Xi
1 2 i
X =0 C C
Co i-1 i
V Vi i
Q0CAi-1 - ri Vi = Q0CAi
C Ai 1 C Ai
i
ri
C Ai 1 C A0 C A0
C Ai d' où : C AN
1 k i 1 k1 1 k 2 ... 1 k i N
(si les i sont égaux)
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calculs des Réacteurs Chimiques
Une association en série de RAC n'est pas équivalente à un seul RAC de temps de passage
total. Elle a un comportement intermédiaire entre RP et RAC.
Comme on a vu que le RP était plus performant que le RAC, on préfèrera remplacer un RAC
par une association en série de plusieurs RAC de volume total égal au grand. On y gagnera en
efficacité (en conversion finale). En pratique, on prend souvent 3 RAC en série.
1/r
1/rs
/CA0
XA
XAe XAs
On voit que la surface hachurée est intermédiaire entre la surface sous la courbe (RP) et celle
du rectangle basé sur les conditions de sortie (RAC).
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
- Système fermé : dU = Q + W
Variation Chaleur travail reçus
d'en.interne par le système
du système
- Système ouvert :
énergie interne = énergie interne + accumulation
entrant dans sortant dans le réacteur
réacteur
Une majuscule représente une variable globale du système, une minuscule représente une
grandeur molaire. Exemple : UE = FEUE
dU
FEu E q wT FS uS
dt
énergie int erne puissances
transportée mécanique et
par le mélange calorifique reçues
par le système
dV
wT w PEv EFE PS vS FS P
dt
dU dV
FE u E q w PE vE FE FS uS PS vS FS P
dt dt
h E u E PEv E
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
Entrée Sortie
q w FS h S FEh E w 0
Fh Fj h j FI hI
actifs inertes
h jE h jS h jE h jS
q h js Fjs FjE FjEh jE h jS FIh IS h IE
j Fo X S X e
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
q Fo XS XE HR TS FjE h jE h jS FI h IS h IE
TS
h iS h iE Cp i dT s' il n' y a pas de changement d' état
TiE
A1, T1
Ts
A2, T2
AN, TN
TjE TIE
* si TjE ..... TE
q Fo XS XE H RTS F jE
˜ F C
C pj I pI S
˜ T T
E
1
TS
˜ pi
avec C C dT
TS TE T E pi
23
Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
Fo PE FjEC
˜ pj FI C
˜ pI
actifs inertes
Fo PE
XS XE .TS TE
Fo H R TS
XS XE
F C˜ F C
jE
pj I
˜
pI
Ts TE
Fo H R Tref
˜ C T T
p s ref
varie peu avec la température constan t
On a donc une relation quasi-linéaire entre X et T ; le signe de la pente de cette droite est
déterminé par le signe de (-HR) qui est au dénominateur. Représentons cette droite :
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X
(plus d'inerte)
XE TE T
Bilan matière :
Bilan thermique :
Bilan matière :
Fo dX = r(T,X) .dV
Bilan thermique :
q ha (Tp T) dV
V
Cette expression du flux de chaleur traduit un échange à la paroi (par double enveloppe par exemple) avec
:
h : coefficient de transfert thermique en paroi en W/ (m2. °K) ;
a : aire spécifique d'échange en m2/m3 réacteur ;
Tp : température de paroi, supposée uniforme ;
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
dq
E S
dq Fo dX.HR T Fo p dT
dq ha Tp T dV p Fj Cpj FI C pI
FjE C pj FI C pI Fo X C p
XV, T V
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
Réacteur
w0
à pression cons tan te
dH
q
dt
H HR njhj n I hI
dH dHR dh j dn j dh
q nj hj nI I
dt dt dt dt dt
dH R dT
m R CpR
dt dt
dh j dT
C pj
dt dt
dn j dX
j no j rV
dt dt
dt h j j .n o
dT dX
q m R C pR n j C pj n I C pI
dt
H R T
q m R C pR n j C pj n I C pI dT
dt
HR T .n o
dX
dt
puissance échauffement du chaleur absorbée
calorifique réacteur et de son par la réaction
reçue par le contenu
système
Là encore, on a choisi l'avancement généralisé, mais on peut facilement faire intervenir le taux
de conversion en écrivant :
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
dt HR T .no
dT dX
q m R C pR n o p
dt
n op n j Cpj n I CpI n jo j n oX Cpj n I CpI
n jo C pj n I C pI n o X C p
T
H R T H R Tref C p .dT
Tref
dX
rV no bilan matière
dt
q0 adiabatique
q hA Tp T échange à la paroi
Fo PE
X .TS TE
Fo HR TS
int ersec tion iso
adiabatique
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
* réaction irréversible :
X
H < 0
Iso : traduit le bilan matière
donc différente pour RAC ou RP
H>0
TE
T
Le point de sortie (Xs, Ts) se situe à l'intersection de l'iso- et de la droite adiabatique (en ce
point, les bilans matière et thermique sont vérifiés).
