Вы находитесь на странице: 1из 71

Свойства индивидуальных веществ и

методы их оценки.
Оценки свойств веществ в программе
Aspen Plus/Aspen Prope�ties
План лекции

1. Основные уравнение описывающие свойства индивидуальных ве ществ


2. Методы оценки ТД свойств индивидуальных ве ществ
2.1 Корреляционные методы
2.2 Групповые методы
2.2.1 Гру пповые методы для неор ганических ве ществ
2.2.2 Гру пповые методы для неор ганических ве ществ
3. Примеры использования групповых методов в интернете

4. Семинар в Aspen Plиs по оценки индивидуальных свойств веществ


Что можно оценивать, какие свойства?

•ТД свойства индиви дуальных веществ


(теплоемкость, �Gf, �Hf, критические параметры и т. д. )

• ТД свойства многокомпонентных систем


Фазовые диаграммы (например р-Х диаграммы} кривую ликвидуса и т.д.)
Не фтяные фракции (например кривую дистилляции)
и т.д.

Атак же .....
• Физические свойства индивидуальных ве ществ
(вязкость} те плопроводность} поверхностное натяжение и т. п. )

• Физические свойства многокомпонентных систем


(вязкость} те плопроводность} поверхностное натяжение и т. п.)
Aspen Plus

Оце н и ваемы е з нач е н и я ф изи ко-химических велич и н


для ч и стых веществ

Температура кипения при нормальном давлении (ТВ)

Критические параметры: крит. температура (TC)J крит. давление (PC)J


крит. объем (VC)J крит. коэффициент сжимаемости (ZC)
ацентрический фактор (OMEGA)

Энтальпия образования идеального газа (DHFORM)


Энергия Гиббса образования идеального газа (DGFORM)
Энтальпия испарения при Ткип (DHVLB)

Мольный объем жидкости при Ткип (VB)


Стандартный объем жидкости (VLSTD)
Радиус инерции сечения (RGYR)
Параметры модели UNIQUAC: R (GMUQR) и Q(GMUQQ)
Aspen Plus

Оце н и ваемы е з начени я ф изи ко-химических вели ч и н


для ч и стых веществ ( ПРОДОЛЖЕНИЕ )

Теплоемкость идеального газа (CPIG}


Давление пара (PLXANT}
Энтальпия испарения (DHVLWТ)
Молярный объем жидкости (RKTZRA)
Вязкость жидкости (MU�;AND)
Вязкость пара (MUVDIP}
Теплопроводность жидкости (KLDIP}
Теплопроводность пара (KVDIP}
Поверхностное натяжение (SIGDIP}
Теплоемкость жидкости (CPLDIP}
Теплоемкость твердого вещества (CPSP01)
Стандартная энтальпия образования твердого вещества (DHSFRM}
Стандартная энергия Гиббса образования твердого вещества
(DGSFRM)
Aspen Plus

1. Основные уравнения описывающие


физико-химические свойства простых веществ

В большинстве случаев параметры уравнений}


описывающие физико-химическим свойства чистых
..,

веществ} можно наити в справочнике или} например} они


содержатся в базе данных Aspen Properties

Если информации по параметрам нет} а имеются


экспериментальные значения в некоторых точках} то
..,

можно регрессионным анализом наити недостающие


параметры уравнений и внести их значение в файл Aspen
Plus/Aspen Properties
Давление паров чистых жидких веществ.
Уравнение Антуана.
Aspen Plus в
lg(p) =А- А, В- нста нты
С +Т ко

Расширенное уравнение Антуана {PLXANT)


С
ln(p )= С1 + 2 + С4Т + C51n(T )+ С6Тс7 С8 <Т< С9
С3+Т

ltJ [FI.Xo.HT·1 ..:J� lwET ..:J <:::>1-•1 �IJin .:J � ol�tl � � fl�"l xj
Обозначение Коэффициенты : -(J I<LDIP·l � ./tnpul 1
I<LlМ.P·t

в Aspen Plus
�-(J

1 ;·(J К'IDIP-1
! ·(J К'IWtP·l jaranete.:
I"L"J.>N' Da:as�t fll
r
··Q
; ...(J М.U.Ю·!
fen�e·a:ue·ceJerdenl :01�elalicn pзrзneles;-
PLXANT/1 С1
МJJ)IP·l
1 · · (J
i ..(J
МJ.I'I'I€·1
МJ.FC·I CJnpcnert� [!ft ..:J jtEE N ..:1INBUf,l.Jt E ..:1 СН<О :J
PLXANT/2 С2 1 r ·(J МJЯ')·l
МJJDP·l
• r erope�:u·e cnt� К < к к

;·:g МJ�РО-1
"ropertJ Jnit� a:rn 3 Im atn ёtn

i:g МJVIМ.·I
N:J'\-ON·I
1

2
96.30391155

-�Ш9.9СОООО
66.48391155

·4534.10)000
54.€16911�

4ЗЦ2JОООО
89.93391' �5

·Ш7.200000
:· (J PCES.:
3 0.0 0.) 0.0 0.(
PLXANT/9
PI..XAI·IТ 1
;..(J
0.0 0.(
С9 4 0.) 0.0

··Q
PSAI\T·l
:-(J
rt=YIEIV·! 5 •; 5 (Ji2 ((1Q00 .jj$7:0)()(1) -7.C�ECI)()(I)Q <7S5()(1)00
,_(J RGМCP·I
1 ; д2i250COJ 1,341ЗОООJЕ ·5 9.4�090000Е·6 .0<2)3100(0
RGSR'·l

··Q
f. (J
s:GD!н 7 1.0)0000(0) 2.)000000)0 2,0СООООООС 1.(0)0000(0

:.(J s:GPO·I
'-
3 113,5400(0) 1ЗZ-81 000)0 134,860000( 181.15000СО

;-(J
:·(J
s:m>E·t
3 40;11/IJOCШ Ш.9JOOOJO L2'i120ffi0C l408JOOJOCO
;
1
U:GF.I0-1
.!J .J •
....
- ! :� U:G!Vt·l
....-....- --

Antoine, С. (1888}, "Tensions des vapeurs; nouvelle relation entre les tensions et les temperatures", Comptes
Rendus des Seances de I'Academie des Sciences 107: 681-684, 778-780, 836-837
Давление паров чистых жидких веществ.
Уравнение Вагнера

Вещество Те, К Ре, бары


Пропан 369.85 42.47 -6.76368 1.55481 -1.5872 -2.024

Октан 568.95 24.90 -8.04937 2.03865 -3.3120 -3.648

Бензол 562.16 48.98 -7.01433 1.55256 -1.8479 -3.713


К ритические па раметры.
У равнение состоя н и я ч и стых веществ.
F(V,T,P) == О

Уравнение Ван- дер-Ваальса (на практике не используется )

( +;�)v
Р - nb) nRT
= а, Ь -константы, n -количество молеи

Кубические уравнения состояния- можно


разложить по степеням объема до 3-го порядка

V3 +A(p)·V2 +B(p)·V +С(р) == О


Критические пара метры. Кубические уравнени
я

Параметры большинства кубических уравнений


определяются, через критические параметры
Те, рc,Vc

Для уравнения Ван-дер-Ваальса

Р Sa V 3nb
с
27 Ь 2 Т
с с
== а == ==

27bR
Э нталь п и я испаре н и я ч истых ж идких веществ.
Aspen Plus
Уравнение Клаузиуса-Клапейрона

dP Hv
--
_

dT Тд.v
Наиболее распространенный ви д уравнения Watson

Hv1(T1)-' Нv2(Т2)-энтальпия испарения


при Т 1 и Т2 соответственно

a+b(l-T
Ви д уравнения Watson , используемое в Aspen Plus

( J
/Те)
l-T ! Т
Т =
Hv2 ( ) Hvl (7;_) l-J;_/Tc
с

Уравнение PPDS
1 т
2 т= l--
д.Н v ТсR(С1т3 +С 2т3 +С3т +С4т2 +С5т6)
- -

= 1;
Энтальпия испарения чистых жидких веществ.
Oatatake11 from Oortrnund Oata 6ank
Aspen Plus Vapor·Uquid

Heat of Vaporization

��м�!��� :�r� : 1 г г г
. ----- ------ . .-----
48,000

' ' ' ' ' .,' . ',

: ·· : water : ·:
44,000 .�----- .,. - - - - . �-----
Уравнение DIPPR
,. ., r----- ----- �-----

+ • : : :
40,000

·· •• • •••

36,000

-----�------��:::: .. :.. :: !::::::!::::::1::::::


Е 32,ооо

:2.
.. . ·
>- 28,000 __

- --+--J��il��-+--��-j вlпze�e �.J------i------


а.

