UNIVERSIDAD NACIONAL

FEDERICO VILLA REAL

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y

MATEMÁTICA
ESCUELA DE BIOLOGÍA

DISTRIBUCIÓN Y ESTIMACIÓN DEL TAMAÑO DE LA

POBLACIÓN A PARTIR DEL A DENSIDAD

INTEGRANTES:

MALDONADO ORIUNDO MARCO

ROMERO AVILA YOLANDA

El Agustino-Lima
(Setiembre del 2019)
Introducción
La introducción resalta la
importancia de trabajo en mas
de 4 aspectos. El propósito del
laboratorio o la pregunta a ser
contestada durante el
laboratorio está claramente
identificado y presentado.

MARCO TEORICO
Varias fuentes de
antecedentes de renombre
son usados y citados
correctamente. El material es
traducido en las propias
palabras de los estudiantes.

MATERIALES

Todos los materiales usados

son descritos clara y

precisamente EN UN CUADRO. CON FOTOS DEL LAB. O IMÁGENES DE INTERNET CON FUENTE
PROCERDIMIENTO

Los procedimientos están

enlistados con pasos claros.

Cada paso está enumerado y

es una oración completa

RESULTADOS

DISCUSION

La relación entre las variables

es discutida y las

tendencias/patrones

analizados lógicamente. Las

predicciones son hechas sobre

lo que podría pasar o cómo

podría ser cambiado el diseño

experimental.

CUESTIONARIO

Contesta todas las preguntas

haciendo uso de fuentes

adecuadas y utilizando sus

propias palabras.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Incluye en su listado todas las

citas utilizadas, siguiendo

adecuadamente las Normas

APA

donde ρk (N), ρk (N-1) y ρk (N+1) son las poblaciones electrónicas del sitio k en
los sistemas neutros, catiónicos y aniónicos, respectivamente7.

ASPECTOS COMPUTACIONALES

Los cálculos computacionales se realizaron utilizando el programa Gaussian 03. Las

optimizaciones de geometría se llevaron a cabo al nivel teórico: HF/3-21G,
B3LYP/3-21G, B3LYP/6-31G(d) y MP2/6-31+G(d).

El estudio de las funciones de Fukui se realizó a partir del cálculo puntual9 para los
sistemas catiónicos y aniónicos variando la multiplicidad y la carga, manteniendo la
geometría del sistema neutro7.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

El fenol sustituido en posición “ para” , sufre un ataque electrofílico en las

posiciones 2 o 6 (figura 1). Las posiciones 2 y 6 son posiciones “ orto” con
respecto al activador hidroxilo del núcleo fenólico, que tiene preferencia sobre otros
sustituyentes a excepción del grupo amino.
Para un ataque nucleofílico, la reacción ocurre en las posiciones 1 o 4 (figura 1) que
presentan menor densidad electrónica con respecto a los demás carbonos1, 2.

La tabla 2 resume los sitios de reacción para una sustitución electrofílica y

nucleofílica de cada molécula en estudio.
Los valores en la tabla 3 muestran que el método de la teoría funcional de densidad
(DFT): B3LYP/6-31G(d) proporciona la energía más baja para cada una de las
moléculas en estudio (tabla 1), y que la función base: 6-31G(d) describe
adecuadamente a cada molécula fenólica, en lugar de la función base: 3-21G.

El método de la teoría de perturbación Moller-Plesset: MP2/6-31+G(d) se encuentra

próximo en valores de energía.

La figura 2 muestra la tendencia de la energía para cada una de las moléculas en

función del método teórico.

Tablas de reactividad

Nivel de teoría HF/3-21G

Observando la tabla 4, el ataque por una especie electrofílica sucede en el carbono

1 o 4, porque presentan mayor densidad electrónica. Este resultado no es viable
teóricamente
Por otro lado, los sistemas: b, c y j –este último posee el valor más alto en
reactividad a un ataque electrofílico– tienen en el átomo 7 el sitio más reactivo a un
ataque electrofílico; los electrones libres del oxígeno determinan su capacidad
donadora, como sucede en la reacción de acilación de fenoles. Sin embargo, el
método es inadecuado para calcular adecuadamente la función de Fukui f-.

Además, la tabla 5 muestra que el ataque por una especie nucleofílica para todas
las moléculas sucede en cualquier carbono diferente a 1 y 4, excepto en las
moléculas: f y j.

