FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO

MARCHA ANALITICA DE SEPARACION EN EL SEGUNDO

GRUPO DEL MERCURIO Y LA SOLUCION A (SUBGRUPO DEL
ARSENICO)

1. OBJETIVOS

 Separar e identificar a los cationes del grupo II, haciéndolos precipitar como
sulfuros posteriormente separarlos entre sí para poder identificarlos
individualmente
 Lograr identificar al mercurio durante todo el proceso de la marcha analítica del
segundo grupo y reconocerlo en los precipitados en donde se forma.

2. FUNDAMENTO TEORICO

3. PARTE EXPERIMENTAL

A. MARCHA ANALITICA DE SEPARACIÓN DE CATIONES EN EL

SEGUNDO GRUPO DEL MERCURIO

A.1. OBSERVACIONES

 Al agregar H2O2 a la solución muestral se torna un color naranja tenue, lo

que al calentarlo en baño maría se aprecia como el precipitado sedimenta
poco a poco de color rojo anaranjado.
 Al agregar yoduro de amonio, la solución se torna un color incoloro con un
precipitado de color naranja y que al finalizar la evaporación casi a seco, se
observa que se forma una solución de color marrón-naranja envuelto entre
las paredes del tubo, y la presencia de un gas color violeta que fue
desprendida en la campana
 Al medir el pH en el indicador violeta de metilo se observa que tiene un
color verde opaco por lo que le tuvimos que echar15 gotas de HCl para que
llegue a un pH = 0,5 mostrando un color verde pastel.
 Al agregar la tioacetamida se observa que se forma una solución amarilla
intensa con un precipitado rosado. Después de calentarlo en baño maría la
solución se torna un color mostaza y el precipitado un color marrón oscuro
lo que indica los sulfuros de los elementos del grupo II pues la tioacetamida
(CH3CSNH2) se hidroliza lentamente con agua caliente, produciendo H2S.
 Al agregar 16 gotas de polisulfuro de amonio se forma un precipitado de
color marrón muy oscuro con una solución de color cafe. Se agrega
polisulfuro con objeto de tener una mayor concentración de iones sulfuro.

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 1

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 El precipitado formado de HgS es de color marrón oscuro. Se disuelve tan

poco que la oxidación de su ion sulfuro por el HNO3 3M es extremadamente
lenta.
 La solución de los subgrupos del cobre es de color blanco lechoso.
 Al agregar 2 a 3 gotas de SnCl2 al 10% se forma un precipitado blanco
grisáceo que confirma la presencia de iones Hg+2.
 Al añadir KI 0,2M a la solución se observa la formación de una solución
amarillo opaco con un precipitado de color rojo lo que confirma la presencia
de Hg+2.

A.2. REACCIONES QUIMICAS

 La oxidación del Sn+2 a Sn+4 por el peróxido es:

4H3 O+ +2 −2 − −2
(ac) + Sn(ac) + O2(ac) + 6Cl(ac) → SnCl6(ac) + 6H2 O(l)

 El peróxido de hidrogeno se descompone lentamente durante la

ebullición:
2H2 O2(ac) → 2H2 O(l) + O2(g) ↑
 reducción del AsO43– a AsO33– por el NH4I(ac)

2H3 O+ +3 − +3
(ac) + AsO4(ac) + 2I(ac) → AsO3(ac) + I2(g) + 3H2 O(l)

 Hidrólisis de la tiocetamida para generar H2S

CH3 CSNH2(ac) + H2 O(l) → CH3 CONH2(ac) + H2 S(g)

2− +
H2 S(ac) + 2H2 O(l) ↔ S(ac) + 2H(ac)

 Formación de precipitacion por acción de los iones sulfuro con los

elementos del grupo II
Hg 2+ 2−
(ac) + S(ac) → HgS(s)

Pb2+ 2−
(ac) + S(ac) → PbS(s)

2Bi3+ 2−
(ac) + 3S(ac) → Bi2 S3(s)

Cu2+ 2−
(ac) + S(ac) → CuS(s)

Cd2+ 2−
(ac) + S(ac) → CdS(s)

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 2

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2SbCl3− 2− −
(ac) + 3S(ac) → 6Cl(ac) + Sb2 S3(s)

SnCl3− 2− −
6(ac) + 2S(ac) → 6Cl(ac) + SnS2(s)

2H2 AsO− 2− +
4(ac) + 5S(ac) + 12H3 O(ac) → 20H2 O(l) + 2S(s) + As2 S3(s)

 Reacción a complejo de los iones Sn, As y Sb con el polisulfuro de

amonio

As2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2AsS3(NH4)3(ac)