-----:------:----� i-.-�····:·-�
� 24,000
ё -�.------�..---·;······
......! ......�......!.....-;-....-� ..- -._i . ...'--��--...-i.-\--!....-.
w 20,000
....
"'
о
.··-·j·-·---�-..--··--..-i..----�.··-·j-�i -[ ',,j---..-i..-- ··--
16,000
о

! tures-----�-·a
:Е : : : : : : : : : +:

·Criticat:Тempera ]з � ----1:---··-:··--·-1! ··--


12,000 _ _

.---.j . ---l-. : .--! � -l---.-\-..--!.·-·. : ·-·


8,000
Уравнение Watson-NIST
4,000 __ _______ _ � .

:
' :
' :
' :
' 1�
' ' ' '
: :.
о
240 280 320 360 400 440 480 520 560 600 640 680
nTerms

1n(L1испн·) = С1 + L C mтm-21n(1- Tr) Temperature [К]

m=2

Полиномиальное уравнение зависимости IK-CAI?E


Теплоемкости твердых веществ
Aspen Plus
Полином разработанный в AspenTech

Полином NIST ThermoML

ер= nTerms

L c
m=l
mт m-l

Уравнение DIPPR
Теплоемкость ч истых ж идких ве ществ.

Aspen Plus

Уравнение DIPPR
2 3 4
ер=С1+С2Т+С3Т +С4Т +С5Т

Уравнение IK-CAPE
2 з cs
Ср=С1+С2Т+С3Т +С4Т +-2
т

Полином NIST

m-l
Lcmт
nTerms

СР =
Те плоемкость ч истых веществ в га зо в о й ф а зе
Aspen Plus
Полиномиальная зависимость

Уравнение NIST Aly-Lee:

т
где у= Т+С1

Уравнение DIPPR:

СР ig =С +С
1
2
Сз /Т Cs
[2 sh(C3 !T)J [ ch(C51T)J

4
2

Моля рный объемы жидких в еществ и плотность в еществ

Aspen Plus

Объем константа

Уравнение Rackett

Уравнение DIPPR

nTerms
m-l
== L cmт
Полином NIST

р m=l
Уравнения для других физических величин

Aspen Plus

Кроме перечисленных параметров Т/Д


величин в базе данных Aspen Plus/Aspen
Properties содержатся параметры уравнений
описывающих:
•Вязкость
• Теплопроводность
• Диффузия
• Поверхностное натяжение
2. Основные методы оценки
физи ко-химичеG:ких (Т/Д) свойств
и�r�дивидуаль�ых веществ
Полуэмпирические метод ы:

1. Корреляционные схемы

2. Инкрементные схемы (группов ые методы, аддитивные схемы)

Критерии при выборе методов оцен�и


1) точность расчета интересующего физико-химического параметра,
должна быть сопоставима с экспериментальной погрешностью
'-"

определения этои величины


2) количество и досrупность исходной экспериментальной
информации;
3) границы применимости данного метода оценк и, каждый
приближенный метод, как правило, имеет определенную границу
применимости, позволяя достаточно точно оценивать свойства одной
группы веществ и находясь в противоречии с данными для других.
2.1 Корреляционные схемы. Сравнительный анализ

Однотипные вещества- это вещества, которые обладают аналогичной формулой


и различаются лишь одним элементом, причем эти элементы относятся к одной и
той же подгруппе Периодической системы и находятся в одинаковом валентном
состоянии
Норреляционные схемы используются для однотипных веществ

Оценка теплоемкостей

N2 Метод Основное соотношение Дополнительные

-'
условия

ер=а+
2 1
1 Эрдоса и Черны ьт + ст-- k =Т*/298
ах= ast' bst = k bo, cst = Jc2·co ер. т.�._о) = cp_298 (st)
,,,
Кубашевскоrо- СР= а+ ЬТ + ст-- 2 CP(Tm) = k m,
2
Keл.rm а= СР.2 98 - 298Ь+ 4.71m k = 29.3 Дж/моль/К
2
Ь =(25.64m + 19 105mT m- - CP.29g)/ (Tm-298)
с= 4.19105m
-'
1) ср.298 = km тm114
1
1 е::; 1100 к
i,
3 Цагарейшвили

2) СР = а+ ЬТ + ст--2
а= СР.2 98 - 1247.7Ь + 4.711О-5с
Ь ={Cp_298 (Tm/298)114}/4 Tm
с= 5.53 1 о 7{(с !Т) 298 - ь} .
,, >(

4 Ивановой
г
СР= m(22.13 + 8.32Т/Тф.п)
1
r
1111
)\ ll 1
,
,,

-
т - число атомов в молекуле
11
, ' ! 111
2.1 Корреляционные схемы Оценка стандартных энтропий

Метод Формула для расчета S298 Погрешность

Латимер SO298= 1.5R(lnAk+ylnAJ-0.94(1+у) 15- 50 (абс)


1
1

Герц SO 298= k(M!Cp.298)113 k =1033 20%

Истмэн SO 298 = [1.5Rln{ (M/m)513/Tmp213}+52.33](x+y) 20%

Келли S0298= 1.5R x1nA k+ 1.5R(Cр.29/(6- x)lnAa+(x+y)S0 4- 15 (абс)

Яцимирский S0298= хSгА+уSгв-И2 98/{kl U298+ k2} 5 (абс)

Кауфман S0298 = SiGA/298)+ 1О-4Иi0 l298) +SiGв/298)+ 10- 4UiGAВ/298) 5-10 (абс)

Филиппин SO298 = k01 n{M 2fp} + k1 5%

SO 298 = k0{lnМk+ k1lnМJJ + k2 l l' r


Тредвелл-Модерли 107 15 (абс)
1
k0 V'-1= k0 (MI р) l )_
!

SO 298 =
k
Туркдоган- Пирсон
[, 1
8%

SO298 =

Веннер ko 1gM + kl ·,, '' '

Карапетьяиц so298 = ko + kl ср,298 2 (абс)


1''1
j'
1 \

Воронин S0298=R{4D (G/1)- 3ln(l- е-611)}, lg(G/1) = k0- O.Sl g М- k11gr07 2 (абс)
1 �
Дроздин S0298 = Six + y1n Nj1 nN,j + S0 57 10 (абс)
i '.;

А., Ad М- атомные веса катиона, аниона и молекулярная масса соединения


�'
�;
х,у - стехиометрические коэффициенты в формуле соединения
т- общее число атомов (ионов) в соединении (т= х+у)
(К)
.,,
Tm- температура плавления соединения,
\''
р- плотность соединения (кг/мЗ)
Ср,298- стандартная теплоемкость соединения
R - универсальная газовая постоянная '
S17, SA2- энтропия газообразного катиона и аниона при стандартных условиях
u298- энергия кристаллической решетки '
s., Uk- колебательные энтропия и энергия по Дебаю

kO' kl' k2,


1 А, В- "парциальные" характеристические температуры компонентов А и В
S0- некоторые константы
!
r0- кратчайшее межатомное расстояние в кристалле;
;

1 1 \ '
1

1
Na, Nk- сумма главных квантовых чисел катиона и аниона;

.
Sk- энтропия твердого катиона в соединении.
..... .....___ ....
i
,_ ::...... ;., '<.о "' "" -�-� -- 1 �-
1
Оценк а стандартных энтальпий образования

Основное соотношение Погрешность


f../!0/w = algZ + Ь, До 20-25%

lg{/f0 29sfz} =а- bz 10 кДж/моль

f../!0(MBrn) = (�/f0(MCln) +f../!0(Min) ) /2 8-10%

( f../!0MCln - �/foMBm) / (�оМВm - �/foMln)


<=>

=1

5-8%

5-10%

f../!0 = -4.19d(K -А)п 10-15%



�---+-'---��--�---+-�1
1"1
f../!0/W = а + ЬЕ, для солей с трудно Ji
деформируемым анионом

w - валентность,
а,Ь- параметры
z - число атомов аниона, приходящихся на один атом катиона (ABz)
�/f0(Y), f../!0(X) - стандартные энтальпии образования однотипных соединений в рядах Х и У
К- параметр катиона в основном оксиде,
А - параметр аниона соединения, "
n - показатель степени, определяемый типом аниона соединения

nл- число атомов вида А и В

nАВ- число простых связей i


Х, У, W - парамтеры, определяемые для узкой группы подобных соединений 1
Е- электродный потенциал катиона
'
А - сумма стандартных энтальпий образования индивидуальных оксидов,
Н - сумма энтальпий изменения координационных чисел катионов
1
�/f0 х i- стандартная энтальпия образования i-ro оксида
о
1
-1..
Иллюстрация к методу оценки Лотье-Карапетьянца

AHj,z_�- --
� ----------�
200

160

AHj.2.98MCJ2
8Q L----.1..--.L..-1
120 160 200
ве мg casrвa 50 100 150

Рис. IV, 3. Соотношение между теп­ Рис. IV, 4. Соотношение между теп•
лотами образования хлоридов и бро­
лотами обрааовання хлоридов, окен­
мидов металлов nодгруппы берил­ хлоридов и трехокисей молибдена
лия в кристаллическом состоянии. и вольфрама в кристаллическо:��i со-
стоянии (М-Мо или W}.