Nivel de teoría B3LYP/3-21G

De la tabla 6 para el ataque electrofílico, observamos uniformidad en los valores de

la función de Fukui para todos los sistemas, mayores que con el método de
Hartree-Fock.
El sitio más reactivo en todos los sistemas es el átomo 7 –correspondiente al átomo
de oxígeno– donde se concentra la mayor densidad electrónica del sistema, y
dispuesto a reaccionar con un electrófilo. Este método explica de manera
homogénea la acilación de los fenoles.

Si tomamos al segundo átomo más nucléofilo de las moléculas: d, e y f, reaccionan

con una especie electrofílica en los C2 o C6. Asimismo, la molécula b reacciona con
una especie electrofílica en el C3 y la molécula a en el C5, es decir, en posición orto
con respecto al grupo amino por su mayor carácter activador sobre el grupo
hidroxilo. La sustitución electrofílica en los sistemas: a, b, d, e y f es coherente con
la teoría.

Observando los valores de la tabla 7, la reacción de las moléculas: e y f con una

especie nucleofílica sucederá en el carbono 4, teóricamente válida. Las demás
moléculas no logran ser explicadas mediante este método para una sustitución
nucleofílica.

Nivel de teoría B3LYP/6-31G(d)

En la tabla 8 observamos que todos los sistemas, a excepción de la molécula d,

presentan el sitio más nucleófilo en el átomo 7, teniendo la molécula j el valor más
alto. La molécula d presenta el sitio más reactivo a un ataque electrofílico en el C2,
que concuerda con los datos teóricos. Si tomamos el segundo valor más alto del
índice de Fukui nucleofílico para las moléculas: d y e, la sustitución electrofílica se
daría en el C2, acorde con la teoría.
La tabla 9 indica que la reacción de las moléculas: f y j con una especie nucleofílica
sucede en el C1. A pesar de ser uno de los sitios con menor densidad electrónica,
no es posible que ocurra la reacción en ese lugar. Los grupos: ciano y nitro, por
efectos inductivos, la reacción se daría en el C1.

