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CAPITULO 5 PROCESOS DE TRANSPORTE 51 FLUJO DEL FLUIDO 5.1.1 La importancia del flujo del fluido Las condiciones de flujo del fluido dentro de un electrolito son importantes en muchos aspectos de la ingenierfa electroquimica. EI flujo del fluido no solo controla la magnitud y la uniformidad del transporte de materia sino que también es importante en dreas tales como: i Retirada de gas de los electrodes, con el objetivo de prevenir “apantallamiento de gas”, es decir, la obstruccién de la superficie electrédica por las burbujas de gas. ii. El disefio correcto de los limentadores para _introducir electrolitos/reactivos y para retirar electrolito/productos de un reactor de flujo continuo. iii. El control de la estabilidad de temperatura y composicién dentro de un reactor. : iv. El disefio del equipamiento adicional tal como bombas, valvulas, rotdmetros e intercambiadores de calor. v. La caida de presion a lo largo del reactor, que determinara parcialmente los requerimientos de bombeo. vi. La capacidad de separar producto, por ejemplo, recuperacién de metal en polvo via fluidizacién y amastre en el flujo de salida o sedimentacién por gravedad en el caso de un producto denso. vii. Provisién de un patron de contacto electrolito/electrodo adecuado para proveer un ambiente de reaccién apropiado. En esta seccién, serdn revisadas brevemente algunas de las propiedades mas importantes del fluide, debido a su importancia en los estudios fy transporte de ‘materia y en otras dreas de la ingenierfa electroquimica, 5.1.2 Viscosidad del, I fluido La mayoria de los electrotitos Iiquidos son fluidos Newtonianos, es decir, la tension tangencial experimenteda por un lguido es una. fmenn de friccién Ty =H dy donde Ja constante de Proporcionalidad, 11, entre la tensién tangencial y el gradiente de velocidad es la viscosidad dindmica. Esta propiedad depende s6lo del estado del Aluido (es decir, su presion, temperatura y composicién) y se puede considerar como una resistencia a las fuerzas de friccién. Las unidades en el S. 1. son Pa s (kg tn"! "}) aunque se utilizan normahinente Tas unidades cgs de poises (om? sy centipoises (0.01 g cm s'). Muchos électrolitos acuosos tienen una viscosidad dinémica en el orden de 1 cP = 197 gen? sa temperatura ambiente, La ecuacién (5.1) es una ley de transporte lineal que describe el movimiento el fluido en una escala molecular. En una ley andloga a la ley de Fourier de la conducei6a térmica y Ia ley de Fick de difusién, como se indica ce Tabla 5.1. La yiscosidad cinemética, ves Ia relacién de la viscosidad dindmice con la densidad del fluido: k (52) vel p 1a viscosidad cinemética tiene unidades en el §. 1. de m? 7 aunque las unidades cps de stokes, S, (em? 5") 9 centistokes, cS, todavia se utilizan normalmente, Para electrolitos acuosos a 298 K, ves del orden de 1 cS 108m shy disminuye con Ja temperatura. 116 Ley Relacién — Propiedad Conductividad Potencial extensiva I leyde y--p4e® Cantidad de Coeficiente de Concentracin, Fick «materia, m difusién, D © Ley de Fourier Q_,,4T . Cantidadde Conductividad — Temperatura, T AS calor, Q térmica, k, LeydeNewton ;,.,i% Cantidad de Viscosidad Velocidad, v % movimiento, dindmica, Ty Tabla 5.4 Una comparacién de las tres leyes de transporte de fluido que obedecen una relacién de la forma: Flujo de la propiedad extensiva~conductividad x gradiente de potencial 5.1.3 Tipos de flujo Conveccién libre y conveccién forzada El movimiento del fluido esta motivado por la influencia de un gradiente de velocidad. Se pueden distinguir dos casos. La conveccién natural (0 libre) que produce gradientes de-velocidad