Киреев В.А. Методы практически>< расчетов в термодинамике


химических реакций. Москва. Химия 1975
Оценка стандартных энергий Гиббса образования
...
неорганических соединении

N2 Метод Основное соотношение Погрешность

1 Карапетьянца I- /:ifЗ0(Y) aЬfJ0(X) + Ь = До 10%


II- �ао(У) а *Ь/f0( Х) + Ь*=

2 Вилкокса и -4G0 nАВ ( Х*В - Х*А)2 + nАУ*А + nВ У*В +


= -
Броl\Шея n АВ (W*вfW *л)
3 Воронина Для изоструктурных соединений 3-5%
Z(n)/n �2+ aJn + yjn 2 + ....
=

�z- свойство предельного гомолога

Оценка термодинамических функций образования оксидов титана


(Воронин Г.Ф. ЖФХ. 1996. 70. NQ7. с.1201)

-t.,Gix)/R. К
....
· ···· �Srюz =-21.5R 11 VБOll
..
....... ...
� · ·

TiO(Ti02)n
· ·· ·

..
-6.86- 21.47n, 100-
n = 3,4, ...9 tlrS0(n)/R =

tlcH0(n)/R -68 578- 11�..1.2 � n + 5733/n. VsOg


. . ................... .. . �HTiOz =-11335
=

. .. 7R
ас= -70738 + 17.542Т- 1.163TlnT­
- о.оооsзТ2+ 139 боот-3, 50

�c=-114 593+30.363T-1.134TlnT +
+ 0.000117Т2+ 628613,
Ус= 5733.

о o.oos o.oto -sи

(1- 11)Al·x"Bx" + 11Al·x'Bx·= Al·xBx


11 = (х - х')/(х" -х')

� = -(х"-х)(х - х')/(хх'х"), ArG(x) = �(x)yG


2. 2 Групповые методы оценки свойств веществ

Методология подхода
•Вещество возможно представить в виде отдельных групп
• Путем обработки экспериментальных данных для известных
....

параметров веществ возможно наити числовое значения группы


• Из полученных значений групп для неизвестных соединений
рассчитываются необходимые величины (необязательно с помощью
линейной комбинации значений групп)

Групповые методы разработаны для разных классов


чистых веществ
Органические соединения: Jaback, Gani, Benson и т.д
Неорганические соединения: Mostafa, Kubaschewski и т.д
Полимерные соединения: van Krevelen
2.2.1 Инкрементные методы оценки свойств
неорганических вещес-rв
Оце н ки з начени й те рмоди намических велич и н д ля
неорга н ических ве ществ методом Mostafa
Aspen Plus Оценка: теплоемкостей ] стандартных энергий Гибб са
и энтальпий образования

Было исследовано 664 неорганических веществ, среднее отклонение


расчетных величин от экспериментальных составило 3.18%

ы ы
з L &p3i ·ni 1 if ы

i=l о-б . Т2
·

Ср= L ni&p1i + L &p2i . ni 1 о- . т+ + L &p4i . n i 1


i=l i=l
·

т2 i=l
·

ЫI}98=68.29+ L.P/�hj
N

i=l

�G}9s= 53.88+ Lnii\gi


N

i=l
Пример расчета теплоемкости методом Mostafa
no.of
81'0L1p occш·1·ences 6aJ 6 ьJ 6ч 6dJ

Aspen Plus Ag� 8 11.398 24.063 р.434 2.106


д lз
+ 81 10 .306 4.518 - 0.623 -3.70 1
дsз.. G -18.849 69.121 0.995 6.034
As5' 4 -16.941 25.671 1.183 5.796
вз- 59 -13.188 16.765 0.273 -0.219
ВаН 23 26.676 -15.77 3 0.054 7.523
ВРН 16 -5.164 22 314
. -0.002 6 544
Bi3+ 9 -3.363 14.344 1.658 2.171

Расчет зависимости теплоемкости для CaAI204 при Т=298 К

Группа n, кол-во ,aCp4j


групп

1 20.4698 -6.2249 -0.02629 -3.21927


дlз+ 2 10.3059 4.5183 -0.62271 -3.7007
Q2- 4 28.1522 12.0434 -0.74718 -4.02248

153.6904 50.9853 -4.26043 -26.71059

СР(298)=153.6904 + (50.9853)(10- 3)(298) + (-4.26043)(106)/(298)2+


(-26.71059)(10-6)(298)2 =118.54 Дж/(моль•К)

А. Т. М. Golam Mostafa, James М. Eakman, Mark М. Montoya


Prediction of Heat Capacities of Solid lnorganic Salts from Group Contributions Jnd. Eng.
Chem. Res. 1996" 35" 343-348
Недостатки метода Mostafa

• Неудовлетверительное описание теплоемкостей при


низких температурах
• Плохое предсказание т/д значений для неорганических
веществ с большим количеством атомов в элементарных
ячейка/ каркасные структуры (например: перовскитоподобные
соединения/ силикаты/ ВТС П У-123 и ртутные)
• Нет данных для некоторых органических и неорганических
анионов и катионов
,......................, ,.............................................
И н крементн ая cxeмa [����gf.a�--�Y�� .щ���-�_g f:o
Coo <nЬ.Ii- 10
co,.<MI (J к
-• - 1
m<>� '
C
.atioo CocuiOOUons 10
С" С298! (J к-• mol-11
Cation Con c.n Ьud orw 10
со,_С:!981 (J к-' moi"1J
,.

"' ... 2S .7J 28. 60 Но ... :!3. 01 26.10 5<!- 21.:\4


��- 19/<1 1 7.Ю н.>- 2;\. 01 29.60 Si- 1:!.10
.u'- :!S.IO 26.10 ln" �.27 2;1.10 Sm1..- :!SI. O 15.10
..... :!S.IO ln.. !4.21 26.SO Sm._. :!S.IO ).1.40
в'- 0.10 ln.. 2.1.27 :!S-10 s
... 23.-IJ 27.80
в.'· 26.31> :!11..(() k..
.
23.� Sn.._ 23.-IJ :!S-80
&'· 9.61 ll/.0 k. 23.� sr 2S.S2 29.JO
в
..'· 26.78 29.00 к- 2j_l).l 28.00 та'- 23.01 21.10
"
с.'· 2.1-Ю 27 .10
• ta' :!SЯ 29.50 т... 23.01
аР· 2J.OI :8.00 l.a•• :!SЯ 29.JO та'- 2J.OI 26.)()
ее•· 2JA1 27.60 u· 19.66 :!0.10 Th'"" 2.1]1)
Се'- 2JA) )1.40 ta•· :!&10 Th... 11.00
ее•· 23А1 :8.30 �rc·· 19.fJ6 22.30 Т<.. 10.50
Со1• 28D3 11.30 ма•· 23AJ 77.90 Th2-.- :!SЛ 26.10
Со'- 28D1 12..(() �ID)- 23AJ 25.00 Th'- 25.5! 1910
с?-- Г2:i.6i 1 Гi1:о·о : м•
.-• � 23.43 11.'211 Th.. :!SЯ 28.30
r:r'- : 23.01 : :29.10 1 �..
·- 23.60 т;'- 11.16
(,..
)" L.2.1.01
1
.........1 L����..i f\.•lo-4� Z1.40 т;'- 21.76 A n i oo Co m
r iЬutionJ An ioa CoamЬ
IJtions
23.01 No" :!S.')-.1 26.1!0 ".. 21.76 10 ('! 1293) 10 С" (291)
26.11\ 31.10 1'4>....
" 23.01 1).(:0 Тi
... 21.16 (J 1(�mol"'l (J 1(�mol"1)
'
2.�.10 25.SO 23.01 1).:;о lГ 27.61 '"
:!S.IO :!S.OO �>Ь-'- 23.01 16.10 ,
,
... 77.61
(AI(h) 119.2() 411АО (�<0,1 7).32 71.SO
(AI(I,)' 67.73 (�c O,J'" 1!6.Ю
84.00 Nd-'- 2.1.27 28.30 тm>-
No'
" (во,г" 41.19 40.30 (�Юз!'- 62.93 59.30
31.00 27.61 26.10 l.f' (ВО,)' ��.ю �2.1Х) (�IO,J._ 7Н1 73.50
29.10 р'- 14.2J 1.1'- 26.78
(13.�01)'2- 134.26 (Si-iJ.s)'Z- 106.79 103.&1
29.10 pt,1• 26.78 29.30 1)'- 26.78 (00 ,)" 62.67 �2.40 (ТаО; Г 79.80
,........... r JJ.ЗO
----· РЪ'" 26.78 47.30 tf" 26.7S (00,)'" 84.90 (f«..,)" 95.3()
: 25.9•1 : . 70 1
1 28 """' 30.110 tr 26.7. (00,)
'- 92.27 86.40 (IIOзJ'· 74.45 71.90
: 2S.CJ.1 :
"'·---·
tzu.2Qj Pm'" 31.40 ,;:. 22.1& (C.,O,J'" l(i>.� (l'iO.J'" 92.52 85.90
29.SO l>r'• 24.27 ЗI.SO v'- 22.18 (P«..,)" 63.03 �.70 (l'l,o,J'· 121.69 120.110
20.92 2J.90 I'J'" 24.27 ..,.. 22.18 (Oc:O,J'· 72.08 68.20 (U(J,J" 82.10
20.92 22.7� l:tt•• 24.'211 .,... 22.18 (нro,J'" 7&.47 (UO.J'- 107.11 97.90
30,92 21.(0 1.
... 40.10 \\- (Mno.)- 91.10 (U,O,)'" 171.40
23AJ 27.80 ""'• :!&40 r- :!S.IO <м.nо.,,.- 86.110 (\<0,)" 71.54 70.90
"
'211.08 25.80 Pot' 35.10 у
.... 25.10 (МаО.)"- 97.SO (\'(),j'- 89.20 87.7·1
(МоО,)'- 9:!.17 89.80 (V,O,)'- 163.� 158.90
20.08 u.oo RA'- 29.60 УЪ'"-
(Mo,O,J'" 163.Ю r--·o,r· 97..19 89.10
:!S$2 Rl>. 26.36 311.80 УЬ'-
(I>ЬО,)" 78.00 74.90 (W,Oir 161.30
:!S.$2 sь'
.... 13.8S 311.30 ь�- 2 1.76 М
9 О 73АО
1S.!i2
( R cO.J " (l.tO,J'" 75.06
311.'211 :;?- 21.'211 7?- 1).&S
:!SIO :!ii.:Ю S<'- 21� 7.r'- ZJ.&S
:!SIO 21.10 Sc-'- 21� и.. ZJ.&S 22.90
1
Инкрементная схема Бермана-Брауна