X X
Xe
XE
iso.
iso.
TE T TE T
Endothermi. Exotherm.
(droite adiabatique de pente négative) (droite adiabatique de pente positive)
Ici, il faut d'abord tracer la courbe d'équilibre, X eq(T) à partir de la loi d'équilibre. C'est
l'avancement maximum qu'on peut atteindre à une température donnée. La courbe iso-sera
située sous la courbe d'équilibre ; elle n'a pas la même allure selon que la réaction est endo- ou
exo-thermique. Elle est différente pour un RAC et un RP.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
Xe But
rester le plus près possible de ( )
6 5
4 3
2 1
()
T1 T
T1
1 2 3 4
refroidissement
à X constant
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
5
3
4 1
()
T0 T1 T
T1 5
1 2 3 4
T0
- Équations stœchiométriques :
1 réaction R réactions
s s
i Ai 0 ki A i 0
i1 i1
k 1, 2, R
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
= aucune d'entre elles ne peut s'obtenir par combinaison linéaire des autres.
= ki matrice de rang R
R est l'ordre du plus grand déterminant non nul contenu dans la matrice.
• Système fermé
* nombre de moles :
Xk : avancement de la réaction k
dn ik n o ki dX k
Contribution de la réaction k à la variation du nombre de moles de i
R
d n i dn ik n o ki dX k
k 1 k
R
n i n io n o ki Xk Réactions multiples
k 1
(n i n io n o i X Réaction simple)
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
* Variation du volume
V Vo 1 k X k
k
k
dilatation chimique k défini pour chaque réaction
n
1 I
no
Po T
dilatation physique .
P To
* Expression des concentrations, titres molaires
C i Cio Co ki X k actifs
k
1 k X k
k
Cio
Ci inertes
1 k Xk
k
N io ki Xk
ni
yi k et Pi y iP
n n I 1 N Io k X k
k
n io nIo
avec Nio NIo
no no
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
• Système ouvert : On transpose facilement les équations vues en système fermé, au système
ouvert à partir des correspondances suivantes :
n F
V Q
D'où :
Fi Fio Fo ki Xk
k
Q Qo 1 k Xk
k
• Réacteur fermé
dn i
Bilan sur le const. i ki rk V
dt k
Vitesses des réactions met tant en jeu i
* avec les avancements :
dn i n o ki dXk
k
n o dXk Co dXk
rk
V dt dt
1 k X k
k
rk X1, X2 ,XR
dCi V
ki rk V avec rk C1 ,,CS
dt k
i 1, 2,S
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
Fi Fio Fo ki Xk
• Réacteur ouvert k
* RAC
F F
iE iS
Fo ki XkS X kE ki rkS V
k k
Fo XkS X kE rkS V
rkS X1S ,X RS
k 1, 2, R
V C o X ks XkE
Qo rkS
en concentrations
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
* Réacteur piston
dV
Fi Fi + dF i
rk dV Fo dXk
k 1, 2, R rk X1 , X2 ,XR
dX k rk V X kS dX
Co k
dV Fo Qo X kE rk
en concentrations
dQ Ci ki rk dV
k
7 Rendements et sélectivité :
Réactions multiples : B
- parallèles A
(ou compétitives) C
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
- série ABC
(ou consécutives)
- mixtes A+BC+D
ou semi-parallèle A+CE
Produit-clé, désiré : P
Le critère de choix du réacteur est différent du cas de la réaction unique. Pour une réaction
unique, on recherchait un temps de passage minimum ; pour un système de réactions, on veut
optimiser la distribution des produits, c'est-à-dire qu'on recherche la production de P
maximum.