cuando tienen lugar variaciones locales en la densidad de fluido (a menudo causados por variaciones locales en temperatura). La conveccién forzada se produce por la aplicacién de una energia mecénica (como el caso de un borabeo de electrolito movimiento del electrodo), 0 por el consumo de energia en un sistema (como en el caso de caida de presion a través de una tuberfa, a lo largo de un reactor o a través de un electrodo poroso). En a prictica, tanto la conveccién libre como la forzada pueden contribuir al flujo de fluido, aunque en experimentos de laboratorio controlados (ver la seccién 5.3), usualmente es deseable que una de ellas predomine. 5.1.4 Flujo laminar y.turbulento Las condiciones de flujo de un electrolito en una geometria de reactor dada normalmente estin caracterizadas por un grupo adimensional conocido como niimero de Reynolds need! oa v donde v es la velocidad de flujo caracteristica, | es la longitud caracteristica y v es la viscosidad cinematica definida por la ecuacién (5.2). La velocidad caracteristica 7 Agjo turbuleato flujo laminar (perfil parabéliea) > > > ‘ > > ped deal en ausencia de sn con lex pede del anal Figura 5.1 Perfil de velocidad totalmente desarrollado en una tuberia de seccion circular. y la longitud dependen de la geometria del electrodo. Por ejemplo, v puede set la velocidad lineal del fluido en un canal o través de un elecirodo poroso o puede ser la velocidad periférica de un cilindro rotatorio. La longitud caracteristica puede ser el diémetro de una tuberia, el diémetro equivalente (ver seccién 5.3.3) de un canal, el radio de poro medio de un electrodo poroso o el radio de un disco rotatorio. El niimero de Reynolds representa la relacién de tas fuerzas de inercia frente a las fuerzas viscosas en un liquido, (es decir, la relacién de fuerzas que causan el flujo del electrolito frente a las que lo retardan). Se puede exponer su importancia considerando el flujo convectivo forzado a través de tuberfa cilindrica de pared suave y de didmetro d (ver figura 5.1) donde la velocidad caracteristica, v viene dada como la relacién de una velocidad de flujo volumétrica media frente al rea seccional de paso para el flujo, A, (para una tuberfa circular A, = mr? donde r es elradio). yest Q (5.4) A A valores de Re bajos, la capas de fluido se deslizan répidamente una sobre otra y Ia velocidad local en cualquier punto es independiente del punto, Esta condicién de flujo laminar tiene lugar tipicamente para Re < 2000 en una tuberfa lisa. A valores Re mayores (2000 ~ 3000), el flujo sufre una transicién gradual y hay una tendencia a los vortices que mezclan las capas de fluido. Dentro de este rango se encuentra el niimero de Reynolds critico, Regi: para el comienzo del flujo turbulento. A un valor de Re suficientemente alto (> 3000) los vértices mezclan las capas de fluido y los valores de velocidad local fluctuan con el tiempo alrededor de 118 LLL TOI $e —_ > zona de entrada flujo inestable turbuleneia Figura 5.2 Condiciones de flujo en un tubo transparente como se muestra mediante el método de inyeccién de trazador: (a) Re < 2000 ~ la amortiguacién viscosa suprime la perturbacion del flujo laminar () Re > 3000 —altas velocidades tangenciales en la superficie de la pared inducen al final la rotacién del fluido y se forman pequefios remolinos, se observa ta turbulencia. un valor medio. Esto es flujo totalmente turbulento y da lugar a un perfil de velocidades achatado. Cualquier obstaculo al flujo de fluido tal como rugosidad de la pared del canal causaré el inicio de la turbulencia a valores de Re menores, es decir, Ress disminuiré, Las condiciones de flujo pueden ser