ASIGNATURA: FISICOQUÍMICA I

FIQ-UNCP
 CONCEPTO DE TRABAJO

• TRABAJO: es cualquier cantidad

que fluye a través de la frontera de
un sistema durante un cambio de
estado y que puede usarse por
completo para elevar un cuerpo en el
entorno.
h
• El W solo aparece en la frontera de un P2 , V 2
sistema
• El W solo aparece durante un cambio P1 , V 1
de estado
• El W se manifiesta por su efecto en el
entorno
• La cantidad de W es m.g.h donde
m:masa elevada, g: aceleración debido
a la gravedad y h: altura a que se ha
elevado el cuerpo
 TRABAJO DE EXPANSION

• Gas contenido en un
cilindro a una presión P
efectúa trabajo sobre
un émbolo movil cuando
el sistema se expande
de un volumen V a un
volumen V + dV.

• dW = Fdx = PAdx

• dW = PdV
TRABAJO DE EXPANSION
 TRABAJO DE EXPANSION - PERFILES

P Estado inicial P1, V1

Estado final P2, V2

dy
P2 , V 2

P1 , V 1 V
E.I. P1, V1
P

Trabajo de Expansión en
una sola etapa E.F. P2, V2

W = P ( V2 – V1)

V
 TRABAJO DE COMPRESION - PERFILES

P P1, V1

P2, V2
dy
P2 , V 2
V
P1 , V 1 P P1, V1

Trabajo de Compresión
en una sola etapa
P2, V2

W = P ( V1 – V2)
V
 TRABAJO DE COMPRESION

• Un émbolo móvil efectúa

trabajo sobre el gas
contenido en un cilindro
a una presión P cuando
el sistema se comprime
de un volumen V a un
volumen V - dV. dx
P2 , V 2
• dW = Fdx = PAdx
P1 , V 1

• dW = - PdV
 CANTIDADES MAXIMAS Y MINIMAS DE TRABAJO

• El trabajo total cuando el

volumen cambia de Vi a Vf es:

Vf
W   PdV
Vi

• El trabajo efectuado en la
expansión desde el estado
inicial hasta el estado final
es el área bajo la curva en
un diagrama PV.
CANTIDADES MAXIMAS Y MINIMAS DE TRABAJO
CANTIDADES MAXIMAS Y MINIMAS DE TRABAJO
 CONCEPTO DE CALOR

• FLUJO DE CALOR: es una

cantidad que fluye a través de la
frontera de un sistema durante un
cambio de estado en virtud a una
diferencia de temperatura entre el
sistema y su entorno y que fluye de
un punto de mayor temperatura a
otro de menor temperatura aire
circundante
• El Q solo aparece en la frontera del
120ºC
sistema 25ºC
• El calor solo aparece durante un
cambio de estado Q
• El Q se manifiesta por un efecto en
el entorno
• La cantidad de calor es igual al
número de gramos de agua del
entorno que aumenta su temperatura
en un grado partiendo de una
temperatura y presión específica
 SIGNOS EN TRABAJO Y CALOR

• El trabajo es ( + ) si se eleva la W ( +)
masa, y decimos que se ha
producido trabajo en el entorno
o ha fluido hacia el entorno. Es (
- ) cuando la masa desciende
entondes decimos que se ha W ( -)
destruido trabajo o ha fluido
desde el entorno.

• El calor es ( + ) si una masa de

Q ( -)
agua en el entorno se enfría, en
cuyo caso decimos que ha fluido
calor desde el entorno; es ( - )
si una masa de agua en los
alrededores se calienta y
decimos que ha fluido calor Q ( +)
hacia el entorno.
 TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

• En un proceso reversible suponemos que el peso colocado sobre el

pistón sea una determinada masa de arena, si vamos quitando arena
grano por grano el cambio de volúmen-presión será en forma
infinitesimal.

• Si el aumento del volúmen es en forma infinitesimal se requiere de

un tiempo infinito para llevar a cabo el proceso.

• En un proceso irreversible se coloca un peso sobre el pistón, se

retira los topes, el pistón se dispara hasta la posición final,
mientras esto ocurre el equilibrio interno del gas se pierde, se
establecen corrientes de convección y la temperatura fluctúa, se
requiere un tiempo finito para lograr el equilibrio bajos las nuevas
condiciones.

• Los procesos reversibles son procesos ideales, los procesos reales

son irreversibles
TRANSFORMACIONES REVERSIBLE E IRREVERSIBLE

P
1

V
P
1

V
 ENERGIA - PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

W Q EA = U + K + V

U = Energia Interna
K = Energía Cinética
V = Energía Potencial

EE K= 0, V= 0 para sistemas cerrados, y

ES sistemas en reposo y no existen fuerzas
EG
externas tal como “ g “ aceleración de
la gravedad.

EE + EG + Q = ES + EA + W Q = U + W

EG = 0 U = Q - W
La energia no se crea ni se destruye dU = Q - W
EE , ES = 0
U = Q - W
Para sistemas cerrados
 1er Ley de la Termodinámica
Si un sistema se somete a cualquier transformación
cíclica, el trabajo producido en el entorno es igual al
calor que fluye desde el entorno

U = Q + W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

W    Pext dV  0  U = Q + 0 = Q
V2
V1

• Nuevo significado de U
• Nos da una forma de determinar U
 PROPIEDADES DE LA ENERGÍA INTERNA

Epot Ecin ?

Energía interna • Función de estado

(Suma de energías a nivel molecular) • Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1)Calentando - calor

de un sistema cerrado? 2)Realizando un trabajo

La energía por mol es una propiedad de estado intensiva del

sistema
Proceso a V y T cte.

Proceso a P y T cte.
Mediante el
experimento
de Joule
podemos
calcular :

(δU/ δV)T
Equipo para
el
experimento
de Joule
 Si deseamos calcular
Definimos µJ como el Coeficiente
de Joule

Luego
Equipo para el experimento
de Keyes - Sears
La base termodinámica de
expansión de Joule-Thomson.

Los pistones representan los

gases antes y después del
sistema Joule-Thomson, que
mantienen la presión constante
a ambos lados de la válvula
reguladora.

La transición entre el diagrama

superior al diagrama de abajo,
el cual representa el paso de
una cantidad de gas a través del
estrangulador, y se produce sin
cambio de entalpía.
El incremento de temperatura (∆T) con respecto al incremento de
presión (∆p) en un proceso de Joule-Thompson es el coeficiente
de Joule-Thompson.

El valor de µJT depende del gas especifico, la temperatura y la presión del

gas antes de la expansión o compresión.

Para gases reales esto será igual a cero en un mismo punto llamado punto
de inversión y la temperatura de inversión Joule-Thompson es aquella
donde el signo del coeficiente cambia.