1 Introduccion´ Los procesos electroqu´ımicos han tenido un gran auge en los ultimos a ´ nos
en el tratamiento de contaminantes ˜ organicos en fase acuosa, particularmente en lo que ´ se
refiere al uso del proceso de la oxidacion an ´ odica. ´ En dicho proceso se emplean los
electrodos conocidos como Anodos Dimensionalmente Estables (DSA, por ´ sus siglas en
ingles), los cuales son dispositivos con ´ una gran actividad electro-catal´ıtica. Dicha actividad
es funcion del material con el cual est ´ an fabricados, ´ como es el caso del boro dopado con
diamante (BDD) o del que estan recubiertos, por ejemplo, ´ IrO2, RuO2, SnO2-Sb2O5 (Zhue y
col., 2008). Los anodos con bajo sobre-potencial para la evoluci ´ on´ de ox´ıgeno tales como el
grafito, IrO2, RuO2 o platino, tienen un comportamiento activo, dando como resultado una
preferencia hacia los mecanismos de oxidacion parcial de los compuestos org ´ anicos. ´
Mientras que los anodos con un valor alto de sobre- ´ potencial para la evolucion de ox ´ ´ıgeno
(o sea, que resultan ser catalizadores pobres para la reaccion de ´ generacion de ox ´ ´ıgeno)
tales como la mezcla de SnO2- Sb2O5, PbO2 o el boro dopado con diamante (BDD), tienen un
comportamiento no activo, favoreciendo con ello mecanismos de oxidacion completa hasta CO
´ 2 (Comninellis y col., 1997). Con respecto al SnO2, este es un semiconductor de tipo n con
propiedades electro-catal´ıticas pobres, de modo que debe combinarse con otro elemento
(como el Sb) para aumentar su conductividad (Feng et al. 2010). La combinacion de SnO ´ 2-
Sb2O5 resulta en uno de los materiales para electrodos mas prometedores ´ para su aplicacion
en tratamiento de aguas residuales ´ solo superado por el BDD en cuanto a poder oxidante ´
(Kapalka y col., 2008; Zhu y col., 2008) pero tiene la ventaja sobre este ultimo de ser m ´ as
sencillo de ´ sintetizar. Para garantizar un mayor tiempo de vida util ´ de los electrodos
preparados, es comun emplear capas ´ intermedias entre el metal base y el recubrimiento
final. Estas capas tienen la funcion de aumentar la ´ adherencia de la capa que le sigue (Zanta y
col., 2006). De igual forma, para mejorar las propiedades de la capa final de recubrimiento, se
pueden hacer mezclas de oxidos, mejorando con ello no s ´ olo su ´ poder electro-catal´ıtico,
sino tambien su tiempo de ´ vida util y su capacidad para resistir la inactivaci ´ on´
(“pasivacion”) por corrosi ´ on y ataque qu ´ ´ımico. De acuerdo a lo reportado por Feng y col.
(2010), el tiempo de vida util de los ´ anodos de SnO ´ 2-Sb2O5 aumenta considerablemente
utilizando rutenio ya sea como una pre-capa o como un elemento adicional agregado a la
formulacion. ´ Para el caso de los electrodos de SnO2-Sb2O5, el mecanismo de reaccion m ´ as
aceptado es el que ´ considera la generacion de radicales hidroxilo debido ´ a la electrolisis del
agua. Dichos radicales quedan fisisorbidos sobre la superficie del material del electrodo
(Kapalka y col., 2008; Zhu y col., 2008; Scialdone, 2009). MOx + H2O → MOx(OH• ) + H + + e −
(1) Los radicales hidroxilo (OH• ) reaccionan de manera no selectiva con las sustancias
organicas ´ contaminantes logrando la oxidacion total ´ (mineralizacion) hasta CO ´ 2 y agua de
acuerdo a la reaccion (2). ´ MOx(OH• )+R → MOx+mCO2+nH2O+H ++e − (2) Tambien puede
ocurrir una oxidaci ´ on parcial ´ (conversion), con la cual se pueden generar ´ compuestos mas
simples y susceptibles de tratar por ´ otras tecnolog´ıas. MOx(OH• ) + R → ROH• + MOx (3)
Cuando hay cloruros presentes en el medio, algo comun en las aguas residuales las cuales
contienen ´ una cantidad variable de estos iones mezclados en su composicion, puede existir el
proceso denominado ´ como evolucion de cloro, en el cual se genera ´ Cl2 a partir de Cl− y su
transformacion posterior ´ a derivados clorados, los cuales actuan como ´ compuestos
oxidantes secundarios si la celda donde se lleva a cabo la reaccion no est ´ a dividida (Polcaro ´
y col., 2008; Canizares ˜ y col., 2009). Los compuestos generados son funcion del pH y
corresponden al cloro ´ molecular (Cl2), el acido hipocloroso (HClO) y el ´ hipoclorito (ClO− ),
mezcla conocida como “cloro activo”. La reaccion inicia con la formaci ´ on de ´ un
intermediario, Cl• , el cual se adsorbe sobre la superficie del electrodo DSA empleado como
anodo, ´ transformandose a Cl ´ 2 (Tomcsanyi y De Battisti, 1996; ´ Polcaro y col., 2009). MOx
Cl• → MOx h Cl− i + e − (4) MOx h Cl− i +Cl− → MOx +Cl2 (5) Despues ocurre la hidr ´ olisis del
Cl ´ − y Cl2 en la cercan´ıa del electrodo formando la especie hipoclorito. Cl2 + H2O ↔ OCl−
+Cl− + 2H + (6) Cl− + H2O ↔ OCl− + 2H + + 2e − (7) 438 www.rmiq.org L ´opez-Ojeda y col./
Revista Mexicana de Ingenier´ıa Qu´ımica Vol. 14, No. 2 (2015) 437-452 Si el valor de pH
