Determinación de la Constante de Equilibrio

A Partir de la Titulación Calorimétrica.

Introducción.

Equilibrio en las Reacciones Químicas

La transformación de las materias primas en productos de mayor valor por medio
de las reacciones químicas es una industria importante, obteniéndose una gran
variedad de productos comerciales por medio de síntesis químicas. El ácido
sulfúrico, el amoniaco, el etileno, el propileno, el ácido fosfórico, el cloro, el ácido
nítrico, la urea y el benceno son ejemplos de sustancias químicas producidas en
Estados Unidos en billones de kilogramos cada año. Esto a su vez, se emplean en la
manufactura a gran escala, como son de fibras, pinturas, detergentes, fertilizantes,
etc. Debido a esto, el ingeniero químico debe de familiarizarse con el diseño y la
operación de los reactores químicos.

¿De qué depende la velocidad y la conversión en equilibrio de una reacción

química?
Dependen de la temperatura, presión y composición de los reactantes.

Calor de Reacción
Los efectos físicos que se han estudiado tienen que ver solo con procesos físicos,
ahora, las reacciones químicas se acompañan por una transferencia de calor o
cambios de temperatura durante el transcurso de la reacción. Estos efectos son
manifestaciones de las diferencias en la estructura molecular, así mismo de energía
de los productos y reactivos.
Ejemplo:
Los reactivos en una reacción de combustión tienen una energía mayor, debido a
su estructura, y esta energía debe ser transferida a los alrededores como calor, sino
llegara a ser así, la temperatura se reflejará alta en los productos.

Cada una de la gran variedad de reacciones químicas posibles, pueden llevarse a

cabo de muchas formas diferentes, por lo tanto, cada reacción está acompañada
por un efecto calorífico particular. Por ello, se calculan los efectos caloríficos de
reacciones que se llevan a cabo de diversas formas a partir de datos obtenidos
para reacciones que se realizan de manera estándar.

La cantidad de calor requerido para una reacción química específica depende

de las temperaturas de los reactivos y productos. La formación de enlaces químicos
libera energía en forma de calor, a esto se le llama reacción exotérmica, en
cambio a la reacción que necesita de absorción de calor, se le llama reacción
endotérmica.

Calorimetría
La Calorimetría es la parte de la física encargada de medir la cantidad de calor
que se gengera o se o pierde en ciertos procesos físicos o químicos. Esta permite la
determinación de los cambios de energía libre de Gibbs, entalpía, entropía y la
obtención de la constante de asociasión, finalmente la estequiometría del
complejo que se uso a una temperatura fija.

Cuando un cuerpo transmite el calor hay otro que lo recibe. Este es el principio
del calorímetro.
El termómetro es el que determinara la temperatura final del proceso también
llamada temperatura de equilibrio. El líquido más usado es el agua, que actúa
como receptor de las calorías que transmite el cuerpo.
El calor específico del agua es de 1 cal /grs °C. Cuando el agua hierve o se
congela, este valor cambia.

El aparato que se encarga de medir esas cantidades es el calorímetro., el cual

opera isotérmicamente. Su formación consta de un termómetro que esta en
contacto con el medio que esta midiendo. En el cual se encuentran las sustancias
que dan y reciben calor. Las paredes deben estar lo más aisladas posible ya que
hay que evitar al máximo el intercambio de calor con el exterior. Sino se mantiene
este aislamiento, habría errores al tomar las mediciones.

Capacidad Calorífica
𝑑𝑄
La capacidad calorífica se define como: C= 𝑑𝑇
Es la cantidad de calor requerida para elevar en 1ºC, la temperatura de una
determinada cantidad de sustancia. Si la capacidad calorífica de una sustancia
es mayor, mayor será la cantidad de calor que se entrega a ella para subir su
temperatura.

Energía Total de Gibbs

La energía total de Gibbs de un sistema cerrado a T Y P constantes decrece durante
un proceso irreversible, posteriormente, las condiciones para el equilibrio se
alcanzan cuando Gt llega a su valor mínimo. En este estado de equilibrio.
(dGt)T,P=0
Si una mezcla de especies químicas no está en equilibrio químico, cualqier reacción
que ocurra a T y P constantes debe llevar una disminución en la energía total de
Gibbs del sistema.
Constante de equilibrio

Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden

alcanzar un estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de
los reactivos y de los productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es
decir, bajo determinadas condiciones de presión y temperatura la reacción no
progresa más y se dice que ha alcanzado el estado de equilibrio.

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las

concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reacción
química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe especificarse.
La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y

en el denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una
potencia cuyo valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.

¿En qué se basa el método utilizado en la práctica?

El método se basa en un cambio en la composición del sistema dentro del equipo
de reacción, después de una inyección de la sustancia titulante, esta es la
encargada de desplazar el equilibrio reacomodando los reactivos y productos,
posteriormente, se forma el complejo. El sistema seguirá por diferentes estados de
equilibrio, esto es a causa de la variación que tienen los reactivos y productos.

J.M Smith, H.C Van Ness, M.M Abbott. (1996). Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química. México: McGraw-Hill.
CHAVARRÍA CORTÉS IMELDA MONTSERRAT

CONCLUSIONES

A partir de esta práctica aprendí la importancia de la constante de equilibrio, esta

radica en que se observa cuantitativamente los múltiples estados de equilibrio para
cada reacción. Mostrando a esta constante como una medida de la mayor o
menor extensión de las reacciones químicas.

La constante de equilibrio, se obtuvo por medio de la obtención de calor de

reaación de una base fuerte y un ácido fuerte, en donde s utilizó la diferencia de
temperatura a diferentes tiempos de reacción.

En la experimentación, al adicionar HCl la reacción se desprendió calor, así mismo

se presentó un cambio constante en la composición por la inyección del HCl,
formándose un complejo.
En las temperaturas obtenidas no se encontró variación, a causa de que los lapsos
cortos entre lecturas dado que eran cada diez segundos.

Posteriormente al realizar las gráficas, analizamos que obtuvimos un

comportamiento con variación, puesto que cada tiempo conllevo su cálculo, sin
embargo, en algunos lapsos, la temperatura fue la misma al modificar el
comportamieno.
Gracias a la titulación calorimétrica obtuvimos valores de temperatura en intervalos
de 10 segundos. La reacción química que se llevó a cabo en el calorímetro fue
una reacción exotérmica, debido a que la formación de los enlaces químicos
liberaron energía en forma de calor.

Observé el calor de reacción en la mezcla de alcohol etílico y acido clorhídrico, en

donde se calcularon la constantes de equilibrio y se desarrollaron las gráficas con
el fin de entender la relación termodinámica entre la entalpia de reacción, Energía
Libre de Gibbs ,Entropía , Concentración molar para el cálculo de la constante de
equilibrio.