kt k1 kз
С",.... = ko - l/1 -.- Т2
2610

T -.- 7"

01Udt CooxriЬcrion s C",_(29SJ 2100


10<:"
..!298) (J к-• mol ')
(J к-1 mоГ1) or Ьinory oxid e
-------- --
AI.O, 77.4 1 79.01 2310
f
С•О 4З.18 42,12
,,..о. 105.17 101.71
РеО 43.З.З 48J)4
к.о 71.71) 84.S3 21DO

М�:() 37.31 3726


Na�o 69.18 68.$/\
SЮ, 43.9S -44..12
'liO 55.44 55.10 IЮО�----т---��---т----,--
a
IID 801 '"'"

Реgультатъо оценки теплоемкости


соединениR У1С��:�О5в работах:
1- А. T.Mostзfa Ind. Eng. Chem. Res.
2 CuO(s) + Ln20з(s) -+ Ln2Cu205{s) 1996. V.З5. N•l. р.З4З-З48,
2- ДЛ.Мелюrов. Журн.физ.хим !992.
t.G"(ox) = 9920- 13.90Т(./) 166. c.l677-1680,

(Т= 97Q-1323 К)
З- эксnер,дэнные
4- G.Moiseev. Thennochim.Acta. !992.
V.l98. р.267-281,
Еспнм. -О,т•• 713.7 К
Журн.физ.хим 1997,
=

5- Г.Ф.Воронин.
H 1H
r HttO
E'
� Н� Ч еННе Т"� - 1145 5 К
т.71, N•ll, c.l927
К.Т. Ja::oo . Т. Mlllhel's. J.P. Haj111. Hl$11 Temp. 1\btcr.
Proc e53CS 12 (1 993):!SI . В [1,2] система инmриантов
создаваnась 111V\1ФрреJШровавных
межАУ coбoil параметр
ов �
2.2.2 Инкрементны1е методы оценки свойств
органических веществ
Оценка тем пературы кипения органических соединений
Aspen Plus
Название метода Необходимо дл я оценки

Joback Структура
Gani Структура
Lydersen Структура
Mani Р0 Структура (Тс)
Ogata-Tsuchida Структура

Оценка критической тем пературы Те органических соединений

Название метода Необходимо дл я оценки

Joback Структура, Т
кип

Gani Структура

Lydersen Структура, Т
кип

Mani, Р0 давление пара

Ambrose Структура, Т
кип
Оценка критического давления Ре органических соединений

Aspen Plus Н азв ание метода Необходимо для оценки

Joback Структура
Gani Структура
Lydersen Структура} мол. вес.
Ambrose Структура} мол. вес.

Оценка тепл оемкости газов чистliiХ органических соединений


Название метода Необходимо для оценки

Данные Экспериментальные данные


Joback Структура
Benson Структура
Оценка энтальпии испарения органических чистых веществ
Название Необходимо дл я оценки

Aspen Plus метода

Данные Экспериментальные данные


Vetere Структура} мол.вес. 1ТкиnJ (энтальпия испарения)
Ducros Структура} (энтальпия ис парения)
Gani Структура} (энтальпия ис парения)
Li-Ma Структура} Ткип1 (энтальпия ис парения)

Поверхностное натя жение �ля чистых органических соединений

Метод Необходимо для оценки

Данные Поверхностное натя жение


Brock-Bird тв} те} Ре

Macleod-Sugden ТВ} TCJ PCJ V LJ PARC


Ч астота использова н и я методо в
-

оце н ки орга н ических соеди н е н и и

Aspen Plus

Частота Название метода

1 Joback
2 Gani
3 Benson
4 Lydersen
5 Ambrose
Оценка методом Joback свойств органических веществ
Aspen Plus

Tfp == 122 + L Nki1FP k Температура плавления


k
Ть =198+ LNk11твk Температура кипения
k
Ть
(�Nk11тck J-(�Nki1тck J
Те == -------- ---
'-----
-- ---
� с---
�---

0.584+0.965 Критическая температура

- ( �N kgck JJ
� == 2

( O.ll3 +0.0032Namoмoв Критическое давление

Vc ==17.5+ L Nkgck Критический объем

k
Joback K.G.1 Reid R.C.1 Estimation of Pure-Component Properties from Group­
Contributions] Chem.Eпg.Commuп.1 571 233-2431 1987
Оценка методом Joback свойств органических веществ

ш� == 68.29 + I NkgF k Стандартная энталь пия образования


k
11G� 53.88 + I Nkl1GF k
== Стандартная энергия Гиббса образования
k
Ш v 15.30 + 0.004 184 I Nkl1нv k
== Энтальпия испарения
k
·

Ш -0.88 + 0.004 184 2:Nkl1нм k


т == ·
Энтальпия плавления
k
Те плоемкость

f1PK_ группа для тем п. пл. f1HF_ гру ппа для энталь пии обр.
11вк_ гру ппа для тем п. кип. �GF_ гру ппа для энергии Гиббса обр.
11тс_ группа для крит.тем п. �нv_ группа для энтальпии исп.
f1Pc_ гру ппа для крит. давл. �нм- группа для энтальпии плав.
11vc_ группа для крит. объем. �ер_ гру ппы для те плоемкости.
Оценка методо м Joback свойств органических веществ
Aspen Plus

Таблица гру пп- пример разных типов СН2 гру пп

-
к бары смз/ кДж/ ккал/моль кДж/моль
моль моль
СНЗ- -5.10 23.58 0.0141 -0.0012 65 -76.45 -43.96 567 217 19.5 -8.08е-4 1.53Е-4 -9.67е-8

СН2< 11.27 22.88 0.0189 0.0000 56 -20.64 8.42 532 619 -0.909 9.50е-2 -5.44е-5 1.19е-8

СН2= -4.32 18.18 0.0113 -0.0028 56 -9.63 3.77 412 -113 -23.60 -3.81е-2 1.72е-04 -1.03Е-7

-СН2- 7.75 27.15 0.0100 0.0025 48 -26.80 3.68 573 117 -6.030 8.54е-2 - S Oe 6
. - -1.8е-8

- С Н 2 ц иклическая группа
- в неароматическом кольце
Оценка методом Joback, систематическое отклонение от эксперимента

200
rn
1-
:I: �
::.:::
cv �

s :в 150
Q. Q.
cv � Большая
1::
u rn
Q. 100 систематическая ошибка
:х: cv
(!') 1::
1-
о �
cv cv
1-
s >:S:
:I:
cv о
1-
:I:
:I:
о cv
� ;r
u о
rn
о Q.

-50
о 5О 100
т

150
т

200
т

250
т

300
т

350
т

400
J
450
Молекулярный вес [г./моль]
М етод оценки теплоемкости ор г а н ических
соеди н е н и й . М етод Ruzicka- Domalski
Aspen Plus
Регрессионный анализ для 9772 соединений, среднее
отклонение для полярных и неполярных соединений 1.9% и
2.9% соответственно. Параметры расечитывались в
интервале от температуры плавления до температуры
кипения. В результате оценки получаем параметры
уравнения DIPPR для теплоемкости.