disminuye aun m ´ as ( ´ < 5), el hipoclorito puede transformarse en acido hipocloroso, ´ de
modo que se forma un equilibrio en funcion del pH. ´ HClO ↔ ClO− + H + (8) La concentracion
relativa de estas especies cloradas ´ depende tanto de la temperatura como del pH. A un pH
menor de 5, el cloro esta presente como HClO, ´ mientras que en el intervalo de pH de 5 a 9
esta en ´ forma de ClO− (Kodera y col., 2008). Tanto el HClO como el OCl− son oxidantes
fuertes: HOCl + organicos ´ → Cl− + subproductos (9) 2OCl− + organicos ´ → 2Cl− +
subproductos (10) Con base en lo anterior, en el presente trabajo se plantea como objetivo
evaluar una nueva formulacion´ de un DSA manufacturado con una malla de titanio recubierto
con una mezcla ternaria de oxidos de ´ estano, antimonio y rutenio en la degradaci ˜ on´ de
soluciones sinteticas del contaminante org ´ anico ´ modelo fenol. La combinacion de los ´
oxidos ´ de estano y antimonio conforma la parte electro- ˜ catal´ıtica principal del electrodo
para las reacciones de oxidacion y se postul ´ o que la adici ´ on de rutenio ´ podr´ıa mejorar la
estabilidad y la vida util del ´ anodo. ´ Se decidio utilizar altas concentraciones iniciales de ´
fenol (100, 300, 500 y 1000 mg/L), a valores de pH 2, 7 y 12 para probar la capacidad oxidante
del DSA en condiciones extremas. 2 Metodolog´ıa experimental 2.1 Caracterizaci´on
electroqu´ımica 2.1.1. Sistema electroqu´ımico El reactor empleado es de tipo tubular de
plastico ´ acr´ılico con un volumen util de 2.2 litros en un modo ´ de operacion potenciost ´
atico, con una alimentaci ´ on de ´ electrolito por lotes. Se utilizo una bomba perist ´ altica ´
MasterFlex de Cole Parmer para la alimentacion de ´ electrolito por la parte inferior del
reactor. Se introdujo una corriente de aire al sistema tambien por la parte ´ inferior con el fin
de tener un sistema completamente mezclado. El catodo utilizado fue una barra de ´ grafito de
1.414 ×10−3 m2 de area superficial. El ´ electrodo fue manufacturado con una malla de titanio
de area de 4.42 ´ ×10−2 m2 . Se asumio un factor de ´ area efectiva del 40% por los espacios
vacios (malla ´ de corte romboidal), de modo que el area efectiva ´ fue de 1.768 ×10−2 m2 . La
densidad de corriente promedio inicial se mantuvo en 260 A/m2 para todos los experimentos.
Los electrodos fueron conectados a una fuente de poder de marca Laboratory DC Power
Supply modelo GPR-3060D. El anodo y el c ´ atodo ´ fueron colocados estando el catodo de
grafito en la ´ parte central y la malla en la parte externa, envolviendo al catodo en un arreglo
similar a tubos conc ´ entricos. ´ El electrolito soporte para las soluciones sinteticas fue ´
preparado con NaCl 0.1 M (J. T. Baker) ajustando el valor de pH en los experimentos
correspondientes a 2 por la adicion de H ´ 2SO4 concentrado (> 98% J.T. Baker), a 7 por la
adicion de H ´ 2SO4 o NaOH 6M (J. T. Baker) segun el caso para ajustar el ´ valor promedio de
pH de 5.8 del agua destilada que fue utilizada, y a 12 adicionando NaOH 6M. Las soluciones
sinteticas iniciales fueron preparadas con ´ fenol (> 99% J.T. Baker) a las concentraciones de
100, 300, 500 y 1000 mg/L. El volumen empleado para todas las pruebas fue de 2L de solucion.
La ´ disminucion de fenol inicial fue medida realizando ´ diluciones utilizando el metodo
espectrofotom ´ etrico ´ por la reaccion con 4-aminoantipirina empleando un ´ fotometro
Spectronic 21D de Milton Roy (NMX- ´ AA-050-SCFI-2001); las mediciones de la Demanda
Qu´ımica de Ox´ıgeno (DQO) fueron realizadas con la tecnica a reflujo cerrado (NMX-AA-030-
SCFI-2001); ´ los analisis de Carbono Org ´ anico Total (COT) fueron ´ monitoreados con un
equipo Shimadzu TOC-V Total Organic Carbon Analyser. 2.1.2. Preparacion de los electrodos ´
El electrodo de Ti/TiO2/RuO2/SnO2-Sb2O5-RuO2 se preparo con una malla de titanio de tipo
micro de ´ corte romboidal de 21 cm de largo por 22 cm; la malla fue maquinada y doblada en
forma cil´ındrica, la cual fue limpiada primero con agua y jabon y ´ posteriormente con una
solucion de HCl y HNO ´ 3 (J. T. Baker) concentrados en una relacion 50 ´ /50 en volumen y
calentada a 80°C durante 1 hora, dejando secar a temperatura ambiente. La malla fue
recubierta con cinco capas sucesivas de TiO2 (Degussa P-25), disuelto en una mezcla de agua y
2-propanol, aplicadas mediante depositacion´ catodica y d ´ andole posteriormente
tratamiento t ´ ermico ´ a 450°C. Para las capas siguientes de RuO2 se utilizo RuCl ´ 3×H2O
(Sigma Aldrich) disuelto en 2- propanol y agua destilada. Se repitio el procedimiento ´ anterior
aplicando cinco capas de RuO2 y calcinando a 450°C. Para las capas finales de SnO2-Sb2O5-
RuO2 se preparo una mezcla con SnCl ´ 2 (>98% w