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Índice
Historia
Producción
Emulsificación
Polimerización
Separación del producto
Vulcanización de policloropreno
Características del polímero
Composición final del polímero
Aplicaciones
Véase también
Referencias
Enlaces externos
Historia
El neopreno fue inventado por científicos de la empresa DuPont en 17 de abril de 1930, después de que Elmer K. Bolton, un
empleado de dicha empresa, acudiera a una conferencia de Julius Arthur Nieuwland, un profesor de química de la universidad de
Notre Dame. Las investigaciones de Nieuwland estaba basadas en la química del acetileno, y durante sus trabajos obtuvo
divinilacetileno, un compuesto que se convertía en un compuesto elástico semejante al caucho o goma elástica, al pasar sobre
dicloruro de azufre (SCl2). Después de que DuPont comprara los derechos de la
patente a la universidad de Notre Dame, Wallace Carothers y el mismo
Nieuwland empezaron a desarrollar una forma de explotar comercialmente el
neopreno. Se centraron inicialmente en el monovinilacetileno y lo hicieron
reaccionar con cloruro de hidrógeno (HCl), obteniendo cloropreno.3
Estructura química de la unidad
DuPont comercializó primero el compuesto en 1931 bajo el nombre comercial repetida de policloropreno
de DuPrene,4 pero sus posibilidades comerciales estaban limitadas por el
proceso de fabricación original que dejaba en el producto un cierto olor.5 Fue
desarrollado un nuevo proceso que eliminó los subproductos que causaban el mal olor y que redujeron a la mitad los costes de
producción, y la compañía comenzó a vender el material a los fabricantes de productos acabados.5 Para evitar que fabricantes de
mala calidad dañasen la reputación del producto, la marca DuPrene se restringió para aplicarse únicamente al material vendido
por DuPont.5 Dado que la propia empresa no fabricaba todos los productos finales que contuvieran DuPrene, la marca fue
retirada en 1937 y reemplazarla por un nombre genérico, neopreno, en un intento «de resaltar que el material era un ingrediente,
no un producto de consumo final».6 DuPont trabajó entonces en generar demanda para su producto, aplicando una estrategia de
marketing que incluía la publicación de su propia revista técnica, la difusión publicitaria de los usos del neopreno, así como de ser
productos a base de neopreno en la publicidad de otras compañías.5 En 1939, las ventas de neopreno estaban generando
ganancias de más de 300 000 dólares para la empresa.5
Producción
El neopreno se produce por polimerización de los radicales libres del
cloropreno. En la producción comercial, este polímero se prepara por
polimerización por emulsión de radicales libres en reactores batch y
aislamiento del polímero mediante procedimientos de secado en frío. La Producción de radicales libres de
neopreno
polimerización se inicia con persulfato de potasio. Se utilizan para reticular
hebras de polímeros individuales nucleófilos bifuncionales, óxidos
metálicos (por ejemplo óxido de zinc) y tioureas.7
La polimerización del cloropreno involucra los mismos pasos que la polimerización por emulsión de otros monómeros de dienos,
principalmente:
emulsificación
iniciación y catálisis
transferencia de calor
conversión del monómero
recuperación del monómero
aislamiento del monómero
Emulsificación
Se disuelven cantidades apropiadas de azufre en el cloropreno y la solución se emulsiona en una fase acuosa que contiene
hidróxido de sodio y la sal de sodio producto de la condensación del ácido naftalensulfonico. Las dos fases líquidas son
emulsionadas mediante recirculación a través de una bomba centrífuga, con el objetivo de darle a las partículas un tamaño de 3
micrómetros de diámetro.
Polimerización
Cuando se ha completado la emulsión, la mezcla se lleva al polimerizador, el cual está enchaquetado y con agitación. La
polimerización se inicia con una solución acuosa de persulfonato de potasio. La temperatura se mantiene a 40 °C mediante
recirculación de salmuera y control en la velocidad de agitación.
La conversión del monómero es seguida mediante la medición de la densidad de la emulsión. La polimerización se detiene al
91 % de conversión (densidad de 1,069 kg/l) añadiendo una solución de xileno y disulfuro de tetraetiltiurano (un plastificante y
estabilizador).
La estructura conjugada del cloropreno es altamente reactiva a un ataque con radicales libres debido a la influencia del átomo de
cloro, altamente electronegativo, lo cual facilita la adición de radicales al monómero. De hecho, la molécula de cloropreno es
mucho más reactiva que otras moléculas de dieno u olefinas que prefieren formar isómeros. La polimerización del cloropreno es
exotérmica con un calor de reacción de 62,8 a 75,3 kJ/mol.
En una polimerización en emulsión, las esferas de monómero son dispersadas en una fase acuosa por medio de la superficie de
algún surfactante, generalmente el medio se encuentra a pH 10-12.
La polimerización es iniciada por medio un catalizador de radicales libres y la reacción ocurre de manera isotérmica
generalmente a -20 – 50 °C, hasta que se alcanza la conversión deseada del monómero. Esta conversión deseada se determina
midiendo el incremento en la gravedad específica de la emulsión contra alguna correlación empírica de gs vs conversión.