On le simplifie en :
A ... P ...
reactif produit
cle cle
Si le système est fermé et si A est pur au départ ( n Ao ), on peut définir des grandeurs reliant P
àA:
n Ao n A
XA taux de conversionde A XA
nAo
np
YP / A rendement operatoireglobal YP / A
n Ao
np
P / A rendement relatifglobal P / A
n Ao n A
rp
' P / A rendement relatifdifferentiel ' P / A
rA
Yp / A
P / A
XA
Si on s’intéresse à la distribution des produits, on peut définir la notion de sélectivité :
φP P
A φS S
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
S n P
SP / S selectiviteglobale SP / S
P nS
0 SP / S
S rP
S' P / S selectivitedifferentielle S' P / S
P rS
Représentation graphique
n
P
YP/A =
n
Y= XA
1 YP/A
=
Produit X
recherché
Y M
O nAo - n A
XA 1 XA =
n
Ao
Réactif converti
Pour un taux de conversion en A donné (XA), tout le A converti ne donne pas que du P ; donc
YP/A < XA. Le point M est toujours sous la droite Y= XA. On cherche à obtenir un maximum de P,
donc un YP/A maximum. On voudrait ainsi que notre courbe au lieu de point M soit la plus
proche possible de la droite Y=XA.
Pour des systèmes ouverts, il suffit de réécrire les définitions précédentes (écrites en n) en F.
Exemple :
R
r1 r1 k 1 C A
n1
A r2 k 2 CA
n2
r2
S
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r1 k1 (n 1 n 2 )
S12
'
CA
r2 k 2
- Raisonnement intuitif :
ordres différents
n1 > n2 = garder CA élevée
n1 < n2 = garder CA faible
ordres égaux n1 = n2
La sélectivité est indépendante de la concentration et donc du réacteur.
- Formulation générale :
produits parasites
La démarche consiste à écrire les bilans sur A et sur P, puis d’opérer un changement de
variables : au lieu de raisonner en nA et nP, on introduit les variables : XA et YP/A . On cherche
ensuite à exprimer YP/A en fonction de φ’, donné par les lois cinétiques.
- réacteur fermé
dnP
rP V dt
dn
rA V A
dt
r dnP
' P / A P
rA dnA
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Y nP
P/ A
nAo
Y
XA
n nA
X Ao
A n Ao
n Ao dY dY
' P / A
n Ao dXA dXA
Y 1 X AS
YP / A
XA XAS o
X AS
' dXA P / A ' dXA
o
- réacteur piston
Y FP
P/ A
FAo dY Y
' et P / A
FAo FA dXA XA
X A
Rendements FAo
X AS YP / A 1 X AS
YP / A
X AS o
' dXA P / A ' dXA
o XA
- réacteur agité
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Y FPS
P / A FAo Y FPS
P / A
FAo FAS XAS FAo FA
X AS
Rendements FAo
rPS FPS
' S P / A YP / A ' S . XAS
rAS FAo FAS
Représentation
graphique :
' '
1 1
Y
RAC
Y RP
YRP
Y
YRAC RP
XAS 1 XA XAS 1 X
A
Le choix du réacteur dépend de l’allure de la courbe φ’(XA) ; cette courbe peut être
décroissante, ou croissante, comme les exemples ci-dessus ; elle peut être plus compliquée, avec
un minimum ou un maximum.
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dCA r k C
dt
1 1 A
dC k2
S r2 k 2 C R K
dt k1
dC
R r1 r2 k1 C A k 2 C R
dt
C o CA C R C S
C A Co exp k1 t
C R
Co
K 1
exp k1 t exp k 2 t
C C 1 K exp k1 t exp k 2 t
S o
K 1
dC R r r K exp k1 k 2 t 1
' 1 2
dC A r1 K 1
1 k
tM Log 2
k2 k1 k1
C RM C o KK / 1 K
CR est maximale pour : (φ’ = 0)
dCR
0
dt
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C o X 1 Co X 2 r1 k 1 C o 1 X1
r1 r2 r2 k 2 Co X 1 X 2
k1 k 1 k2 2
X1 X2
1 k1 1 k1 1 k2
Co
C A Co 1 X1
1 k1
Co k1
C R C o X1 X 2
1 k1 1 k 2
Co k1 k 2 2
C S Co X 2
1 k1 1 k 2
X1 X2 1 CR
' '
X1 1 k2 C o CA
CR 1
M
k1 k 2
YR/A (= Co ) est maximum pour
Co k1
C RM
k1 k 2
2
k1 dCR
X1M XAM 0
k1 k 2 d
et
Important
Le RAC est moins sélectif que le réacteur piston pour des réactions consécutives : ce
résultat a été démontré pour le cas de réactions d’ordre 1 chacune, il peut être généralisé.
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Dr. Malek BENDJABALLAH Calcul des Réacteurs Chimiques
References bibliographiques
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1972.
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