2SnS2(s) + 2(NH4)2Sx (ac) 2SnS3(NH4)2(ac)
Sb2S3(s) + 3(NH4)2Sx (ac) 2SbS3(NH4)3(ac)

 Los sulfuros PbS, CuS, CdS y Bi2S3 se disuelven en HNO3 3M de la

siguiente manera

3PbS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Pb2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Cu2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CdS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  3Cd2+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Bi2S3(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac)  2Bi3+(ac) +3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

 Al agregar agua regia al sulfuro de mercurio (II), se realiza la siguiente

reacción

+ −
𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3(𝑎𝑐)
+ +
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

3HgS(s) + 2NO3–(ac) + 8H+(ac) + 12Cl–(ac) = 3HgCl42–(ac) + 3S(s) + 4H2O(l) + 2NO(g)

NEGRO

 Al evaporar a 2 ó 3 gotas, se eliminan sustancias indeseables y luego al agregar

1mL de agua se diluye la solución ocurriendo la disociación del HgCl42–
2− 2+ −
𝐻𝑔𝐶𝑙4(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻𝑔(𝑎𝑐) + 4𝐶𝑙(𝑎𝑐)

 Tratamiento de la primera porción

2HgCl2(ac) + SnCl2(ac) → SnCl4(ac) + Hg 2 Cl2(s)

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Blanco
2+ 4+ −
2HgCl2(ac) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐) → 2𝐻𝑔(𝑠) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐) + 4𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Negro

 Tratamiento de la segunda porción

HgCl2(ac) + 2KI(ac) → HgI2(s) + 2KCl(ac)
Rojo-naranja
− 2−
HgI2(ac) + 2I(ac) → HgI4(ac)

A.3. EXPLICACION DE LAS REACCIONES

 El peróxido sirve para oxidar el Sn2+ a Sn4+

 El peróxido de hidrogeno se descompone lentamente durante la ebullición,
de manera que no interfiere con las operaciones subsecuentes.
 La tioacetamida se hidroliza lentamente con agua caliente, produciendo
H2S(ac)
 El H2S(ac) aumenta gradualmente la concentración de iones sulfuro en toda
la solución
 Los iones sulfuro reaccionan entonces con los iones que contienen los
elementos del Grupo II para formar sulfuros.
 El (NH4)2S se agrega para aprovechar la naturaleza anfotérica de los sulfuros
de los elementos del subgrupo del arsénico. En soluciones de alta
concentración de iones negativos solubles como: AsS2- ,SbS2- y Sn3S2
 Para separar el subgrupo del cobre aprovechamos la gran solubilidad que
tiene este grupo y la poca solubilidad del HgS en agua.
 La reacción del HNO3 con los iones sulfuros para que no interfiera más
adelante.
 Si calentamos demasiado se produce el precipitado de estaño, que no es
deseado que aparezca.
 El cloruro de estaño sirve para concentrar de iones de cloruro y estaño para
que se dé la reducción del ion mercúrico a mercurio o cloruro mercurioso,
por la acción del cloruro estañoso. Hay 4 maneras de expresar lo anterior
por medio de ecuaciones, dado que existen dos posibles compuestos
iniciales que contienen mercurio y dos posibles productos.
 Para confirmar se agrega yoduro de potasio que alimenta de iones de
potasio y yoduro. Este yoduro reacciona con los iones mercurio en la
muestra que da un precipitado rojo.

A.4. DIAGRAMA DE PROCESOS

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PRIMER PRECIPITADO

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SEGUNDO PRECIPITADO

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TERCER PRECIPITADO

PORCIONES DE LA SEPARACION

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A.5. CONCLUSIONES

 El ácido nítrico hace soluble a los cationes del subgrupo del cobre
por lo que lo único que pudo precipitar fue el HgS (precipitado negro).
 En la segunda porción, si se agrega KI en exceso se formará un
complejo de mercurio yoduro de potasio, esto no es lo ideal ya que lo
se busca es identificar los cationes que hay en una muestra de
solución.

4. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Vogel, A. (1991), Quimica Analitica Cualitativa, 6a edición, Buenos

Aires, Kapelusz, pp. 138 – 146.
 Burriel, F., Lucena, F., Arriba, S., Hernandez J. (2000). Quimica
Analitica Cualitativa, 17ª Edicion, España, Paraninfo, pp. 176 – 179.