с
р
=я(� �
� N
д.срl
k k
+
� N д.ср2 _!___
k k 1
00
+ � k k 1
(
_ � N д.ср2 _!__
00
2
JJ
Особенность- множество групп, учет: земещенности атома
углерода, цикличность, ароматичности, наличие гетероатомов.

Ruzicka J. Phys. Chem. Ref Data, 22, 597, 1993;


22, 619, 1993.
Метод Ruzicka, таблица групп

Группа Номер гр. �СР2 �СРЗ

Aspen Plus

С- (С) (Н)3 100 3.8452 -0.33997 0.19489 80-490

С- (С)2 (Н)2 101 2.7972 -0.054967 0.01679 80-490

С- (С)3 (Н) 103 -0.42867 0.93805 0.0029498 85-385

С- (С)4 104 -2.9353 1.4255 -0.085271 145-395


3. Методы оценки органических веществ в интернете
Исnользование инкрементной схемы для оценки термодинамических функций.
Р 1 Rl КА http://www.pirika.com/chem/ТCPEE/soupE.htm

Disp button fпst.


fщment to thc ript pand. CorJDCct rcd circle, thco rcd arclc disappear.
�•h ccntcr of frafDCil� thcn you can drag ofit, if У'-' atch cd� of fr� you сав lшn or1.
kno�· cxpcri'ncntal Boiin3 point, entcr i to Tcn F'кld, thc аесшасу of calculltion Ъссоmс lighcr.
of \:OJШCi:fi"'D cl."'DC, plcasc p1lih Disp lruttoo. C8c�Etioo rcsuk �ppcar ICi:ordinк to pJji&o\'11 mcm.
Ьutto o i& not milable now.


( IA'N= '!.1 0776
-+ С=С0\
-r
...с '
•:1--
....Br • Selec: Р-ор�1 ::
,-(-13
....
._C'J " ·х.:' lзoi ng Fcint 3
8'-'J
'-o�f-�-(:-13
-чс� �
•(-13
" Boilin} �oi·:(::>:PJ
••�FЗ -.:::

-Е н г--r.к
....о, rc:
•r�-12 1
•(-е
4
•:::f-�.. \1olec Е Fщl
•о)-е '
•S-o
•S...
• JobacH1el1)j 8) ing Point ::s�-nнr
*CF2-e
tEI�-tl ВoiliЧ �о·:(·�= ;44 78999999999996
•е•
•N-e IOJP 11:1hod Boiling �oi 1: Е::irr a1ion

BoiliЧ �о ·:о:·�=;:� 82586;


Использование инкрементной схемы для оценки термодинамических функций.
Pl Rl КА http://www. pi rika .com/chem/TCPEE/sou рЕ. htm
Оценка теrv�оемкосrи

' t>ffl = 72.1 0776


е-н -о=с
--F \.
-ct •
-вr .с н
• Select Proper1ies
, гснз
.....

--cN
, ·о·с jнeat Capacity ::::J
.,_N
--N02 • \.сН2-снз
--снз , Boiling Point(EXP.)
--сFЗ -с
- r. к

--sн
--он
53-:
1Г- :-: -
3,--- rc
•NH2 •
--с-
..
•СН2• Molecule Panel
-о- '
e-s-. --si_"
• SOUP Method Неэt Сэрэсftу Estlmэtion(эt 2981<)
•CF2..
-с-- Cp(calfmol К)= 35.511871
-=е- at /298.15
е#-8

СР,298 = 35.5 Cal/mol К= 148.6 J/mol К (6.2 %)


Constant pressure heat capacity of liquid

Cp,JitU (Jimol*К) Temperature (К) Reference Comment

159. 298.15 MaJhot:ra and Woolf, 1992 Т= 278 to 338 К р = 0.1 J:...:!Pa.; DH

162.2 303.15 Reddy,1986 Т= 303.15,31315 К; DH

158.4 298.15 Costas and Patterson,1985 Т= 283.15,298.15,31315 К; DH


Использование инкрементной схемы для оценки термодинамических функций.
PIRIKA http://www.pirika.com/chem/TCPEE/soupE.htm
Стандартная :.нтапьпия образования

!Uf=
-н ·():/\, 72.10776

....
F.
-ct •
-вr --сн� Select Properties
гснз
---1
--cN lо;ььs Е, Heat ofF<:::J
--N'1а

--N02 н
з
--снз ю-с

--сFЗ -<
Boiling Point(EXP.)
--sн '-е
"'1з""' - r. к
--он 5з ,..- -

•NH2 4
--с--
"

СН 2
.. M olec ule Panel
-о-- '
·s-- -s1-
• SOUP Method Gibbs Energy Estimation
•CF2..
-с-- GE (Kcallmol) = - 35.528350999999994
-с- 129815
..N-.
at
SOUP Method Heat of Formation Estimation

HF (Kcallmol) = -59.291758

Ь.fН0298 = -59.29 kca


l/mol = -248.07 kJ/mol (9.1 %)

Quantity Value Units Method Reference

�oliqujd -273.3:!: 1.2 kJ/mol СсЬ Sinke and Oetting, 1964 ALS

-279.0 kJ/mol СсЬ Parks, Mosley, et а!., 1950 see Moore. Renqwst, et а!, 1940;ALS
База данных ТД свойств с возможностью оценки недостающих свойств

Chemeo г----- saa.rdll A:lvanced seэrch http:/ /chemeo.com/

Рro реrties of 3,б-D il1yd го .4-"' etl1y1-2Н-ругаn

Ph)lsical Pгoperties
-о Wue
""' 98.143
ЕСНо
?..,__1
""' 98.143

to.Chl
lnChlol женIО01сl·е.?...7·»М>?н.з. Moleculaг Oescгiptoгs
6Н?.IЮ
FOtmula ..JоЬзсk зnd Reid Groups
· � Ringgroops
·СН?· 3
SAtllES
• CC1•CCOCCI =С<
•СН·
Moltcular Wtight1
Non·ring groups
08.143
Namts ·СНЗ
3.e·Oihydro·4-mtchyi·2H·pyrэn Oxygen groups
'2H·Py�n. 3,e•dihydro·4mtthyl· .Q. (nng)
СА$
1830?·36·6 Ргорегtу Pгediction
Sourcts
шu Property Vзlue Unit M�h od
l!l!!lsl. Thoil 391.99 к Jobэck

Export Tfus 208.85 к Joback


ra D
own
!oadf
or&e
t!, Те 601.31 к Jobэck

jOIItOII:JCIIIIC:kO!cцll, 3
IA> 312.5 cm 1mol Jobэck
lfl\'1:wccutr\1\1111(11'11,
f11011: 110/l'f\8 lolllre IIOiniТI:IIIIIe."'•л (IQ. 6fH'"gas ·178.2 kJhnol Joback
ft;11: IICII'fl8lfi•III'CI (f.el�pQini(IQ,
ыо• ·33.99 kJhnol Joback
V1:Q:IIIQII Vol\11'11 01\""-ofiiOI),
ц-..н: 8"1,_,, of'tlmlelonal''"'n o:rc11 lor.J Cp,gas (373. 151<) 146.12 J/(moi X К) Joback
o:,JIIMI),
J!P-:8_..8'1 OIIIJ. ff-1 r.l'lr.llt)'off:mlelono;.lllllol). С р .aa-.m• ·Э•.7 1 • Osп;JZ ХТ • -QJПD.SЭ• Х� • 65Н хт'
Attсе••: 8-l...,orof._.lon •••_...., o::nf!IOI'\5 Otolllllol). 6fusн• 10.872 kJirnol Joback
.о..,.,, м•:..,,_orof•OIIatonaiJ.��n�n o::n:IIIOI'\5
6vарн• 3 5.152 k.lhn<>l Joback
01.1�).
••� 1Ltt8••f'r.liiC18.01tUimQ!)QQ.
с.. J11baolll� а fl"'lll lltY II m•tl
oll �tl Фmо 11r: . .. flmi'Ьtllfl (o ,.. • .,
..:c-lc.� Тtl!lllr.,.l.nм. fllllfSab1111t tJ• JCibllllllfoiiO .Rt:l lllf11
111! n
o t'IЬ 11 t1111 ••t.oll tor:.eu tl
Ollln"Nt:'����tJ• llatldttOftl• llnЦ!IIItllHO
':u:.�tOJ.ц_1,,...._ h!i •
•ec·
��·
liМfьь
1r
1.
4. Оце н ки св о й ств ор га н ических ве ществ в
п ро г рамме Aspe n Plus ( С еми нар)
П ример оценки сво йств. Диэтил овый эфир ади п и новой
кислоты

Да н о :
фо рмул а : с8н 1404
мол вес: 174. 1944

т ки п = 5 0 3 .7 к
Надо : ра ссч итать да вл е н и е п а ра ч и стого
ве щества, э нтал ь п и ю о б ра зо в а н ия
М а н еджер баэ дан н ы х Aspen Properties