estudiadas via técnicas de inyeccién de un trazador que destaca los patrones de flujo localizado y Ja figura 5.2 muestra el resultado de tal experimento de una manera esquemitica, Para una geometria electrodo/electrolito dada, en los reactores de diferente tamajio se espera que tengan propiedades de flujo similares si el valor de Re se mantiene durante el escalado. Bsto se denomina algunas veces como el “principio de similitud dindmica”. Hasta aqui, han sido considerados los perfiles de velocidad totalmente desarrollados. En las précticas dichos perfiles se desarrollan gradualmente con la distancia a través de Ja pared sdlida y se puede ilustrar la situacién considerando el 119 ® 1 fiyjo t de disolucién i inal ‘naterado ! 7 Hoo) o—>x © 1 ‘jo naterado 1 contoms para nn fi 1 ¥=095 v(2=) rementom0 sedition t nel ena inated x ‘elocidad de a — ‘apa limite con we) te fongitud dela loca “ ox Figura 5.3 El desarrollo de una capa limite de velocidad (hidrodindmica) sobre una placa lisa tal como un electrodo formado durante un flujo de fluido uniforme, velocidad v(ce): (q) elementos de flujo de disolucién no viscosa son progresivamente retardados por la friccién en la placa (b) el perfil de velocidad resultante. desarrollo dei flujo laminar de un electrolito sobre una placa plana. Dos fuerzas acttian sobre el fluido, a saber: i, La fuerza que causa el flujo, (es decir la presién de un bomba o la presién hidrostatica de cabeza). ii, Una fuerza opositora debido a las fuerzas viscosas en la interfase entre la placa y el electrolito debido a la friccién con la pared sélida, Si la disolucién se divide en capas elementales, entonces los elementos cercanos a la placa estacionaria son retardados y més alld de la placa o un separador, las capas retardadas ejercen una influencia creciente sobre sus vecinas (figura 5.3(a)) 0 un separador. En una célula, la placa plana normalmente serfa un electrodo o separador y el desarrollo de la figura 5.3(b) muestra el desarrollo de las capas limite de velocidad sobre una placa. A velocidades superiores, el flujo turbulento se desarrolla a una distancia suficientemente grande a lo largo de la superficie del electrodo como se muestra en la figura 5.4. A distancias cortas, la capa limite es laminar; més alla de una 120 (oo) Figura 5.4 Capas limite hidrodinémicas (Prandl) cerca de la superficie de una placa lisa formadas por una velocidad de fluido uniforme de tal forma que se puede desarrollar el flujo turbulemo. distancia, Xcrrr, a lo largo de la superficie electrédica, se hace turbulento (pero retiene una fina sub-capa laminar cercana a Ja placa). Para fluidos Newtonianos, 3 x 10° 9839 > 01% 01> S29 O1 <°P/T ‘00¢ <2 SE>°P/T'S <8 ‘0007 > ‘ousoyur opos}09i9 ‘0007 < 7H ‘ouraqut oposjo2q2 “900Z > PL sO1X9T > 9X > 001 201 <9 OI" 01 >9U> ,01 souoyo}puo se8 opuarpuaidsap oponoarg (0) reinyea upsoeauog (q) seurue] oft ‘Tempeu ugrodaAUOZ (2) sspjappand spo ‘oquaqnqam ofnyy (q) ope]jouresop amour]e}0} zeurwe; ofnyg (2) sppnuoz4oy, youn ua oliyf ‘sopapnind soap} ‘opeljouesap ‘aquaLTe}0} oWwaINgaM) ofnf.T (q) Opeffosresop ayusurye3o} remuTRy ofnp.t (2) saojruin ofr sou oupuyto yop sopapaure oyuaynqany of ‘ou jjo4 OApUtpD onamngam oftyy (a) far (@) IDIO4 OSI ofny ap ody & an _—_—_.