FISICOQUÍMICA

TRABAJO DE LABORATORIO Nº 7

TEMA: Cinética Química. Efecto de la fuerza iónica sobre la constante

de velocidad de reacción.

OBJETIVOS

• Determinar la constante de pseudo-primer orden de la reacción de decoloración de

la fenolftaleína en medio fuertemente alcalino.

• Determinar el efecto de la fuerza iónica en la constante de velocidad.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

La fenolftaleína se usa como ingrediente activo en algunos laxantes, pero

principalmente, como indicador ácido-base para determinar el punto de equivalencia en
las titulaciones. Si en el punto final de la valoración se ha añadido base en exceso, se
observa que el color rosa de la fenolftaleína desaparece al transcurrir cierto tiempo. El
motivo por el cual se produce esta decoloración de la fenolftaleína en un medio básico
es interesante y en este trabajo de laboratorio se abordará el problema desde el punto de
vista cinético.
Aunque la fenolftaleína es uno de los indicadores ácido-base más comunes su
química no es la de un simple par ácido conjugado-base, HIn-In-. Las estructuras de las
formas más importantes de la fenolftaleína se indican en el esquema 1.

OH O- -
O
OH O
O
-
O O -

C O C C C OH
C C
O - O - -
O
C C
O O O O

1 2 3

pH<8; incolora 8<pH<10; rosa-roja pH>10

H2P P-2 POH3-
Esquema 1: Formas estructurales de la fenolftaleína

La fenolftaleína es incolora para pHs inferiores a 8. Esta forma incolora tiene la

estructura 1 (H2P). Cuando el pH aumenta de 8 a 10, los protones fenólicos se eliminan
y se abre el anillo de lactona, dando lugar a la familiar forma rosa-roja con la estructura
2 (P2-). A pHs más altos el color rosa se decolora lentamente produciendo la estructura 3
(POH3-). Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversión de H2P a
P2- es muy rápida y completa, siempre que el pH sea superior a 11, la conversión de P2-

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a POH3- a pH superior es suficientemente lenta de modo que su velocidad puede
medirse fácilmente. Puesto que P2- tiene un color intenso, la conversión de P2- a POH3-
puede seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de una disolución básica de
fenolftaleína.
La decoloración de la fenolftaleína en una disolución básica puede representarse por
la reacción:

    
  (1)

y la ley de velocidad puede expresarse como:

   
  (2)

Si la mezcla de reacción es una disolución fuertemente básica que tiene una

concentración de OH- que excede a la de fenolftaleína en un factor de al menos 104
puede considerarse que la concentración de OH- permanece constante durante la
reacción y la ley de velocidad se puede expresar:

 
  (3)

donde k1 = k [OH-] m es la constante aparente de velocidad. La reacción se dice que

es de pseudo-orden n respecto a la fenolftaleína. Si la reacción es de pseudo-primer
orden, una representación de ln[P2-] frente al tiempo da una línea recta con una
pendiente –k1, lo que nos permite determinar la constante aparente de velocidad.
Conociendo el valor de la constante aparente (k1) para diferentes concentraciones de
OH-, podríamos determinar el orden respecto a los OH- y la constante absoluta de
velocidad. Tomando logaritmos en la expresión de la constante aparente de velocidad
obtenemos la ecuación de una recta:

 
     

La pendiente de esa recta (m), nos permite determinar el orden de reacción respecto
al grupo hidroxilo. Conociendo el orden de reacción respecto al grupo hidroxilo
podemos determinar la constante absoluta de velocidad de la reacción.
La velocidad de decoloración aumenta a medida que lo hace la fuerza iónica, en este
trabajo práctico se estudiará el efecto que tiene la fuerza iónica (I) en la constante de
pseudo-primer orden de la reacción.

log 
log   2  √

De acuerdo a la ley de Beer, la absorbancia de la solución a 550 nm es directamente

proporcional a la [P2-] y por lo tanto se puede seguir la cinética de la reacción
registrando la absorbancia de la solución a esa longitud de onda, en disoluciones
fuertemente básicas, en función del tiempo.
Disoluciones de NaOH, en el rango de concentraciones 0,05-0,30 M, dan velocidades
adecuadas de decoloración de la fenolftaleína.
Se realizarán experimentos con las mismas concentraciones de fenolftaleína y de
hidróxido de sodio y se modificará la fuerza iónica con una disolución de NaCl.

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MATERIAL NECESARIO

Espectrofotómetro. Celdas de 1 cm de paso óptico. Disolución 0.25 M de NaCl y

disolución 0.25 M de NaOH de concentraciones conocidas exactamente. Solución
alcohólica de fenolftaleína al 1% diluida 1:5. Matraces aforados de 10 mL, pipetas de 2
y 10 mL.

PROCEDIMIENTO
1.-Encender el espectrofotómetro y transcurridos 15 minutos efectuar el blanco con el
solvente y realizar el espectro de la solución de fenolftaleína que se va a estudiar a
efectos de verificar que la longitud de onda de 550 nm y la concentración de la solución
son las adecuadas para el trabajo que se pretende realizar. La absorbancia inicial
obtenida debe estar entre 0,8 y 1,0 ya que si es mayor alargará innecesariamente el
tiempo de medida y puede dar lugar a que la reacción inversa tenga lugar en una
proporción importante.
2.-Preparar las soluciones que se indica en la tabla que se muestra a continuación
agregando los volúmenes de las soluciones que se indica y llevando a 10 ml en matraz
aforado.

ExperimentoNº Fuerza iónica mL de solución de mL de solución de

(M) NaOH (0,25 M) NaCl (0,25 M)
1 2 0
2 2 2
3 2 4
4 2 6
5 2 8

3.-Se coloca la solución que contiene hidróxido de sodio y cloruro de sodio (si
corresponde) en la celda del espectrofotómetro y se agregan 1 ó 2 gotas de fenolftaleína.
Se invierte la cubeta varias veces para mezclar las disoluciones.
4.-Se efectúan 10 medidas de la absorbancia de la disolución problema en función del
tiempo (cada 30 s ó 1 minuto según la velocidad de la reacción).

RESULTADOS
Construir una tabla que indique la absorbancia en función del tiempo para cada uno
de los experimentos realizados.
Comprobar que la reacción es de pseudo-primer orden respecto a la fenolftaleína
representando la variación del ln de la absorbancia de la solución en función del tiempo
para cada una de los experimentos.
Calcular las constantes de velocidad aparentes (k1) para cada experimento a partir de
las pendientes de la representación.
Calcular la fuerza iónica de cada una de las soluciones utilizando la ecuación:

1 !

  "
2 !

donde zi es la carga de cada ión, bi es la molalidad y b0 1 molal.

Representar log de la constante de pseudo-primer orden obtenida en función de la
raíz de la fuerza iónica e interpretar los resultados obtenidos.

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