:J :orml: �oot
Е d!f1 Asp:n PhysicзlProp:rtie.s Dёtab:Rs Yt:W 1
8 EJ AP1i7l
Ю t}j Seecte: :omp)..nd; Pщ:eiies: 19
Ш � Pto::er�e; a-d Ра·.net=rs
I0 D3tzЬa-ks )jl
�I:S
T
Y!l Dl11= -!Yl-I.DIFАТЕ �ISHR: )�LFЛ:K
=REEZEH
1!1 t! Seecte: :omp,.nds <LТMLP:I
8 � Pto::er�e; a•d Ра·.net=rs 11JL�1/Е
<1 PJ: 11J'IТUL=O
1"
11"N
�Р P3r OUE;,O,

lf<J Reaci:ns
8 � D31ёba·ks :IМEfiOl-;)1) Pl.ТE:1!ip!opert� n i�ISТ-JR<: -------�
ю о r.asт·""RC Desaiption Otillieж�
· Nillle ' Value tnts Lhcelt
airty
1JJ fJ FдСТVЛ --� -;::-;-:
:;-;-
DNLRPD<
: c.::=
=-- -___J
== -::-
-J Е -::-
=ack--, p:n1:t:n
ett - == т:-= .::.:,:,-
for iq._id -,-
molar-,-- ,--
t -
:lens
t -----'
c.=::.
=--.: --+-::-,
��
/- :.:
sq11 ---=- - :.:..::... -L-
---=-
= = "---
---'- ..=
-,--
3
.оUТ1 :.::: :..:.... __::_
- _ ---;
F=EEZEPT �Fieez� :x�iiielrpn�uie 28:,.45 J<
Кl"'�:.ro· -- ------ --
·--·
IIULI.i\': -JЕe:ua:i:nt::rlqud"�ёos1y + 1с--
11LilrfMLPj" -- -- -- -'neimliмC :oi;Oт;�iicr·r:po'i:;:�:o'st, ·· +
-····. ·······-········· · · ·· ··- · ..... ·· · ' 94'' ···············-···· .;....... ..........
;л�· -- ·· 'iklёi
iiaiпei*t- · - · 1/�.1
MEGA 'Ptz:ra:enlncfёc:lor о.�з«.з; ,ou
113 ..
··.. .-··- ....... ... ·- - 'Oti:'aii>-e3,_1e- - ·--· ---·----- - · ··· ·- ·.-i�9" '"
р: ... "2515iШ it .. ...
ч�;SQ·� .оuТ13 ..
. ..
s:Г · sрёеfё grгvt' ·- i.03"73 -- -- . �.;:I]_;))'Ж.Ц
·--·· ·- --- -· -u�·-­
SIG�Ё\� -- - - j
.. ..... ...S�t��г · ... j('-- · .
"1' �:гna t:oi;-g.poЛi ·
-- --.i - ... - . -· .. ..��;: i�i45{ .
"Gii2 ·;: ' -
-- -- 6ti:al1etrr»�li-e k " . ti ,QU113 ..
i-i�.s\ii..::---- - - -- ---- -· -- --1-'nE.mOc:yn.Jiicproi> ·ё�;;�-,;ёёtОi- --
- +
· оUТ13
-;:т '��Ре р:Вi: t:n:JefOЬ..re ж..4s . ..
. ·
"R\.sw'"' . ·- "'raЩ:od i>-o:.ё�ёJi:tn-�e:t:i +

v:" .. .. .. �6tJ:aJ
·
:;:!U-пё .. . . o.�ift . lO.:.nkдol - ·.):•Н1278466
· ·..-;:з
� ;о· .)..... .
...... . ·-

vt
sm л=i �ап:аю ii:Ui:: miia
: ,.c:.iJn:e-- -- --o:i�fti -- -- -- .... -- ]O.:.nk.iroГ.. - :х: , sэзз
11
U 3 ..
Ф а й л структур ы можно н а йти н а са йте we bboo k . n ist.gov
NISТ" MML Standard Refer<
Notio�llns:tltvte., Mo1ellol Mea$uremeni
Stondords ond TedlnoiOSY LOЬOrotCНV Data Prograr.

Hexanedioic acid, dimethyl ester

• Formula: С&Н14О4

• Molecular"·eight: 174.1944
JUPAC Standard lnCЫ:
За грузка * . m o l­

о InChi=1S/C8H14:04/c1-11-7 { 9 ) S-Э-4-6-8 (10) 12-2/h3-EH2

о Do\vтUoad the. ide-n6fier in а ftle-.



JUPAC Standard lnChiКey: UDSFAEKRVUSQiDD-UНFFFAOYSA-N
CAS Registry Number: 6
27-93-0 фa йл а структур ы
Che-mic.al structure:
Yail.able as 2d Mol file.

.а _

cid, dimethy1 ester, Dimethy1 .adip.at

• Other names: Adipic acid, dime thyladipate; Dimethyl hxeanedioate; Methyl adipate; 1,6-DUnethylhexanedioate; Dimethy1 ester ofhexanedioic acid; Hexanedioic acid, ,nethy1 ester
• Permattent link forthis species. Use this link forbookmarki.ng this spc
eies forfuture reference.
• lnformation on this page:
о Condense.d phase thennoche-mistry data
о Phase change data
о References
о Notes 1 Епоr Report
• Other data a'failaЪle:
о IR Spectrum
о 1
..f \ass spectrum (electron ionization)
о Gas Chromatography
• Dataat otherpuЪiicNIST sites:
9 Gas Phase Кinetics Dat
abase
• Options:
о S'"'itch to c.a.lorie-based units

Condensed phase thermochemistry data

Go То: Тор. Рhме cha.nge Сэ.tа., Rэfere:nc-e3, Note-3 J Ertor R:port

Data c:ompilз.tion c:opJ·rigbt Ь


)' the U.S. Se-c::retщ· of Commerc:e on behalfof tbe U.S.A. -\
Urights resen-ed.

Data c:ompiled Ь)•: Н.У. Af


eefy, J.F. LiгЪma.:n, a.лd S.E. S't'!i.n

Quшtit)• Value Units Method Referenc.e Comment

�c1iqu.id -862.8 ± 3.2 k11mo1 СсЬ Contineanu, Corlateanu, et а!., 198 1

Qua:ntit)• Value Units Jlfethod Re


-fere
nc.e Comment

1\"HQiiquid 4286.2 ± 3.2 kJimol СсЬ Continмnu, Corlateanu, !t а!, 1981 Corшponding l�Ji"iiquid- -862.67 kJimol (simple calculation by NIS T; no \Vashbшn corre.ctions)

Quutity ''alue Units Method Refere


nce Comme
nt

AcH0w1id 4266.0 kJ/mol СсЬ Verkade, Co ops, et а!., 192 6 Heat of combustion at 15 •с; Conesponding 1\;WsoHd - -882 .8 kJ/moU ( simp1e calculation Ьу NIS T; no Washbwn conections)
Файл структуры можно сдел ать и самому

• * . mо l-файл структуры
рисование испол ьзуя сторонние редакто ры, например: ISIS/Draw

•с версии 7.2 редактор встроен в Aspen Plus

..f.! Ji] J!J lQJ


,..
w .f!J &cl ш
Ш .fJ _,..

1.!.1 � ...
Оценку свойств п роизводим в Aspen Plus
·
N
ew
,
RefineJY Simulations 1
/J,jг Separation'l'l'ith English Units Petroleum with Engli �лт
/J.jr Separation •Nith Metric Units B Petroleum with Metri ;re�::.·---
---
- ----,
Aspen 1 РЕ Stream Properties 11 Pharmaceuticals 'Nit General Simulation with
Вlank Simulation В Pharmaceuticals wit English Units :
Dlemicals with English Units IIII Polymers "'"h Englis F. P�. lb/hr. lbmol/hr.
Вtuhlr. cuft/hr
Chemicals with Metlic Units 1111 Polymeгs wnh Met-C .

