La lixiviación es uno de los pasos importantes en la hidrometalurgia para llevar el valor del

metal del mineral a una solución acuosa (ácida o alcalina) en condiciones de reducción u
oxidación a temperatura y presión normales o ambientales. Como todas las operaciones
de disolución y separación se llevan a cabo en medios acuosos controlando el pH y la pO2
y los valores metálicos se recuperan de la solución ya sea por cementación o precipitación
soplando gas hidrógeno a una presión y pH apropiados, es importante comprender el
Límite de estabilidad del agua bajo condiciones oxidantes y reductoras a diferentes pH.
En condiciones de reducción u oxidación, el hidrógeno o el oxígeno evolucionarán debido
a la descomposición del agua. La estabilidad termodinámica del agua puede discutirse
con la ayuda de los siguientes equilibrios:

Bajo medios ácidos y alcalinos, el agua se disocia en H + y OH

iones según la reacción:

Como pH = −log aH + y cuando aH + = aOH−, pH = 7.00, es decir, el agua es neutra. El agua

es ácida a pH <7.00, es decir, aH +> aOH− y es alcalina a pH> 7.00, es decir, aH + <aOH−

Bajo medios oxidantes y reductores, el agua puede oxidarse o reducirse con la evolución
de oxígeno o hidrógeno gaseoso de acuerdo con las reacciones:

Oxidation 2H2O=O2+ 4H++ 4e

Reduction: 2H++ 2e = H2

Por lo tanto, el límite de estabilidad del agua se limita a los límites superior e inferior
donde se desarrollan O2 y H2 respectivamente. ΔG para la reacción (11.30) a 298 K es
−113.38 kcal mol-1, ya que ΔG = −nFE, E = 1.23 V. Podemos utilizar la ecuación de Nernst
para evaluar
E para reacciones que involucran oxidación / reducción

E=E + RTnF ln (aspecies in oxidized state /aspecies in reduced state)

Las dos condiciones de equilibrio anteriores se presentan en la Figura 11.1 mediante dos
líneas paralelas de pendiente = −0.059. La línea vertical a pH = 7.00 indica la demarcación
de los medios ácidos y alcalinos.

Las siguientes conclusiones pueden extraerse de la figura con respecto a la estabilidad del
agua:
1. Entre las dos líneas paralelas, las presiones parciales de equilibrio de oxígeno e
hidrógeno son inferiores a 1 atm.
2. La región entre estas dos líneas es el área de estabilidad termodinámica del agua bajo
una presión de 1 atm.
3. Por encima de la línea correspondiente a pO2 = 1 atm, el agua tenderá a
descomponerse por oxidación de acuerdo con la reacción (11.30).
4. Debajo de la línea correspondiente a pH2 = 1 atm, el agua tenderá a descomponerse
por reducción de acuerdo con la reacción (11.31).