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 8

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CONTINUACIÓN MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DEL

SEGUNDO GRUPO-SUBGRUPO DEL ARSÉNICO Y SUBGRUPO
DEL COBRE

1. OBJETIVOS
El presente laboratorio tiene como principales objetivos:
 Poder reconocer y separar los cationes del segundo grupo mediante
precipitación de sulfuros para luego separarlos entre si e identificarlos
de manera individual.
 Aprender a diferenciar los subgrupos del Arsénico y Cobre mediante
propiedades físicas y formación de precipitados.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Cationes del segundo grupo
Los cationes del grupo II se clasifican en dos subgrupos: IIA, es el subgrupo del
cobre y IIB, es el subgrupo del arsénico. Esta sub clasificación responde a la
diferencia de solubilidad que tienen ambos grupos en presencia de polisulfuro
de amonio. El grupo IIB se caracteriza por ser soluble en dicho reactivo
mientras que el grupo IIA no lo es.
Subgrupo del Cobre
Para la separación entre sí de los sulfuros de mercurio, plomo, bismuto, cobre y
cadmio, constituyentes de este subgrupo, se utiliza la menor solubilidad en
ácidos del sulfuro mercúrico en comparación con la de los demás sulfuros, que
es ejemplo típico de proceso de disolución de precipitados en el que se cumple
la condición de que el reactivo añadido produce una reducción de la
concentración de los iones hasta dejarla de la constante del producto de
solubilidad del precipitado.
Los sulfuros del plomo, bismuto, cobre y cadmio se disuelven en HNO 3 en
caliente.

3. PICTOGRAMAS
Sustancia Riesgos Precauciones Usos y
Aplicaciones
𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄)  Por inhalación de  El personal de  Regulación de
vapores: primeros auxilios pH y
debe usar equipo neutralización de
respiratorio

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Irritaciones en vías autónomo, así disoluciones

respiratorias. como ropa, básicas.
guantes y
 Sustancia muy calzado  Desincrustante.
corrosiva. adecuado. Generación de
disoluciones
 Por contacto  En caso de acuosas de
ocular: proyección en los dióxido de cloro
Corrosivo ©
quemaduras, ojos y la cara, para tratamiento
ceguera (lesión tratar los ojos con de aguas.
irreversible del prioridad.
nervio óptico).

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒(𝒂𝒄)  No respirar el gas o  Llevar guantes,  Fabricación de

los vapores. prendas, gafas y otros ácidos,
máscara de fertilizantes,
 Provoca protección. explosivos,
quemaduras pinturas, lacas, y
graves en la piel y  En caso de barnices.
lesiones oculares ingestión
graves. enjuagarse la  Producción de
boca. No sales
Corrosivo ©  No inflamable, pero provocar el inorgánicas.
reacciona con la vómito. Refino de
mayoría de los aceites y grasas.
metales Agente
deshidratante
𝑯𝟐 𝑺(𝒈)  Gas venenoso,  El producto forma  Agente de
tóxico, irritante e mezclas decapado de
inflamable. explosivas con el metales
aire.
 Contiene gas a  Baterías.
presión puede  Evacue de
explotar si se inmediato a todo  Regulador del
calienta. el personal del pH en diversas
área de riesgo. fabricaciones de
Tóxico (T)  Mortal si se inhala. productos tanto
 Se deberán orgánicos como
 Puede irritar las utilizar equipos inorgánicos.
vías respiratorias. de respiración
autónomos  Galvanoplastia
 Muy tóxico para los
organismos cuando se
acuáticos. requiera.

𝑨𝒔𝟐 𝑺𝟑(𝒔)  Contacto con la  Uso de guantes  Se utiliza en la

piel: Puede causar de nitrilo, gafas fabricación de
irritación, de protección, vidrio, hule
quemaduras, calzados encerado,
picazón, linóleo,

CONTINUACION DE SEPARACION DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO 10

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erupciones y adecuados, ropa semiconductores

pérdida de de protección. eléctricos,
pigmentación. fotoconductores
y fuegos
 Contacto con los artificiales, como
ojos: Puede causar pigmento y en
irritación, curtido y
Irritante (i) quemaduras, y ojos pesticidas.
rojos y llorosos.
 Inhalación:
Irritación de nariz y
garganta,
causando tos.
𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒄)  Inflamable.  No inhalar los  Neutralizar
Mantener alejado vapores. Procurar Ácidos
de fuentes de una ventilación
ignición. apropiada.  Bases de
Jabones
 Los vapores son  Prevenir la
más pesados que contaminación  Fabricación de
el aire, por lo que del suelo, aguas Tintes
pueden y desagües.  Tratamientos de
Inflamable (F) desplazarse a nivel
 Recipientes bien Aguas
del suelo. Residuales
cerrados. En local
 Puede formar bien ventilado.  Elaboración de
mezclas explosivas Alejado de Químicos
con aire. fuentes de
ignición y calor.  Farmacéuticos
 Riesgo de Temperatura
inflamación por  Industrial
ambiente.
acumulación de Protegido de la
cargas luz.
electrostáticas