Bectro�1es wnh English Unns 1111 Po�'!11ers "'"h Metnc Property Method: None
Bectrolytes wnh Metnc Unns 1111 Pyrometallurwwnh
Row ba�s for input: Mole
Gas Processing with English Units 1111 Pyrometallurw wnh
Gas Processing Yl'ith Metric Units 1111Solids wnh English l st...am "'POrt
General wnh English Unns ВSo�ds with Metric Lh composition: Moleflow

аSpedalty Olemicals
ВSpecialty Olemicals

либо
Выб ираем
оце н ку
ШI] с
свойств

iJ ��..] ��дll
· 1
Setup ./G Description Accounting
л ибо
!·--·!tJ
Specifк:ations
_,:_·! _ .· ..,. Simula�on Options

ф ·D
Stream Class Title:

i ... ·tJ
Substreams
Costing Opbons
Un�s of meawrement GloЬal setlings ,.-----+-----"-1
Units-sets 1 nput dala: r-1
: ...{tJtJ
ffi. _
E_
NG__.., Run type:

Оutpul resu�s: 1ЕNG


·tJ
CUstom Units lnpu\ mode:
!.. Report Op�ons
Scream class:
8--� 1
]·. tJ
Components
Flow basis:
i--- ·С
. Spedflcations
Light-End Properties
J-·-· 0 Нenry Comps

,:.. s =��е�а:�:
fti·.. Q Polymers
; .
..
(; Attr-Scaling
-A :?rt . ;:;,.,.. ....... ... ... ....,...
Определяем название вещества

ltJI§e pcilicotio ns iJ Фl'+'l �jд11 :.:J22J Dl�l � � t.JIP'IXI


� �... --
е �. Setup
·
-- ---=
� =-
� --
--�� == � �-- ../selection J Petroleum ' Nonconventional ) Enterprise Database
i......5 Spedfications
i trJ
...... Simulatlon Optlons
1·- tJ Stre•m Closs
$--CJ
·

Substreoms
i---!J Costlng Optlons
ф � Units-Sets
·

.
i......
!J Custom Units
..!J Report Optlons
i�- \%1i 1 Components
...
!.... � SpccWк;ations
·

j ,.

i-.. ·!J Light-End Propertles


·

i
i---EJ Henry Comps
() Moisture Comps
1. () UNIFAC Groups

Ф! а Polymers
:::::() Attr-Scaling
Задаем тип оценки, которую будем проиэводить

. DMAD..a pw - Aspen Pl u
s V7. 1 - aspenONE - [Propert• es E
st i m
at• t- D
on Inpu at
a Bro
wser]

Ж] File Edit View Data Tools Run Plot Library Costing Window Help
[ olc.;�;l�l .�100 �1�1 � 1 ul�tl�l�t;;l�l•��'l � 1 Jill!!J 1 � � 1'41 !:!] ШЕJ � � ,el•l•ll;@!
1 �1(i;I!IOI Пl�!!l 1 1
iJ �1+1 � 2.0цениваем
только
Simulation Options Estimation options -------;;� выбранные
Stream Class
r, Do not estimate any parameters
Substreams
Costing Options
. -- - -- (: Estimate all missing parameters
'='"
l.B свойствах
":"
,... "="
" -,
units-sets
r.' Estimate only the selected parameters
Custom Units
Report Options выбираем types

ОЦе НКУ
Spedfications Р' Pure component scalar parameters
Light-End Properties

1
correlation

Moisture Comps
UNIFAC Groups parameters

Property Methods

З.Оцениваем
только для
чистых
И спольэуем полученный ранее файл структуры
•DMAO.apw · Aspen Plus V7.1 - aspenONE - [Properttes Nolecutar Structure DMAD- Data Browser]

1;1·· � Setц>
ф� ... Coщ>onents
S· � .. Prope<�es
' 1--!1 Property Melhods

1!
'

11
� M
ol
ecu
l
ar Structure
IЩ)Oft Structure

11
D�
!AD

!
\
� � Parameters
!
l.Выбираем
'-� Data

ф а1
Calculate Bonds
1 &J J..
:: дdvanced иэ списка
Aov.'SI'Ieeting Options

r
lli""LJ �ts Summary структуру
молекулы

З. Рассчитываем
связи в молекуле
После расчета связей рассчитывается и формула соединения

./6enetal\ FuncionaiGroup
f I .JFomda! Struclure ]
В закладке функциональные
Deline molecule Ьу Ь conneclivil)l
Alom1 Atom2 Bond lype группы задаются, группы для
Number Туре Number Туре 1
с 2 о SingleЬond
расчета по разл и ч н ы м

о 3 с Single Ьond 1 методам
SingleЬond
3 с 4 с
1
з с 5 о Dotille Ьond
с 6 с SingleЬond
1
о с 7 с Single Ьond

7 с 8 с Single Ьond � ./Gener<ll\ Funclio 1 GrOЦ) ./Formuta\ Slruclure 1


8 с 9 с Single Ьond
г
9 с 11 о SingleЬond

9
Number of
с 12 о Dotille Ьond

].
10 с 11 о Single Ьond

ll 1•1
1:1' 1 i
' Функциональные группы могут быть
заданы отдел ьно без структу р ы . Та к
же по структуре могут быть
оп ределены функциональные группы.
Для определения номеров груnп испол ьэуем
Помощь к As pen Plus

en P lus Н elp
'? дsp
f!t _
_

m � ф � � m1i'·
Hide Back Fиward Home Pnnt Options

Search 1
� Туре in the keyword to find:

- I!Joback
Ust Topics
100
Select Тopic to display:
101
AMBROSE Method 102
BENSON Method 103
Clitical Pressure (РС)
104
Qiti�ol P���u� iPi;}
105
Clitical Тemperature (Т
С)
106
Clitical Тemperature (ТС)
Clitical Volume (\/С) 107

Clitical Volume (VC) 108

Example for Estimating Critical Тemperature 109


Example of Pure Component Estimation Res...
FEDORS Method
GANI Method 111
ldeal Gas Gibbs Free Energy of Fo1111ation (... 112
ldeal Gas Heat Capacity (CPIG)
113
ldeal Gas Heat Capacity (CPIG)
114
ldeal Gae l-leat of F at n (DHFORM)
orm io
JOBACK Method
115
LYDERSEN Method
116
Nonnal Вoiling Point (ТВ)
OGATA·TS Method 117

SIMPLE Me
thod 118

Тble 3 . 5
Joback Method Functional Groups
a
What Propeity Parameters Can the Aspen Р... 119

120

121

122

123

124
Определение используемых методов оценки

• DHAD.
apw - д,� Plus V7 . 1 • as
� n OIIE • [P
ro�rties Holecular Stnкture Dt1AD • O. IJI B r -IDIB
П fie d
E t Vlew O.tZI Tools Ru1 Plol Li>rary Costi1g \'lndow 1-iet> .=М.129
C!l�l�l W$1 l �itiil@l � eil-fl�l�l--ilwl � � •1 1•�1 � RJ � � 1•1•1 _@] � � �
r+l.-.l't:l w
н �Ч.dl
3 �1-tl �lд1
.JGenefal Functional G1oup .JFornoAal Sl!uctt1e 1
,
e
..,.

ec. нts
tJ Spooficlti0r8 .. fUI"oCЬoмlgroupo in the molec\Ao
Enl
tJ Lфt� Properli6 Melhod:
:J НerYv ССЩ1$
1.) МOislllo Can'C>S
() LN!FдC Groups
$ :JPolymors 2.Выбираем
О A11r·ScallnQ
8 � 1 Proportios метод{ы)
· :J 1 Prooortv Мothods
оценки
- ВJ Ееьmаtlon
!.Выбираем UMA
· tJ Input LYDERSEN
... tJ Comparo из списка MOSTAFд
1/!1 Ro�ts ОGдТд·ТS
структуру ORRICK·E
PARAr.HnR
REICHENB
RUZICкд
VANKREV
:J O.tZI
:J Adv81Cod

:J 1 Rosults S<mмrv
Options
Rowshoetng
tJ

Propor1Jtllol

for �' press F 1 0:\0sP


Метод Joback, выбор групп

о ".-1,оо
10 1 101
о
���
4'General
--
----
----
-- т- �
l -
Functional Group 4'Formula S truc ture
-- --
-- --
-- i
4'General J'Functional Group 4'Formula l Structure 1
Enter functional groups in the molecule
Enter functional groups in the molecule
----�

IJ'JOBACK з
----

Method: 1 JOBACK 3
Number of
Group number Number of
occurrences
occurrences
100 2
заполнения 101 4

127 2
102 из списка появляется
103 *
104 группу синяя галочка
105
106
107
108
109
11 о
111
112
113
114

2. Подсказка
строения
груп пы
Метод Gani, выбор групп

П р и выборе
используется
1010 1010 (/максимально
большая г ппа"

о
./General J'Functional Groupi ./FormulaJ Structure 1
Е
- � nter funct'юnа1 groups in the molecule

Method:
l.t GANI а
СН З-СОО-(С) ( основан и е ) 1505 Group number Number of
occurrences

1505
>СН2 1010 2
1010 4

Методы Joback и Gani нужены для


расчета энтальпии образования. О н и
не годятся для вычислений давления
па а чистого ве ества
Метод Li-Ma, вы1бор групп

235 235
/ 234
о
235 235 J' General ./F
unctional Б roup \ J'Formula1 S tructure 1
о
Enter functional groups in the molecule-------'!