La polimerización se detiene destruyendo los radicales libres presentes por medio de la adición de un estabilizante de acción
rápida. Luego de remover el monómero que no ha reaccionado, el polímero es asilado desestabilizando el sistema coloidal,
separando la fase acuosa y secando el polímero. La distribución de pesos moleculares del polímero varía al incrementar la
conversión de la reacción.
El neopreno es aislado del látex mediante un procedimiento de coagulación continua de la película de polímero seguida de un
lavado y un secado. El polímero seco es seccionado en tiras continuas y empacado. El éxito de este proceso depende de lograr la
completa coagulación del látex en unos pocos segundos a una temperatura de entre –10 °C y –15 °C, lo cual le proporciona a la
película suficiente resistencia para soportar el lavado y el secado.
La principal innovación ha sido probablemente el desarrollo de procesos de polimerización continua, lo cual tiene influencias
significativas en el costo de fabricación. En plantas de producción múltiple es preferible usar un proceso por lotes.
Vulcanización de policloropreno
La vulcanización del caucho neopreno o policloropreno (caucho CR) se lleva a cabo usando óxidos de metal (concretamente
MgO y ZnO, y en ocasiones PbO) preferentemente en vez de los compuestos de azufre que son usados con muchos cauchos
naturales y sintéticos. Además, debido a otros factores de su procesado (principalmente el scorch, que es el prematuro
entrecruzamiento en las gomas por la influencia del calor), la elección del acelerante se rige por reglas diferentes a otros cauchos
dienos ya que los acelerantes más habituales son problemáticos para el curado de los cauchos CR. El acelerante más importante
para el neopreno es la etilentiourea (ETU), que tiene sin embargo la desventaja de estar clasificado como tóxico para la
reproducción. La industria del caucho europea ha comenzado un proyecto de investigación para desarrollar una alternativa más
segura al uso de ETU.
Aplicaciones
Moldeado: Apoyos para puentes, juntas de dilatación, tuberías, sellos mecánicos, correas, propelente sólido,
bolas.
En la confección de trajes para buzos y protección en ambientes hostiles, el aire que queda atrapado en el neopreno durante la
fabricación, es sustituido por nitrógeno puro.
Los trajes de buceo húmedos se realizan generalmente con un grosor de hasta siete milímetros, aptos para su uso incluso en aguas
frías (alrededor de 14 °C). No así el grosor de los trajes habituales, el cual está en torno a los 2 a 3 mm. Debe destacarse que a una
profundidad de 30 metros la presión hace que disminuyan sus propiedades aislantes. Esto ha dado origen a una variedad de
neopreno, llamado super-flex, que combina spandex dentro del neopreno para permitir mayor flexibilidad.
Es utilizado en el recubrimiento de cables fuertes y de alta dureza, en adhesivos acuosos y en solventes. También se usa en
recubrimientos de láminas de aluminio (y superficies flexibles), neumáticos de automóvil, tapones para botellas como sustituto
del corcho.
El neopreno es útil para adhesivos sensibles a la presión, además es útil para la construcción de estructuras para autos y partes
internas de automóviles.
En automóviles se usa también para sistemas de insonorización, control de vibración y la entrada de aire a la cabina.
Véase también
Cloropreno
Fibra sintética
Referencias
1. Obrecht, Werner; Jean-Pierre Lambert, Michael Happ, Christiane Oppenheimer-Stix, John Dunn y Ralf Krüger
"Rubber, 4. Emulsion Rubbers". En Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012, Wiley-VCH, Weinheim.
doi 10.1002/14356007.o23_o01 (https://dx.doi.org/10.1002/14356007.o23_o01)
2. «Technical information — Neoprene» (http://www.dupontelastomers.com/literature/neoprene/585E7A59DA93810
F6B1A7900D3712585.pdf) (PDF). Du Pont Performance Elastomers. Miércoles, 15 de octubre de 2003.
3. Smith, John K. The Ten-Year Invention: Neoprene and Du Pont Research, 1930–1939 (http://www.jstor.org/stable/
3104528). Technology and Culture 26(1):34-55 January 1985
4. «Neoprene : 1930 - Overview» (http://www2.dupont.com/Heritage/en_US/1930_dupont/1930_neoprene_overvie
w.html). DuPont Heritage. DuPont. Consultado el 29 de marzo de 2011.
5. Hounshell, David A.; Smith, John Kenly (1988). Science and Corporate Strategy: Du Pont R&D, 1902-1980 (Repr.
edición). Cambridge [Cambridgeshire]: Cambridge University Press. pp. 253-257. ISBN 0-521-32767-9.
6. «Neoprene: 1930 - In Depth» (http://www2.dupont.com/Heritage/en_US/1930_dupont/1930_neoprene_indepth.ht
ml). DuPont Heritage. DuPont. Consultado el 29 de marzo de 2011. «"to signify that the material is an ingredient,
not a finished consumer product".»
7. Glenn, Furman E. «Chloroprene Polymers». Encyclopedia of Polymer Science and Technology.
doi:10.1002/0471440264.pst053 (http://dx.doi.org/10.1002%2F0471440264.pst053).
Enlaces externos
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