—> > ra 4 eT 3 3 “Gost aiuowoorupunpospiy vos sopoxseza 80}) sajduys onjopoaja/opo.nse)e sojdsewoa8 vind orpeu nycaiout ap audodsunsy ap sauo12vje4d0) e's Bae, ‘oyea| [9p peprsozod = 3 ofpau Bjnoryued op onoumeIp = 7 £60°S oP (97 (2-1) = 4S. opezipinyy (4) orpaur ‘BInoysed 9p OOUETP = / ec0°S cog TST =US oyoedui03 (2) {Sa]Duo}suauapLy 0499] ap sopouoaly ‘SeoLgySS ITY i, Puede ser facilmente fabricado a partir de diferentes materiales electrédicos, inclayendo metales, carbén, metales recubiertos y semiconductores. ii, “Se leva a cabo la preparacién de la superficie electrédica rapidamente, por ejemplo, puliendo la superficie plana del disco. iii, Las condiciones de flujo estén bien definidas y el régimen de flujo laminar se obtiene bajo un amplio rango de velocidades de rotacién para discos pequefios. iv. Las caracteristicas de transporte de materia estin bien establecidas. Se dispone de las soluciones analiticas de las ecuaciones conveccién-difusién y los resultados se han verificado por numerosos estudios experimentales. v. Las condiciones del transporte de materia se pueden variar répidamente alterando Ja velocidad de rotacién. vi. El disco es uniformemente accesible para el flujo y la velocidad del transporte de materia es independiente del radio del disco para discos pequefios en una célula grande. vii, Son posibles muchas modificaciones del EDR, por ejemplo, el electrodo de disco anillo rotatorio es una herramienta valiosa en estudios mecanisticos de cinétices electrédicas (ver el libro hermano de D. Pletcher y la seccién de Lecturas Posteriores). La mayorfa de los EDR son construidos embutiendo una varilta cilindrica del material electrédico en una vaina cilindrica aislante, que tiene un diémetro significativamente més grande que el del EDR (ver figura 5.6(a)). Las superficies de la vaina y del EDR son lisas pulidas. El electrodo se rota vertical mente alrededor de su eje y ésto conduce a un patron de flujo como el indicado en las figuras 5.6(b) y (). El montaje EDR actia como una bomba; el electrolito es empujado verticalmente hacia arriba y hacia el centro del disco y lanzado entonces helicoidalmente hacia fuera hacia la circunferencia. La frecuencia de rotacién del disco se representa por fy se mide en rev s* 0 rev min", La velocidad de rotacién, o, (unidades rad s") se relaciona con ella por: @=2nf (6.21) La velocidad de rotacién esté limitada, Normalmente debe ser lo suficientemente baja para evitar la turbulencia y suficientemente alta para que la conveccién forzada domine sobre la conveccién libre. En la préctica, ios rangos tipicos son: 131 2 rev s*< @/2n < 100 revs" 0 120 rev min™< 600/2n < 6000 rev min” Las conexiones eléctricas han sido hechas tradicionalmente en el EDR a través de un alambre introducido en un pozo de mercurio, pero las objeciones de seguridad y salud han Ilevado al creciente uso de, por ejemplo, escobillas de carbén embebido en plata sobre un anillo funda dé cobre recubierto de plata. La geometria del EDR simplifica el andlisis del flujo de fluido y del transporte de materia ya que: i, Elmontaje EDR es simétrico alrededor del eje de rotacién. ii, La velocidad local perpendicular al disco, v,, es independiente del radio del disco si el EDR es lo suficientemente pequefio comparado a su vaina. Adicionalmente, se pueden suponer las condiciones isotermas en estado estacionario y usando estas simplificaciones: Vy =O.51vU? 3? x? 6.22) En la superficie del disco (x=0), v, = 0, es decir, hay un movimiento de fluido cero ya que el electrolito no puede pasar a través de la superficie del s6lido. Seguin aumenta x de todas formas, es decir a distancias crecientes desde la superficie del disco, la velocidad de] fluido aumenta rapidamente segtin x°. En términos de un modelo de difusion simple, el espesor de la capa de difusién de Nernst equivalente para un EDR es Sy =1.610"5 DY ol? . (5.23) Como el coeficiente de transporte de materia se puede escribir ky = Diby, la ecuacién (5.23) puede ser restablecida: ky, =0.62D74 y% gl? (5.24) 132

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