Method: f./ Ll-t.tд

-СОО- (слож н ы й эфир) 14� Group number Number of


occurrences
-СН3 ( н е ци клич.) 234 234 2

-СН2- (нециклич.) 235 149 2


235 4

Ещё вариа нты груп пы -СОО-


1. (, 1

-СОО- (углерод соеди нен с бензол ь н ы м кольцом) 145


-СОО- (кислород соеди нен с бензольным кольцом) 146
-СОО- (углерод соеди нен с бензол ь н ы м кольцом) 147
-СОО- (кислород соеди нен с бензольным кольцом) 148
Задаем иэвестные свойства вещества, необходимые для оценки

8 DМAD.aPW - Аsрел Plus V7 . 1 aspen()r/E- [Prope


- JeS Par•metersPure Companent- D•t. В
rt
М F1lв Edit View Data !aols Run Plot LIЬrary Co
stlng Window Help

1 ol�l�l � � �1 ul-tl�l�l�l•��'l � 1 дШ1 1 11•1 _!.! � � J;fJ ,elel•l l Ш21 1 � l .mJ


� �

1 �1�l1t1l �.Зj���l:!!l 1
leJ lfure Component i] � 1 3 ���� �jд11
1±1 · � Setup
ffi·· ·� Components З.Выбираем
В �
0 1
Properties

скалярные величины
i � �=�
Property Methods
tim

В � are
О Results
О compare R.esults

�· · !1,1 1 Molecular Structure


r т·dependent correlation
("' Nonconventional

4.Даем название

1 1 1
1 �..:g ��:
I� ��Ёt. данным

$ ftll
nced
Flowsheeting Options
I±J···Q Results Summary

!.Выбираем раздел: Enter new name or accept default : j


iNOATA
5. Нажимаем ОК

параметры чистых ок

�F=+-+
компонентов

2.Создаем новое
свойство
Заполняет таблицу свойств 3начен иями и3вестных величин

Pure component scalar pёlfameters -------1

ParameleJs Unh Data C


oщю
nen
t Comp
onent
'"' 'lr:.,-'
0МдО
'-:---
- ,,
::::J �. -
-- --=- -
з·.l
1
1
те с 1

Z. Задаем значения
1. Выбираем нужные
величин
свойства иэ списка

3. Определяем
размерность
Выбираем оцен и ваемые величины

.!J F'te
D\�1111\ ���� �J8) � 4. Нажимаем кнопку
с

!5 l[nput
I±J· � Setц>
$-- � CCЩJOOents
в -� Properties
1 в---- М EsUnation

М ethod Method Method


DМAD JOBACK GANI
! '- g Results
:
! .

� ��:ге
g Compare R esJ
ts
е - � 1 Мolea.Jiar Strudlп _ __ __ _ _ __..,.
*

: · 5 1 омдD 1. Выбираем


е----� 1 Paгameters
.! В I Pure Compooen
. 1J--- ОЦеНКУ 2. Выбираем
5 INDATA
-·5 PCES-1
энтальпию
� ·5 PLXANf-1
.

В D 1 Вinary Interaclion
. -
...
r 8 . .. -.__, �
ы

Pr:p:rt;. IJPL ::J


'w'eglt

F Г J;ed:td
Полученные
8 DI'1AD..a
- p
w - Aspen P lus V7. 1 - aspenO
NE- [Pr
op s Est•m.ation R e
ertie su tts - D
ata Bro
wes r]
!] File Edit View Data Tools Run Plot Library Costing 1'/indow Help

ul-<l�lltt!l�l•��'I .!!J � •1 �1 ��1 � 1. Выбираем


ре3ультаты

);!•11f4• :::J Formula: JcaH1 404

Parameter Estirnated Method

Pl.XANT 26.4855902 N/5QM Lt-MA

·4331.4262
о
о

2. Смотрим ·1.0241646
7.3779Е-19
ре3ультаты оценки 6
273.15
373.15

Pure Component J tnal)l 1 ШНFАС: Groыp \


Component: 1ОМАО 3 Formula: lc8H1404

- Еstmae
t. t d pure component parame e1s
1
PropertyName Parameter Estimated Units Method
... 1
STD. HT.OF FORMATION pHFORM 843010000 �IКMOL
· ОВАСК

1'Y''
STD. HT.OF FORMATION pHFORM -851691000 �/KMOL GANI
:Э МA
Jl1tAI111 IUIJ� LI
11'1/�ЧМ
I
·

дт о.э·тс 2915634.65 N/SQM LI МA


1�1
·

дт те 5698792.83 N/SQM U·МА

i 1'
.... 11.-
4. Испольэование при оценке NIST TDE

� File Edit View Da Plot l


ibra
ry Costing Window

[J1c,i;]�1 �J11tl � Analysis •


1. Выбираем из меню

Clean Property Parameters .. ,


Инструменты NISTTDE
Property Method Selecbon Assistant...
ltJ �pecilications ConcepЬJal Design...
1±1 ·{!1 Setup

i ...
�··1!1. tJComponents Import CAPE-QPEN Package.. .
Export CAPE-QPEN Package.. . Defint
i···tJ Light-End
:
VariaЫe Explorer...

�:
•• ••�. � �
" Next__________F4 1
••
--
- _ _
__
- Options
1.
.

li!
1±1
{!11
·[)
Properbes
Flowsheeting Opbons
1±1 ·1!1 Results Summary
И спольэуем мастер вводимых польэователем параметров

Welcome to the User Defined Component W'�t�d, lhe quickest W&J to


enter properties for User Defrned Component.Tm wizard will leadyou
through the sleps to enter the required physical properties for the
User Deh>ed Component Ьased on its type.

Select (J)Щ)Onents
ComponertiD: loMAD
�L--oF-•mй �
т�

jE!] __
__J_
c вн
_ _
1 4D
---
4 --
----

r тhe IOQUred properties for Convention&


Molecular we� normal boili �
moJecular struct
tr e
� mponent
р
o include

... vapor pres re and


-

ideal gas heat C<lj)ilcly.


Enter additюnal data

2. Определяем
формулу

Oick Next> to cortnJe or Finish to accept the component and exil.

C&ncel Nexl> Finish


1. Вводим данные

З. Нажимаем кнопку
продолжить
Заносим значение известных параметров

2. Импортируем
файл структуры [1 Molecul
a r structur
e -DM
AD

GrOI)hic�l Structure

Mol lile foon was opened.

IЩ>Ofl Structure

C�teBonds

Ent01 availaЫe physical properties r,:;=:;::::::)-----l


Molecul�r weight: /174 1 944
Ncxmal boiling � jsoз.7
Specific gravity ас 60 deg F: 1.067
Standard enthalpy ol formation: / cal/mol
-- __
iJ 3. Рассчитываем
Standard Gibbs ene�sw of forma tion: i#-
- -=---
- /;- ca /mol ---=
i)
=t
связи
Clic
k Next> to continue а Ftnish t save the аЬ оvе properties' .and exit.

<B�ck 11 Next> Frioh

4.Нажимаем
величины
кнопку следующий
П роводим оценку всех неиэвестных параметров

Click buttons 1 to 5 to enter additional properties or data. -------,

:..lJ Liquid density

!.?J Vapor pressure data

!lJ Extended дntoine vapor pressure coefficients

Ш ldeal gas heat capacity data

� ldeal gas heat capacity polynomial coefficients

r. Еvaluate using TDE Еvaluate using TDE

(':• Estimate using Aspen Plus property estimate system

Cancel <Back 11. t�ext>


П росматри ваем реэу11 ьтат оценок

1'• DMAD propertoes from tUSТ/ТDЕ


1 Resuks 1
,11 . Properties ----., Parameters J

l'centric Factor Desaiption


. Critical compressibllityfactor ......'zc
: Oitical compressibllityfactor
Oitical density(Uquid vs. Gas ) ·· ·· ·· ·· ··
Oitical pressure (Uquid vs. Gas ) �Oiiicai
i>t PiOssL.гe
Oiticaltemperature (Uquid vs. Gas )
tc
··· ··· ··· ··· ··· !tiiiical iёmiieгatli e
Molecular 'A'eight ·vc.. .. .. .. .. .. .... !.бttiCёii VOim· ·
i
Nonnal boiling point u e..
Then11al conductivity (Uquid vs. Gas ) мw ··· ··· ··· ··· ··· :
м<>iёСUiаГ we ··
Vapor pressure (Uquid vs. Gas) i!ifii
·· ·· ·· ·· ··
Viscosity (Gas ) тв Noniial ьо;iiП9 i>ё.;iii
Viscosity (ljquid vs. Gas } ···············
:fi�ieraceпtriёiaCioГ
ОмЁG'А

······ ··· ··· ···


т oп ie ·
d ss
................ Пгi'it ...
} ieSS
.
•aпйiess
� Undles;
.................. .
•Undless

·· ·!:; · ··· ··· ··· ··· ·· ··· ················ ·N


мuVТМLi'б
·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ··
i�l��� тш -sec/ qm
s

i'Ai�iLY ndtamily name


: eomiiou
'ALIPHATIC

sШiFдMiCY' ··· ··· ··· ···· •ё<>ii1ii<>LiПёi 5Liь iaтi� ;; тё ............................ ldiёSiёiS ........................: ..... ...... ...... ...... ...... . : .........
.

PJot Save toForm Help