4. PARTE EXPERIMENTAL
ECUACIONES QUÍMICAS
Para Ia solución A

(NH4)AsS3 (ac) + 6HCl (ac) → 6NH4Cl (ac) + 2H3AsS3 (ac)

2H3AsS3 (ac) → 3H2S (g) + As2S3 Amarillo
As2S3(s) + 10NO3—(ac) + 8H3O+ (ac) → 2H2AsO4-- + 10NO2 (g) + 3S (g) + 10H2O

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H2AsO4— (ac) + 2OH (ac)-- → AsO4—3(ac) + 2H2O

AsO4—3(ac) + 3Ag+1 → 3S3SO4

Interferente: Si reaccionaria el Bismuto en vez del Arsénico se generaría un
color negro y no el amarillo deseado.

Para la Solución B
Al Agregar H2SO4.:
Pb+2(ac) + SO4—2 (ac) → PbSO4 (ac)
H2SO4 + calor → H2O + SO3 (g)

En el precipitado PbSO4:

PbSO4 (ac) + 2CH3COO (ac) -- → Pb (CH3COO) 2(s) + SO4—2(ac)

H2SO4 + calor → SO3 (g)

Agregando K2CrO7:

K2CrO4 + H2O → 2K+1(ac) + CrO4—2(ac)

K2CrO7+ H2O → 2K+1(ac) + Cr2O7—2(ac)

2CrO4--2+ H3O → Cr2O7—2 (ac) + 2OH-- + H2O

CrO4—2(ac) + Pb+2(ac) → PbCrO4 (s) Amarillo

Interferente: En vez de reaccionar plomo se daría con el cadmio seria incoloro y

no el amarillo epserado.

En la solución Bi+3, Cu+2, Cd+2

Bi+3(ac) + 3OH-- → Bi (OH)3(S) Solido de color blanco

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Cu +2 (ac) + 3OH-- → Cu (OH) 2(s)

Cu (OH) 2(s) + 4NH3 (ac) → Cu (NH3)4+2(ac) 2OH— Azul

Interferente: Si fuese la reacción del complejo. Cd (NH3)4+2 el color se tornaría

amarillo y no el azul en presencia del cobre

Cd+2(ac) + 3OH—1 → Cd (OH) 2(s

Cd (OH) 2(S) + 4NH3 (ac) → Cd (NH3)4+2(ac) + 2OH-- + Incoloro

Precipitado Bi (OH) 3
Sn+2 + 2OH—1 → Sn (OH) 2(s)
Sn (OH) 2(s) + 2OH-- → Sn (OH) 4—2(ac)
Sn (OH) 4—2(ac) → SnO2—2(ac) + 2H2O
2Bi (OH) 3(s) + 3SnO2—2(ac) + 2Bi(s) + 3SnO3--2 (ac) + 3H2O Negro

Interferente: La cantidad de precipitado de color negro no se daría si hubiese

sido con el cobre que daría color rojo oscuro.

Solución: Cu (NH3)4+2
Primera Porcion:
Cu (NH3)4+2 + 4CH3COOH → Cu+2 + 4NH4+1 + 4CH3COO—
2Cu+2 + Fe (CN)6—4 + Cu2Fe (CN)6, Marrón Rojizo
Interferente: Al reaccionar con el cadmio se formaría precipitado amarillo y no
del rojo oscuro.

Segunda Porcion

Cd (NH3)4+2 + 4CN-- →Cd (CN) 4—2 + 4NH3

Cd (CN) 4—2 → Cd+2 + 4(CN)—

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Cd (ac) +2 + S (ac) +2 → CdS(s), Amarillo

Kps = 1.6x10--28

Interferente: Si fuese la reacción con el estaño se generaría un precipitado gris

y no amarillo como lo que se esperaba.

Conclusiones

 Al agregar gotas de AgNO3 se formó un precipitado rojo parduzco esto

indica la presencia de Ag3AsO4
 No se confirmó la presencia de estaño ni de antimonio en las porciones
de solución , la llama se tornó de un color rojo y no azul por tanto la
prueba no fue satisfactoria debido a la ausencia de iones o interferencia
de alguna especie
 Al agregar gotas de K2Cr2O7 Y se forma una precipitado amarillo que
indica la presencia de plomo PbCrO4.

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